KR830002394B1 - 반응성 염료의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

반응성 염료의 제조 방법
본 발명은 셀룰로오스섬유를 황색으로 염색시키는 화합물류, 이들 화합물의 제조 방법 및 이들 화합물을 사용하는 염색방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 하기 일반식(I)의 유리산 형태로 표시되는 염료, 이들 염료의 제조 방법 및 이들 염료를 사용하여 셀룰로오스 섬유를 염색시키는 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
(식중, A는
Figure kpo00002
또는
Figure kpo00003
(여기에서, R3와 R4는 각각 수소원자, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 벤조일아미노 또는 우레이도기이고, R5와 R2는 각각 수소원자, 메틸 또는 메톡시기임)이고 R1과 R2는 각각 수소원자, 메틸, 에틸, 또는 술포메틸기이며, X1과 X2는 각각 수소원자, 염소원자, 메틸, 메톡시, 카르복실 또는 술폰산이고, m는 0,1 또 2의 수이고, n는 1또는 2이다. 단 m과 n와 합은 1,2 또는 3임]
β-술파토에틸술포닐기를 갖는 염료, 즉 소위 비닐 술폰형 반응성 염료는 섬유원료를 염색시키는데 유용하다는 것이 알려져 왔다. 그러나, β-술파토에틸술포닐기를 갖는 아조형 황색 반응성 염료에 의해 염색된 섬유원료는 일반으로 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 낮으며, 수도물에 함유되어 있는 염료에 의해 퇴색되는 문제점이 자주 대두되어 왔다. 따라서 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색반응성 염료의 출현이 강하게 열망되어 왔다.
또, 전술한 β-술파토에틸술포닐기와는 다른 또 하나의 전형적 반응성기인 모노클로로트리아지닐기를 갖는 황색염료가 알려져 왔으나, 이들 반응성 염료는 염색시 통상 고온이 요구되고, 또 흡착소모 염색을 위한 염색성이 떨어지며, 이들 염료로 염색된 직물은 또한 산 안정성이 부족하기 때문에 이들 염료는 실용상에 있어서 만족스럽게 사용할 수가 없다.
일반으로 흡착소모염색을 위한 염색성을 갖는 반응성염료는 세척성이 떨어지기 때문에 소우핑시 정착되지 않은 염료를 제거시키는데 상당한 노력과 시간외에 다량의 세척수가 요구된다. 따라서, 본 발명자들은 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도, 흡착소모 염색을 위한 염색성 및 세척성 등이 우수한 비닐술폰형반응성 염료를 개발하기 위하여 광범위한 연구를 행한 결과, 상기 일반식(I)로 표시되는 염료, 즉, 반응성기로서 β-술파토에틸술포닐기와 모노클로로트리아지닐기를 갖는 모노아조염료는 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색 염색직물을 제공할 수도 있음을 발견해내었다. 또 본 발명의 염료를 사용하며는 모노클로로트리아지닐 기를 갖는 반응성 염료에 있어서의 전술한 결점들을 해소시킬 수가 있음을 발견하였다.
본 발명에 따른 염료의 사용가능한 셀룰로오스 섬유류는 천연 및 재생 셀룰로오스 섬유류, 이를테면, 솜, 삼, 비스코오스 레이온, 비스코오스 단섬유 등이다.
흡착소모염색의 경우에 본 발명에 따른 염료를 사용한 염색조작은 탄산나트륨, 제3인산나트륨, 수산화나트륨 등의 산결합제 존재하의 글라우버염 또는 식염을 첨가시킨 염옥내에서 상당히 저온하에 수행할 수가 있다. 또 날염법에 따른 염색도 가능하다.
