JPS60215065A - 繊維反応性モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を黄色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは本発明は、遊離酸の形で下記一般式α） 表わす。ただしＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基
またはウレイド基を表わす。

ＸＩ　、　Ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メト
キシ基、カルボキシル基またはスルポン酸基を表わす。

） で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ系
繊維の染色法である、 β−スルフ１−トエチルスルホン基を有する染料がいわ
ゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色に
適用されることは公知である。しかし、β−スルフアー
トエチルスルホン基を有するアゾ系の黄色反応染料によ
る染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となっており、そ
のため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が強く
要望されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基と異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする黄色染料も知られているが、これらの反応染
料は、一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性
に欠けるため捺染用に使用されるにすぎず、更に、得ら
れた染色物の酸安定性が低いという欠点を有しているた
め、実用的には決して充分とは言えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料をめて鋭意検討
を行なった結果、前記一般式（Ｉ）で示される染料、す
なわち、反応基トシてβ−スルフアートエチルスルホニ
ル基と、モノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染
料がすぐれた塩素堅牢度の黄色の染色物を与えることを
見い出した。また、本発明の染料は、前記のようなモノ
クロルトリアジニル基を有する反応性染料の欠点を解消
できることを見い出した。

本発明において、セルローズ系繊維としては、たとえば
木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然あ
るいは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は、吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン
酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝また
は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行なわれる。ま
た、捺染法による染色もできる。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。

２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸を
ジアゾ化し、一般式（ＩＩ）■−人−Ｎ■２（■） （式中、ムは前記の意味を有する。） で示される化合物とカップリングさせて一般式（） （式中、Ａは前記の意味を有する。） で示されるモノアゾ化合物を得、これと塩化シアヌルを
一次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得る
。ついで一般式（ｍＶ）１ ８０ｚＣＩＬ＋（Ｊｚ０８０３■ （式中、ＸＩ、Ｘ２は前記の意味を有する。）で示され
るアニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（Ｉ）で
示される染料を得ることができる。

あるいは、塩化シアヌルに一次的に一般式（ＩＶ）で示
されるアニリン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般
式（Ｎ）のモノアゾ化合物を縮合させることによっても
一般式（Ｉ）の染料を得ることができる。

あるいは、一般式（Ｖ） １ ８０２ＣＨ２０ＨｚＯＨ （式中、ｘｌ、ｘ２は前記の意味を有する。）で示され
るβ−ヒドロキシエチルスルホン体を前記一般式（ＩＴ
）のアニリン化合物の代わりに用い、それぞれ同様の反
応を行なった後、最後に硫酸中でエステル化することに
より一般式α）の染料としてもよい。

一般式（Ｉ［）の化合物としては、たとえば次のものを
あげることができる。

ｍ−トルイジン、２．５−キシリジン、２−メトキシ−
５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メチルアニリ
ン、８−エテルアニリン、２−メトキシ−５−エチルア
ニリン、８−アミツアーｋ）アニリド、８−アミノ−４
−メチルアセトアニリド、８−アミノ−４−メトキシア
セトアニリド、８−７ミノフエニル尿素、８−ヒドロキ
シアセチルアミノアニリン、２．５−ジメトキシアニリ
ン、１−アミノ−２−メチルナフタレン−６−スルホン
酸、ｌ−アミノ−２−メチルナフタレン−７−スルホン
酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホ
ン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−７−スル
ホン酸 一般式（ＩＶ）で示される化合物としては、たとえば次
のものがあげられる。

ｌ−アミノベンゼン−８又は４−β−スルフアートエチ
ルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−５−
β−スルフアートエチルスルホン、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン
、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４
−β−スルフアートエチルスルホン、１−アミノ−２−
スルホベンゼン−４−β−スルファートエチールスルホ
ン、１−アミノ−２−スルホベンゼン−５−β−スルフ
アートエチルスルホン、１−アミノ−２−カルボキシベ
ンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン、１−ア
ミノ−２−クロルベンゼン−４−β−スルフアートエチ
ルスルホン、１−アミノ−２−メチルベンゼン−５−β
−スルフアートエチルスルホン、１−アミノ−４−メチ
ルベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン。

このようにして得られた本発明の染料は、特に塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。特に最
近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用すること
が普及してきていることを考えると、塩素堅牢度にすぐ
れる本発明染料の価値は高い。また、副光、汗日光堅牢
度にすぐれることは、スポーツウェア等外装着の染色に
好適である。

また本発明染料は、高い吸尽率及び固着率を示すので、
濃度の高い染色物を得ることができるのみならず、同時
にウオツシュオフ性もすぐれており、未固着染料の除去
が簡単にできると言う大きな利点を有する。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭８９−１
８１８４号公報には下記 で示される黄色反応染料が記載されている。しかしこれ
らの染料の塩素堅牢度はＩＯ２法で１級と非常に低（、
実用的価値は小さいものである。

これに対して本発明の黄色染料は、塩素堅牢度がＩＯ２
法で８〜４級ないし４級と極めてすぐれており、また耐
光堅牢度が６−７級、汗日光堅牢度が４級ないし４−５
級といずれもすぐれている。更に染色物の酸安定性（試
験法は染布を１％酢酸に８０分浸漬後、パースピロメー
タを使用して８７部２℃の温度で１２５　Ｐ／６１１２
で６時間処理する）も４−５級ないし５級と良好である
。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 式（１） ％式％） で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝
２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。

ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１
時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に
塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

同様にして下記の一般式（■）と一般式（ＩＶ）または
（Ｖ）を成分として得られる染料（２）、（３）、（４
）、（５）を用いて実施例１と同様に染色したところ、
いずれも塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた
。

参考例１〔実施例１の染料（１）の合成〕水１００部中
に２−アミノナフタレン−４゜６゜８−トリスルホン酸
７．７部を加え、苛性ソーダ液でｐＨ９に調整して溶解
させる。この液に亜硝酸ナトリウム１．４部を加えた後
、０〜５℃に冷却してから濃塩酸６．１部を注入し、同
温度で８０分間攪拌する。過剰の亜硝酸を除去した後、
このペースト液をｍ−アセチルアミノアニリン８．８部
を水８０部に溶かした液に０〜５℃で加える。

ついでこの溶液のｐＨを８〜５に調節してカップリング
を完了させた後、ＰＨを８に上げ生成物を溶解させ、塩
化ナトリウム４０部を加えて結晶を再析出させる。これ
を吸引沖過し洗浄した後、水１００部に再溶解し、ｐＨ
を６〜７にｍ整する。この溶液に塩化シアヌル８．８部
を加えて２０〜２５℃で、２０％炭酸ナトリウム水溶液
を用いてＰＨを５〜６に調整しながら５時間攪拌する。

ついで１−アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチ
ルスルホン５．６部を加えた後、２０％炭酸ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを５〜６に調整しながら４０℃に昇
温し、同温度で５時間攪拌する。この液に塩化ナトリウ
ム２５部を加えて結晶を析出させ、吸引沖過し、洗浄し
た後６０℃で乾燥して染料（１）を得た。

実施例２ で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝
２０部を加え、木綿１ｏ部を加えて６０℃に昇温し、２
０分経過後炭酸ソーダ４部を加える。その温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸堅
牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物議ζ４１
１１　Ｊ−１争−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 表わす。ただしＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素、メチル基、
   エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基
   またはウレイド基を表わす。 Ｘｌ、Ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ
   基、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。