JPS6221905B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を黄色に染色する方
法に関する。

更に詳しくは本発明は、遊離酸の形で下記一般
式（）で示される染料を用いることを特徴とす
るセルローズ系繊維の染色法である。

（式中、X₁はメチル基、エチル基、メトキシ
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基ま
たはウレイド基、X₂は水素、メチル基、エチル
基、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。
R₁、R₂はそれぞれ水素、メチル基、エチル基ま
たはスルホメチル基を表わす。ただしR₁とR₂が
同時に水素であることはない。Y₁は水素または
メトキシ基、Y₂は水素を表わす。ｍは１、２ま
たは３を表わす。） β―スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β―スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。

β―スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も知られてい
るが、これらの反応染料は一般に染色温度に高温
を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に
使用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安
定性が低いという欠点を有しているため、実用的
には決して充分とい言えなかつた。

また、従来の反応染料では一般に吸尽染色適性
を有しているものは、ウオツシユオフ性が劣り、
そのためソーピング時に未固着染料を除去するの
に多大の労力と時間及び洗浄水を要していた。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度がすぐれ、吸尽染色適性があると同時にウオ
ツシユオフ性も良い黄色ビニルスルホン型反応染
料を求めて鋭意検討を行つた結果、前記一般式
（）で示される染料、すなわち反応基としてβ
―スルフアートエチルスルホニル基とモノクロル
トリアジニル基を有するモノアゾ染料がすぐれた
塩素堅牢度の黄色の染色物を与えることを見い出
した。また、本発明の染料は前記のようなモノク
ロルトリアジニル基を有する反応性染料の欠点を
も解消できることを見い出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき
る。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。

一般式（） （式中、ｍは前記の意味をする。） で示される２―アミノナフタレンスルホン酸をシ
アゾ化し、 一般式（） （式中、X₁、X₂、R₁は前記の意味を有する。） で示されるアニリン化合物とカツプリングさせて
一般式（） （式中、X₁、X₂、R₁、ｍは前記の意味を有す
る。） で示されるモノアゾ化合物を得、これと塩化シア
ヌルを一次的に縮合させてジクロルトリアジニル
化合物を得る。ついで一般式（） （式中、Y₁、Y₂、R₂は前記の意味を有する。） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）で示される染料を得ることができ
る。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（）
で示されるアニリン化合物を縮合させ、ついで二
次的に一般式（）のモノアゾ化合物を縮合させ
ることによつても一般式（）の染料を得ること
ができる。

あるいは一般式（） （式中、Y₁、Y₂、R₂は前記の意味を有する。） で示されるβ―ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）のアニリン化合物の代わりに用い
それぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中で
エステル化することにより一般式（）の染料と
してもよい。

一般式（）の化合物としてはたとえば次のも
のをあげることができる。

２―アミノナフタレン―１―スルホン酸 ２―アミノナフタレン―１，５―ジスルホン酸 ２―アミノナフタレン―４，８―ジスルホン酸 ２―アミノナフタレン―１，７―ジスルホン酸 ２―アミノナフタレン―１，３，７―トリスル
ホン酸 ２―アミノナフタレン―３，６，８―トリスル
ホン歳 ２―アミノナフタレン―１，５，７―トリスル
ホン酸 一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。

ｍ―トルイジン、３―エチルアニリン、 ２，５―キシリジン、 ２―エチル―５―メチルアニリン、 ２―メトキシ―５―メチルアニリン、 ２―メトキシ―５―エチルアニリン、 ２―エトキシ―５―メチルアニリン、 ２―エトキシ―５―エチルアニリン、 ３―アミノアセトアニリド、 ３―アミノ―４―メチルアセトアニリド、 ３―アミノ―４―エチルアセトアニリド、 ３―アミノ―４―メトキシアセトアニリド、 ３―アミノ―４―エトキシアセトアニリド、 ３―アミノフエニル尿素、 ３―ヒドロキシアセチルアミノアニリン、 ３―プロピオニルアミノアニリン、 ２，５―ジメトキシアニリン、 および上記化合物のＮ―メチル誘導体、Ｎ―エチ
ル誘導体またはＮ―スルホメチル誘導体。