본 발명에 따른 염료는 하기의 방법에 의해 제조할 수가 있다. 즉 하기 일반식(Ⅱ)로 표시되는 2-아미노나프탈렌술폰산을 하기 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 아미노 화합물로 디아조화 및 커플링 반응을 수행하여 얻어지는 하기 일반식(Ⅳ)로 표시되는 모노아조 화합물을 염화시아누르로 1차 축합반응시켜 디클로로트리아지닐 화합물을 얻은 다음, 이 화합물을 하기 일반식(Ⅴ)로 표시되는 아닐린 화합물로 2차 축합반응시켜 상기 일반식(I)로 표시되는 화합물을 얻는다.
Figure kpo00004
(상기 식들 중에서, A, R1, R2, X1, X2, m 및 n는 상기에서 정의한 바와 같다)
본 발명에 따른 별법에 의하면 일반식(Ⅴ)로 표시되는 화합물을 염화시아누르에 의해 1차 축합반응을 수행하고, 다음에 일반식(Ⅳ)로 표시되는 모노아조화합물로 2차 축합반응을 수행하며는 일반식(I)로 표시되는 염료가 얻어진다.
또, 일반식(I)로 표시되는 염료는 일반식(Ⅴ)로 표시되는 아닐린 화합물 대신에 일반식(Ⅵ)로 표시되는 β-히드록시에틸술포닐화합물을 사용하여 전술한 반응을 수행하여 얻어지는 축합생성물을 황산 중에서 에스테르화를 수행하여 얻을 수도 있다.
Figure kpo00005
(식중, R2, X1및 X2는 상기에서 정의한 바와 같다)
일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물로서는 하기의 것들을 열거할 수가 있다.
2-아미노나프탈렌-1-술폰산 3-아미노아세토아닐리드
2-아미노나프탈렌-1,5-디술폰산 3-아미노-4-메틸아세토아닐리드
2-아미노나프탈렌-4,8-디술폰산 3-아미노-4-에틸아세토아닐리드
2-아미노나프탈렌-1,7-디술폰산 3-아미노-4-메톡시아세토아닐리드
2-아미노나프탈렌-1,3,7-트리술폰산 3-아미노-4-에톡시아세토아닐리드
2-아미노나프탈렌-3,6,8-트리술폰산 3-아미노페닐우레아
2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리술폰산 3-히드록시아세틸아미노아닐린
2-아미노나프탈렌-1,5,7-트리술폰산 2-프로피오닐아미노아닐린
일반식(III)으로 표시되는 화합물을 예시하면, 2,5-디메톡시아닐린
m-톨루이딘 1-아미노나프탈렌-6-술폰산
3-에틸아닐린 1-아미노나프탈렌-7-술폰산
2,5-크실리딘 1-아미노나프탈렌-8-술폰산
2-에틸-5-메틸아닐린 1-아미노-2-메틸나프탈렌-6-술폰산
2-메톡시-5-메틸아닐린 1-아미노-2-메틸나프탈렌-7-술폰산
2-메톡시-5-에틸아닐린 1-아미노-2-메틸나프탈렌-6-술폰산
2-에톡시-5-메틸아닐린 2-아미노-2-메틸나프탈렌-7-술폰산
2-에톡시-5-에틸아닐린
과 전술한 화합물의 N-메틸유도체, N-에틸유도체 및 N-술포메틸 유도체 등을 열거할 수가 있다.
일반식(Ⅴ)로 표시되는 화합물의 예로서는,
1-아미노벤젠-3-β-술파토에틸술폰
1-아미노-4-메틸벤젠-3-β-술파토에틸술폰
1-아미노벤젠-4-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-클로로벤젠-4-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-메톡시벤젠-5-β-술파토에틸술폰
1-아미노-4-클로로벤젠-3-β-술파토에틸술폰
1-아미노-4-메톡시벤젠-3-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-술포벤젠-4-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-메틸벤젠-5-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-술포벤젠-5-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-카르복시벤젠-4-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2-메톡시-5-메틸벤젠-4-β-술파토에틸술폰
1-아미노-2,5-디메톡시-4-β-술파토에틸술폰와 전술한 화합물류의 N-메틸유도체, N-에틸유도체 및 β-술포메틸유도체 등을 열거할 수가 있다.
