JPS6221904B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はセルローズ系繊維を黄色に染色する方
法に関する。 更に詳しくは本発明は、遊離酸の形で下記一般
式（Ｉ） （式中、Ａは

【式】または

【式】を表わす。ただし R₁、R₂はそれぞれ水素、メチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基また
はウレイド基を表わす。X₁は水素またはメトキ
シ基、X₂は水素を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。 β―スルフアートエチルスルホン基を有する染
料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として繊
維材料の染色に適用されることは公知である。し
かし、β―スルフアートエチルスルホン基を有す
るアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一般に
塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素による
退色現象がしばしば問題となつており、そのため
塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が強く
要望されていた。 β―スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も知られてい
るが、これらの反応染料は、一般に染色温度に高
温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用
に使用されるにすぎず、更に、得られた染色物の
酸安定性が低いという欠点を有しているたため、
実用的には決して充分とは言えなかつた。 このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行なつた結果、前記一般式
（Ｉ）で示される染料、すなわち、反応基として
β―スルフアートエチルスルホニル基と、モノク
ロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料がすぐ
れた塩素堅牢度の黄色の染色物を与えることを見
い出した。また、本発明の染料は、前記のような
モノクロルトリアジニル基を有する反応性染料の
欠点を解消できることを見い出した。 本発明において、セルローズ系繊維としては、
たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコース
スフ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげ
ることができる。 本発明の染色は、吸尽法の場合、炭酸ソーダ、
第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い
温度で行なわれる。また、捺染法による染色もで
きる。 本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。 ２―アミノナフタレン―４，６，５―トリスル
ホン酸をジアゾ化し、一般式（） Ｈ―Ａ―NH₂ （） （式中、Ａは前記の意味を有する。） で示される化合物とカツプリングさせて一般式
（） （式中、Ａは前記の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これと塩化シア
ヌルを一次的に縮合させてジクロルトリアジニル
化合物を得る。ついで一般式（） （式中、X₁、X₂は前記の意味を有する。） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（Ｉ）で示される染料を得ることができ
る。 あるいは、塩化シアヌルに一次的に一般式
（）で示されるアニリン化合物を縮合させ、つ
いで二次的に一般式（）のモノアゾ化合物を縮
合させることによつても一般式（Ｉ）の染料料を
得ることができる。 あるいは、一般式（Ｖ） （式中、X₁、X₂は前記の意味を有する。） で示されるβ―ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）のアニリン化合物の代わりに用
い、それぞれ同様の反応を行なつた後、最後に硫
酸中でエステル化することにより一般式（Ｉ）の
染料としてもよい。 一般式（）の化合物としては、たとえば次の
ものをあげることができる。 ｍ―トルイジン、２，５―キシリジン、２―メ
トキシ―５―メチルアニリン、２―エトキシ―５
―メチルアニリン、３―エチルアニリン、２―メ
トキシ―５―エチルアニリン、３―アミノアセト
アニリド、３―アミノ―４―メチルアセトアニリ
ド、３―アミノ―４―メトキシアセトアニリド、
３―アアミノフエニル尿素、３―ヒドロキシアセ
チルアミノアニリン、２，５―ジメトキシアニリ
ン、１―アミノ―２―メチルナフタレン―６―ス
ルホン酸、１―アミノ―２―メチルナフタレン―
７―スルホン酸、１―アミノ―２―メトキシナフ
タレン―６―スルホン酸、１―アミノ―２―メト
キシナフタレン―７―スルホン酸、 一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次のものがあげられる。 １―アミノベンゼン―３又は４―β―スルフア
ートエチルスルホン、１―アミノ―２―メトキシ
ベンゼン―５―β―スルフアートエチルスルホ
ン、１―アミノ―４―メトキシベンゼン―３―β
―スルフアートエチルスルホン、１―アミノ―２
―メトキシ―５―メチルベンゼン―４―β―スル
フアートエチルスルホン、１―アミノ―２―スル
ホベンゼン―４―β―スルフアートエチルスルホ
ン、１―アミノ―２―スルホベンゼン―５―β―
スルフアートエチルスルホン、１―アミノ―２―
カルボキシベンゼン―４―β―スルフアートエチ
ルスルホン、１―アミノ―２―クロルベンゼン―
４―β―スルフアートエチルスルホン、１―アミ
ノ―２―メチルベンゼン―５―β―スルフアート
エチルスルホン、１―アミノ―４―メチルベンゼ
ン―３―β―スルフアートエチルスルホン。 このようにして得られた本発明の染料は、特に
塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれ
ている。特に最近一般家庭における洗濯に塩素系
漂白剤を使用することが普及してきていることを
考えると、塩素堅牢度にすぐれる本発明染料の価
値は高い。また、耐光、汗日光堅牢度にすぐれる
ことは、スポーツウエア等外装着の染色に好適で
ある。 また本発明染料は、高い吸尽率及び固着率を示
すので、濃度の高い染色物を得ることがでるのみ
ならず、同時にウオツシユオフ性もすぐれてお
り、末固着染料の除去が簡単にできると言う大き
な利点を有する。 本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39−18184号公報には下記 で示される黄色反応染料が記載されている。しか
しこれらの染料の塩素堅牢度はISO法で１級と非
常に低く、実用的価値は小さいものである。 これに対して本発明の黄色染料は、塩素堅牢度
がISO法で３〜４級ないし４級と極めてすぐれて
おり、また耐光堅牢度が６〜７級、汗日光堅牢度
が４級ないし４―５級といずれもすぐれている。
更に染色物の酸安定性（試験法は染布を１％酢酸
に30分浸漬後、バースピロメータを使用して37±
２℃の温度で125g／cm²で６時間処理する）も４
―５級ないし５級と良好である。 次に本発明方法を実施例によつて説明する。 文中、部は重量部を表わす。 実施例 １ 式(1) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピン
グを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた
黄色の染色物が得られた。 同様にして下記の一般式（）と一般式（）
または（Ｖ）を成分として得られる染料(2)、(3)、
(4)、(5)を用いて実施例１と同様に染色したところ
いずれも塩素堅牢度のすぐれた黄色の染色物が得
られた。