一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。

１―アミノベンゼン―３―β―スルフアートエ
チルスルホン １―アミノベンゼン―４―β―スルフアートエ
チルスルホン １―アミノ―４―メトキシベンゼン―３―β―
スルフアートエチルスルホン １―アミノ―４―メチルベンゼン―３―β―ス
ルフアートエチルスルホン １―アミノ―４―クロロベンゼン―３―β―ス
ルフアートエチルスルホン １―アミノ―６―メトキシベンゼン―３―β―
スルフアートエチルスルホン １―アミノ―６―スルホベンゼン―４―β―ス
ルフアートエチルスルホン １―アミノ―６―カルボキシンベンゼン―４―
β―スルフアートエチルスルホン １―アミノ―２―メトキシ―５―メチルベンゼ
ン―４―β―スルフアートエチルスルホン １―アミノ―２，５―ジメトキシ―４―β―ス
ルフアートエチルスルホン および上記化合物のＮ―メチル誘導体、Ｎ―エ
チル誘導体、Ｎ―スルホメチル誘導体。

このようにして得られた本発明の染料は、塩素
堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれてい
る。特に吸尽染色に適していて、同時にウオツシ
ユオフ性もすぐれている。

塩素堅牢度はISO法３―４級ないし４級であ
り、最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を
使用することが普及してきていることを考える
と、塩素堅牢度にすぐれている本発明染料の価値
は高い。また近年スポーツウエアの最的拡大とと
もに問題となつている汗日光堅牢度も３―４級な
いし４級とすぐれており、この点からも本発明染
料の価値は高い。更に従来の反応染料において
は、その染色物が空気中の酸性ガス等により変化
を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をきたす
現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解
消している。すなわち、本発明染料の染色物の酸
安定性（試験法は染布を１％酢酸に30分浸漬後、
バースピロメータを使用して37±２℃の温度で
125ｇ／cm²で６時間処理する）は４―５級ないし
５級と良好であり、この点からも価値が高い。

また、本発明染料は吸尽染色において高い吸尽
率および固着率を示すので、濃度の高い染色物を
得ることができるのみならず、同時にウオツシユ
オフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡単
にできると言う大きな利点を有している。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39―18184号公報には、下記式 で示される黄色反応染料が記載されている。しか
しこれらの染料の塩素堅牢度はISO法で１級と非
常に低く、また前者は吸尽率が低く濃度が出ず、
後者はウオツシユオフ性が非常に劣り、実用的価
値は小さいものである。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 式(1) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。
ついでで30分経過後炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行なつて塩素
堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

上記染料は次の方法で合成した。水100部中に
２―アミノナフタレン―４，８―ジスルホン酸
6.1部と濃塩酸4.1部を含む溶液を０〜10℃に冷却
した後、亜硝酸ナトリウム1.4部を水3.3部に溶か
した液を注入し、同温度で30分間撹拌する。過剰
の亜硝酸を除去した後、水20部中に濃塩酸2.3部
と２―メトキシ―５―メチル―Ｎ―メチルアニリ
ン3.0部を含む溶液を加え、０〜10℃で５時間撹
拌する。ついでこの溶液のPHを４〜５に調節して
カツプリングを完了させた後、PHを８に上げ生成
物を溶解させ、塩化ナトリウム20部を加えて結晶
を再析出させる。これを吸引過し洗浄した後、
水100部に再溶解し、PHを６〜７に調節する。こ
の溶液に塩化シアヌル3.3部を加えて20〜25℃で
20％炭酸ナトリウム水溶液を用いてPHを５〜６に
調整しながら、５時間撹拌する。ついで１―アミ
ノベンゼン―３―β―スルフアートエチルスルホ
ン5.6部を加えた後、20％炭酸ナトリウム水溶液
を用いてPHを５〜６に調整しながら40℃に昇温
し、同温度で５時間撹拌する。この液に塩化ナト
リウム20部を加えて結晶を析出させ、吸引過
し、洗浄した後、60℃で乾燥して染料(1)を得た。

同様にして下記の染料(2)、(3)、(4)を用いて染色
したところ、いずれも塩素堅牢度のすぐれた黄色
の染色物が得られた。

実施例 ２ 式(5) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。
ついで20分経過後第三リン酸ソーダ３部を加え
る。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢
度のすぐれた黄色の染色物が得られた。

同様にして下記の染料(6)、(7)、(8)を用いて染色
したところ、いずれも塩素堅牢度のすぐれた黄色
の染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、X₁はメチル基、エチル基、メトキシ基、
   アセチル基、プロピオニル基、またはウレイド
   基、X₂は水素、メチル基、エチル基、メトキシ
   基またはエトキシ基を表わす。R₁、R₂はそれぞ
   れ水素、メチル基、エチル基またはスルホメチル
   基を表わす。ただしR₁とR₂が同時に水素である
   ことはない。Y₁は水素またはメトキシ基、Y₂は
   水素を表わす。ｍは１、２または３を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色法。