이와 같이 하여 얻어지는 본 발명에 따른 염료는 하이포염소산염, 광선, 땀 및 일광 등에 대한 염색견뇌도가 우수하다. 특히 본 발명에 따른염료는 흡착 소모염색에 적합하고, 또한 세척성이 우수하다는 것에도 주목해야 한다.
또, 본 발명에 따른 염료는 균염성이 있고, 사용가능한 염색온도가 광범위하며, 또 사용하는 무기염류양과 욕비의 영향이 아주 적기 때문에 염색재현성이 양호하다.
본 발명에 따른 염료와 유사한 공지의 염료로서는, 이를테면, 하기 일반식의 유리산 형태로 표시되는 모노클로로트리아진형 황색 반응성 염료가 있다.
Figure kpo00006
(일본국 특허공고번호 제2634호/1964년)과
Figure kpo00007
(일본국 특허공고번호 제10628호/1960년). 그러나, 이들 염료는 염색시 고온이 요구되며, 또한 흡착소모염색성이 떨어지기 때문에, 이들 염료를 침염(浸染)에 사용하는 경우에 목적하는 색농도를 얻을 수가 없다. 또 염색직물은 산 안정성이 부족하기 때문에 시간의 경과와 함께 품질이 변화되는 경향이 있다.
일본국 특허공고번 호18184제/1964호년에는 하기 일반식으로 표시되는 황색반응성 염료에 대하여 기술되어 있다.
Figure kpo00008
이를 염료는 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 ISO 규격에 의해 제1등급 정도로 낮게 평가되어 극히 낮기 때문에 실용가치가 거의 없다.
하이포염소산염에 대한 본 발명에 따른 염료의 염색 견뇌도는 ISO규격에 제3내지 4등급으로 평가되었으며, 또 오늘날 일반가정의 세탁에 하이포염소산염 표백제가 널리 사용되고 있는 사실에 비추어 볼 때 본 발명에 따른 염료는 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 유수하여 상당한 장점을 가지고 있다. 최근에 운동복의 보급에 따른 땀과 일광에 대한 염색견뇌도의 경우에, 본 발명에 따른 염료는 땀과 일광에 대한 염색견뇌도(3내지 5등급)외에 광선에 대한 염색견뇌도 (6내지 7등급)가 또한 우수하기 때문에 본 발명에 따른 염료는 보다 실용적이 가치가 있다. 종래의 반응성 염료로 염색된 섬유원료는 공기중의 산성가스나 기타 물질에 의해 영향을 받아 시간의 경과에 따라서 염색견뇌도가 저하되는 문제점이 있으나, 본 발명에 따른 염료를 사용하면 전술한 문제점을 또한 해소할 수가 있다. 본 발명에 따른 염료로 염색시킨 직물은 산안정성이 높은 값(4내지 5등급)을 나타낸다(1%초산 중에 염색직물을 함침시킨 다음, 땀 측정기(perspi-rometer)를 사용하여 37±2℃와 125g/㎠조건하에 6시간 처리를 수행하여 측정함).
또, 본 발명에 따른 염료는 흡착소모염색에 있어 흡착소모율과 정착율이 높기 때문에 색농도가 짙은 염색 제품을 얻을 수가 있다. 또한, 본 발명에 따른 염료는 세척성의 우수함, 염옥내에 정착되지 않은 염료와 극히 제한된 염료 찌꺼기 제거성의 용이함이 뛰어나기 때문에 폐수 처리면에서도 장점을 갖이고 있다.
또, 본 발명에 따른 염료는 사용가능한 염색온도가 광범위하고, 알카리제종류에 관계없이 사용하는 무기염류양과 욕비의 영향을 아주 적게 받기 때문에 염색재현성이 아주높은 염색직물을 얻을 수가 있다.