【表】 参考例 １ 〔実施例１の染料(1)の合成〕 水100部中に２―アミノナフタレン―４，６，
８―トリスルホン酸7.7部を加え、苛性ソーダ液
でPH８に調整して溶解させる。この液に亜硝酸ナ
トリウム1.4部を加えた後、０〜５℃に冷却して
から濃塩酸6.1部を注入し、同温度で30分間撹拌
する。過剰の亜硝酸を除去した後、このペースト
液をｍ―アセチルアミノアニリンン3.3部を水80
部に溶かした液に０〜５℃で加える。 ついでこの溶液のPHを３〜５に調節してカツプ
リングを完了させた後、PHを８に上げ生成物を溶
解させ、塩化ナトリウム40部を加えて結晶を再析
出させる。これを吸引過し洗浄した後、水100
部に再溶解し、PHを６〜７に調整する。この溶液
に塩化シアヌル3.3部を加えて20〜25℃で、20％
炭酸ナトリウム水溶液をを用いてPHを５〜６に調
整しながら５時間撹拌する。 ついで１―アミノベンゼン―３―β―スルフア
ートエチルスルホン5.6部を加えた後、20％炭酸
ナトリウム水溶液を用いてPHを５〜６に調整しな
がら40℃に昇温し、同温度で５時間撹拌する。こ
の液に塩化ナトリウム25部を加えて結晶を析出さ
せ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して染料
料(1)を得た。 実施例 ２ 式(6) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
20部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温し、20
分経過後炭酸ソーダ４部を加える。その温度で１
時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを
行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた黄色
の染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ａは【式】または 【式】を表わす。ただし R₁、R₂はそれぞれ水素、メチル基、エチル基、
   メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基また
   はウレイド基を表わす。X₁は水素またはメトキ
   シ基、X₂は水素を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色方法。