하기에 실시예들을 열거하여 본 발명을 보다 상세하게 서술하겠다. 실시예에서 특별히 기술하지 않는한 모든 "부"는 모두 중량부를 나타내며, 염료의 λmax는 수성 매질 중에서 측정한 것이다.
[실시예 1-(a)]
하기 일반식(1)로 표시되는 염료0.3부를 물 200부에 용해시키고, 이 용액에 글라우버염 20부와 솜 10부와를 첨가시킨 다음, 50℃로 가열을 행하였다.
Figure kpo00009
30분 후에 이 혼합용액에 탄산나트륨 4부를 또 첨가시키고, 상기 온도하에서 이 염색용액으로 1시간 동안 염색을 수행하였다.
염색을 종료한 후, 염료를 물로 세척한 다음 소우핑을 행하여 여러가지의 인자, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 고농도의 황색 염색직물을 얻었다. 이 염색직물은 또 염색제 현성이 우수하였다(하이포염소산염에 대한 염색견뇌도 : 4등급(ISO규격) ; 땀 및 일광에 대한 염색견뇌도 : 4등급 : 흡착 소모율 95% : 정착율 : 85%).
하기 일반식(2)와 (3)으로 표시되는 염료를 사용하여 전술한 조작을 반복 행함으로서 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00010
[실시예 1-(b)]
실시예 1-(a) 염료(1)의 합성
상기의 염료(1)를 하기의 방법으로 합성하였다. 물 100부 중에 2-아미노나프탈렌-4,8-디술폰산 6.1부와 농염산 4.1부를 용해시킨 용액을 0내지 10℃로 냉각을 행한 다음, 물 3.3부 중에 아질산나트륨 1.4부를 용해시킨 용액을 상기 용액에 주가하였다. 이 혼합용액을 상기와 동일한 온도에서 30분간 교반을 행하였다. 과잉의 아질산을 제거한 후, 물 20부 중에 농염산 2.3부와 m-톨루이딘 2.1부와를 용해시킨 용액을 상기 혼액 중에 첨가시켜 0내지 10℃에서 5시간 교반을 행하였다. 이 용액을 pH3내지 5로 조정하고, 커플링 반응을 완료시킨 후에 pH를 8로 올리고, 생성물을 용해시킨 다음, 여기에 염화나트륨 20부를 첨가시킴으로써 결정을 재석출시켰다. 얻어지는 결정을 흡인여과시키고 세척한 다음 다시 물 100부 중에 용해시켜 pH를 6내지 7로 조정하였다. 이 용액에 염화시아누르 3.3부를 첨가시키고 20내지 25℃의 온도에서 5시간 교반을 행함과 동시에 20% 탄산나트륨 수용액을 사용히여 pH를 5내지 6으로 억제하였다. 이 혼합용액에 또 1-아미노벤젠-3-β-히드록시에틸술폰황산에스테르 5.6부를 첨가시키고 40℃로 가열을 행하여 이 온도에서 5시간 교반을 행함과 동시에 20%탄산나트륨 수용액을 사용하여 pH를 내지 5으로 억제하였다. 이 용액에 염화나트륨 20부를 첨가하여 결정을 석출시키고 이 결정을 흡인여과 행한 다음 세척하고, 60℃에서 건조를 행하여 염료(1)를 얻었다.
[실시예 2]
하기 일반식(4)로 표시되는 염료 [m-톨루이딘 대신에 2,5-디메틸아닐린을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-(b)에서와 같이 얻음] 0.3부를 물 200부 중에 용해시키고, 이 용액에 글라우버염 20부와 솜 10부와 를첨가시키고 50℃로 가열을 행하였다.
Figure kpo00011
20분 후에 이 용액에 제3인산 나트륨 3부를 또 첨가시켰다. 이 용액을 사용하여 상기 온도에서 1시간동안 염색을 행하고, 염색조작을 완료한 후에 염료를 물로 세척하고 소우핑하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수하고 상기 일반식 1-(a)에서 서술한 염료의 염색 성과 동등한 황색염색직물을 얻었다.
하기 일반식(5)및 (6)으로 표시되는 염료를 사용하여 전술한 바와 같이 염색을 수행하여 하이포염소산염에 대한 견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00012
[실시예 3]
물 200부 중에 하기 일반식(7)로 표시되는 염료 [m-톨루이딘 대신에 2-메톡시-5-메틸아닐린을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-(b)에서와 같이 얻음] 0.3부를 용해시키고, 이 용액에 글라우버염 20부와 솜 10부와를 첨가시켜 50℃로 가열을 행하였다.
Figure kpo00013
20분이 지난 후에 이 용액에 탄산나트륨 4부를 첨가시켰다. 이 염색용액을 사용하여 상기 온도에서 1시간 동안 염색을 행한 다음 수세하고, 소우핑하여 견뇌도가 우수하고 색재현성외에도 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수하며, 공농도의 황색 염색 직물을 얻었다.
[하이포염소산염에 대한 염색견뇌도 : 4내지 5등급 (ISO규격) : 땀 및 일광에 대한 염색견뇌도 : 4내지 5등급 ; 흡착소모율 ; 99% ; 정착율 : 93%].
하기 일반식(8) 및 (9)로 표시되는 염료를 사용하여 상기와 유사한 염색을 행한 결과, 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00014
[실시예 4]
하기 일반식(10)로 표시되는 염료 [m-톨루이딘대신에 2-에톡시-5-메틸아닐린을 사용하여 실시예 1-(b)에서와 같은 방법으로 얻음] 0.3부를 물 200부중에 용해시킨 다음, 글라우버염 20부와 식염 10부와를 첨가하고 60℃로 가열을 행하였다.
Figure kpo00015
20분이 지난 후 제3인산나트륨을 또 첨가시켰다. 이 염색용액을 사용하여 상기 온도에서 1시간 동안 염색조작을 수행하고 염색조작을 완료한 후에 수세 및 소우핑을 수행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수하고, 실시예 3에 기재한 일반식(7)의 염료와 동일한 염색성을 갖는 황색의 염색직물을 얻었다.
하기 일반식(11) 및 (12)로 표시되는 염료를 사용하여 상기와 유사한 방법으로 염색을 행하여 하이포염소산염에 대하 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00016
[실시예 5-(a)]
하기 일반식(13)으로 표시되는 염료를 사용하여 실시예 1-(a)에서와 같은 방법으로 염색용액을 제거하고 염색을 행한 결과, 양호한재현성을 갖는 것 외에도 특히, 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다. [하이포염소산염에 대한 염색 견뇌도 : 3내지 4등급 (ISO규격) : 땀 및 일광에 대한 염색견뇌도 : 5등급)
Figure kpo00017
하기표에 도시한 일반식(14), (15), (16) 및 (17)로 표시되며, 일반식(Ⅳ)와 일반식(Ⅴ) 또는 (Ⅵ)성분을 갖는 염료들을 사용하여 상기와 유사한 염색조작을 수행한 결과, 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00018
[실시예 5-(b)]
실시예 5-(a)의 염료(13)의 합성
물 100부 중에 이 나트륨 2-아미노나프탈렌-3,6,8-트리술포네이트 8.5부를 첨가용해시키고 수산화나트륨을 첨가하여 이 용액의 pH를 8로 조정하였다. 이 용액에 아질산나트륨 1.4부를 첨가시키고 0내지 5℃로 냉각을 행한 후, 농염산 6.1부를 주가하여 얻어지는 혼합용액을 상기 온도에서 30분간 교반을 행하였다. 과잉의 아질산을 제거한 후 페이스트상의 용액에 물 80부중의 m-아세틸아미노아닐린 3.3부를 용해시킨 용액을 첨가하였다. 이 용액의 pH를 3내지 5로 조정하고, 커플링 반응을 완료시킨 후 pH를 8로 올려서 생성물을 용해시켰다. 이 용액에 염화시아누르 4.1부를 첨가시키고 20내지 25℃에서 5시간 교반을 행함과 동시에 탄산나트륨의 20% 수용액을 사용하여 pH를 5내지 6으로 억제하였다. 이 용액에 1-아미노벤젠-3-β-히드록시에틸술폰황산에스테르 6.8부를 첨가시키고 40℃로 가열을 행한 다음 이 온도에서 5시간 교반을 행함과 동시에 탄산나트륨 20%의 수용액을 사용하여 pH를 5내지 6으로 억제하였다. 다음에 이 용액에 염화나트륨 25부를 첨가하여 결정을 석출시키고 이들 결정을 흡인 여과를 행한 후 세척하고 60℃에서 건조를 행하여 염료(13)를 얻었다.
[실시예 6]
하기 일반식(18)로 표시되는 염료 [m-아세틸아미노아닐린 대신에 3-아미노페닐우레아를 사용하여 실시예 5-(b)에서와 유사한 방법으로 얻음]를 사용하여 염색조작과 흡처리를 행하여 견뇌도, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 고농도의 황색염색직물을 얻었다.
색재현성도 또한 우수하였다. (하이포염소산염에 대한 염색견뇌도 : 4등급 ; 땀 및 일광에 대한 염색견뇌도 : 4내지 5등급 ; 흡착소모율 : 95% ; 정착율 ; 90% ; 산안정도 : 5등급).
하기표에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(19),(20),(21) 및 (22)를 사용하여 전술한 바와 같이 염색을 수행하여 하이표염소산염에 대한 염색 견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00019
[실시예 7-(a)]
염색온도를 60℃로 고정하고 또 하기 일반식(23)으로 표시되는 염료를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-(a)에서와 같은 염색방법 및 후처리를 행하여 여러가지의 인자, 특히 하이포 염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00020
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료 (24),(25),(26) 및 (27)를 사용하여 전술한 바와 같이 염색을 행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00021
[실시예 7-(b)]
실시예 7-(a)의 염료(23)의 합성
발색제로서 m-아세틸아미노아닐린 3.3부를 사용하지 않고, 물 80부 중에 p-크레시딘 염산부가염 3.5부를 용해시킨 용액을 사용하여 실시예 5-(b)의 합성조작을 반복행하여 염료(23)을 얻었다.
[실시예 8]
하기 일반식(28)로 표시되는 염료(p-크레시딘 대신에 m-톨루이딘을 사용한 것을 제외하고는 실시예 7-(b)에 기술한 방법에 의해 얻음)를 사용하여, 이 염색용액을 50℃로 가열한 다음 20분 후에 탄산나트륨을 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1-(a)에서와 같이 염색조작 및 후처리를 반복행하여 견뇌도가 우수한, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도(4내지 5등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00022
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(29),(30),(31) 및 (32)를 사용하여 전술한 바와 같이 염색을 행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00023
[실시예 9-(a)]
하기 일반식(33)으로 표시되는 염료를 사용하여 실시예 1-(a)에서의 염색방법 및 후처리조작을 반복행한 결과, 여러가치의 인자, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00024
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(34),(35),(36) 및 (37)를 사용하여 전술한 바와 같이 염색을 행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00025
[실시예 9-(b)]
실시예 9-(a)의 염료(33)합성
물 100부 중에 비이온성 계면활성제 0.1부를 용해시킨 용액에 0내지 5℃에서 염화시아누르 3.7부를 첨가분 산시켰다.
물 50부 중에 1-아미노벤젠-3-β-히드록시에틸술폰황산에스테르 5.6부를 용해시킨 pH5내지 6의 용액을 상기 분산액에 0내지 5℃에서 1시간 동안 적가하였다. 적가를 완료한 후에 이 혼합물에 탄산나트륨의 15%수용액을 첨가시켜 pH를 3으로 조정한 다음, 2시간 동안 또 교반을 행하였다. 다음에 2-아미노나프탈렌-4,8-디술폰산 6.1부와 m-아세틸아미노아닐린 3.0부와의 디아조늄염으로 제조한 모노아조화합물을 상기용액에 첨가하여 얻어지는 혼합물을 40℃로 가열을 행함과 동 시에탄산나트륨의 15% 수용액에 의해 pH를 5내지 6으로 조정한 다음, 5시간 동안 상기온도와 상기와 pH로 유지시켰다. 다음에 여기에 염화나트륨 25부를 첨가하여 결정을 석출시키고, 이들 결정을 흡인여과에 의해 채취해서 수세하고, 60℃건조를 행하여 염료(33)를 얻었다.
[실시예 10]
하기 일반식(38)로 표시되는 염료(m-아세틸아미노아닐린 대신에 3-아미노페닐우레아를 사용하여 실시예 9-(b)에 서술한 방법과 동일한 방법으로 얻음)를 사용하여 얻어지는 염색용액을 60℃로 가열을 행한 다음, 20분 후에 탄산나트륨을 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1-(a)에서와 같은 방법으로 염색조작 및 후처리조작을 수행하여 염색견뇌도, 특히 하이포염소산염에 대한 극히 우수한 염색견뇌도(4등급 ISO 규격)을 갖는 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00026
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(39), (40), (41) 및 (42)를 사용하여 전술한 바와 같이 염색조작을 수행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00027
[실시예 11]
하기 일반식(43)으로 표시되는 염료를 사용하여 얻어지는 염색 용액을 가열한 후 20분이 지난뒤에 탄산나트륨을 첨가시키고 실시예 1-(a)에서의 염색조작과 후처리조작을 반복행하여 여러가지 인자, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도 (3등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00028
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(44)와 (45)를 사용하여 전술한 비와 같이 염색조작을 수행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00029
[실시예 12-(a)]
하기 일반식(46)으로 표시되는 염료를 사용하여 실시예 1-(a)의 염색조작과 후처리조작을 반복행한 결과 염색견뇌도, 특히 하이포 염소산염에 대한 염색견뇌도 (4등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색 직물을 얻었다.
Figure kpo00030
하기에 도시한 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ) 또는 (Ⅵ)를 갖는 염료(47),(48),(49) 및 (50)을 사용하여 전술한 바와 같이 염색조작을 수행하여 하이포염소산염에 대한 염색 견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00031
[실시예 12-(b)]
실시예 12-(a)의 염료(46)합성
1-아미노벤벤-3-β-히드록시에틸술폰황산 5.6부 대신에 1-아미노벤젠-2-β-히드록시에틸술폰 4.0부와 2-아미노나프탈렌-4,8-디술폰산 6.1부 대신에 2-아미노나프탈렌-4,6,8-트리술폰산 7.7부를 각각 사용한 것을 제외하고는 실시예 9-(b)에서와 같은 합성조작을 반복행하였다.
이와 같이하여 얻어지는 모노클로로트리아지닐을 20내지 30℃에서 100%황산 100부 중에 용해시키고, 이 용액을 상기온도에서 2시간 교반을 행한 다음 빙수 200부중에 주가하였다. 여기에 염화나트륨 30부를 첨가하여 결정을 석출시키고 흡인여과에 의해 채취하였다. 이들 결정을 물 200부 중에 첨가 용해시키고 탄산나트륨에 의해 pH를 5내지 6으로 조정하였다. 다음에 염화나트륨 40부를 첨가하여 결정을 재석출시킨 다음, 흡인여과에 의해 결정을 채취, 세척하고 60℃에서 건조를 행하여 염료 (46)를 얻었다.
[실시예 13]
하기 일반식(51)로 표시되는 염료를 사용하여 얻어지는 염색용액을 60℃로 가열시킨 다음 20분 후에 탄산나트륨을 첨가시킨 것을 제외하고는 실시예 1-(a)에서와 같은 방법으로 염색조작 및 후처리조작을 행하여 여러가지의 인자, 특히 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도(3등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00032
[실시예 14-(a)]
하기 일반식(52)로 표시되는 염료를 사용하여 실시예 1-(a)의 조작을 반복행하여 하이포염소산염에 대한 염색 견뇌도(4내지 5등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00033
하기 일반식을 갖는 염료(53), (54) 및 (55)를 사용하여 전술한 바와 유사한 염색조작을 수행하여 하이포염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00034
[실시예 14-(b)]
실시예 14-(a)의 염료(52)의 합성
m-톨루이딘 2.1부 대신에 2-메톡시-5-메틸-N-메틸아닐린 3.0부와 1-아미노벤벤-3-β-히드록시에틸술폰황산에스테르 5.6부 대신에 1-아미노젠-3-β-젠히드록시에틸술폰 4.0부를 각각 사용한 것을 제외하고는 실시예 1-(b)에서와 같은 합성조작을 반복행하였다. 이와 같이하여 얻어지는 모노클로로트리아지닐 화합물을 100%황산 100부 중에 20내지 30℃온도하에서 용해시켰다. 상기 온도에서 2시간 동안 교반을 행한후, 이 용액을 빙수 200부 중에 주가하였다. 여기에 염화나트륨 20부를 첨가하여 결정을 석출시기코 석출되는 결정을 흡인여과에 의해 채취해서 물 200부 중에 용해시킨 다음, 탄산나트륨을 첨가시켜 pH를 5내지 6으로 조정하였다. 다음에 염화나트륨 30부를 첨가하여 결정을 재석출시켜 흡인여과에 의해 채취한 다음, 세척하고 60℃에서 건조를 행하여 염료(52)를 얻었다.
[실시예 15]
하기 일반식(56)으로 표시되는 염료 0.3부를 물 200부 중에 용해시키고, 이 용액에 글라우버염 20부와 솜 10부를 첨가시킨 다음, 60℃로 가열을 행하고, 20분 후에 제3인산나트륨 3부를 또 첨가하였다. 상기 온도에서 1시간동안 염색조작을 수행한 다음, 수세 및 소우핑하여 염색견뇌도, 특히 하이포염소산염에 대한 견뇌도 (4등급, ISO규격)가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00035
하기 일반식(57),(58) 및 (59)로 표시되는 염료를 사용하여 전술한 바와 유사한 염색조작을 수행하여 하이포 염소산염에 대한 염색견뇌도가 우수한 황색의 염색직물을 얻었다.
Figure kpo00036

Claims (1)

  1. 일반식(Ⅱ)의 2-아미노나프탈렌술폰산을 디아조화하고, 이를 일반식(Ⅲ)의 아미노화합물과 커플링시켜 일반식(Ⅳ)의 모노아조 화합물을 얻고, 이화합물 및 일반식(Ⅴ)의 아닐린화합물을 염화시아누르와 축합시킴을 특징으로 하는 일반식 (Ⅰ)로 표시되는 반응성 염료의 제조방법.
    Figure kpo00037
    상기식에서,
    Figure kpo00038
    또는
    Figure kpo00039
    이고
    (식중, R3및 R4는 각각 수소 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 벤조일아미노 또는 우레이도기이고, R5및 R6는 각각 수소 또는 메틸, 또는 메톡시기임).
    R1및 R2는 각각 수소 또는 메틸, 에틸 또는 술포메틸기이고, X1및 X2는 각각 수소, 염소 또는 메틸, 메톡시, 카르복실 또는 술폰산기이고,
    m은 0,1 또는 2의 기이고,
    n은 m+n이 1,2 또는 3인 조건하 1 또는 2이다.
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