JPS6044433B2 - セルロ−ズ系繊維の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）Ｘ
、 ンＨ肛二。

ＣＨ、ＯＳＯ、Ｈを表わす。

ｎは１または２である。Ｘ、、Ｘ２はそれぞれ水素、塩
素、メチル基、メトキシ基、カルボン酸基またはスノレ
ホン酸基を表わす。）で示される染料を用いることを特
徴とするセルローズ系繊維の染色方法である。β−スル
フアートエチルスルホン基を有する染料がいわゆるビニ
ルスルホン型反応染料として繊維材料の染色に適用され
ることは公知である。

しかし、β−スルフアートエチルスルホン基を有するア
ゾ系の反応染料による染色物は、一般に塩素堅牢度が低
く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしばしば問
題となつており、そのため塩素堅牢度のすぐれた反応染
料の出現が強く要望されていた。β−スルフアートエチ
ルスルホン基と異なるもう一つの代表的な反応基として
モノクロルトリアジニル基を反応する染料も知れれてい
るが、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を要し
、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用されるに
すぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低いという欠
点を有しているため、実用的には決して充分とは言えな
かつた。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検
討を行つた結果、前記一般式（１）で示される染料、す
なわち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホンー
基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料が
すぐれた塩素堅牢度の橙色の染色物を与えることを見い
出した。また、本発明の染料は前記のようなモノクロル
トリアジニル基を有する反応染料の欠点をも解消できる
ことを見い出した。本発明においてセルローズ系繊維と
しては、たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコー
ススフ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげるこ
とができる。本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ
、第．三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行
われる。

また、捺染法による染色もできる。本発明の染料は、た
とえば次のようにして製造・することができる。

一般式（■）（式中、ｎは前記の意味を有する。

）で示される２−アミノナフタレンスルホン酸を通常の
方法でジアゾ化し、一般式（■）（式中、Ｒ１は前記の
意味を有する。

）で示されるＪ酸と中性ないしアルカリ性でカップリン
グさせて一般式（■）（式中、Ｒ１、ｎは前記の意味を
有する。

）で示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌル
と一次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得
る。ついで一般式（■） （式中、Ｘ１、Ｘ２は前記の意味を有する。

）で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般
式（１）の染料を得ることができる。あるいは塩化シア
ヌルに一次的に一般式（■）のアニリン化合物を縮合さ
せ、ついで二次的に一般式（■）のモノアゾ化合物を縮
合させることによつても一般式（１）の染料を得ること
ができる。

あるいは、一般式（■）と一般式（■）のアニリン化合
物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般式（■
） （式中、Ｒ１、Ｘ１、Ｘ２は前記の意味を有する。

）で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続い
て一般式（■）のジアゾ成分とカップリングさせること
によつても一般式（１）の染料を得ることができる。あ
るいは一般式（■）を塩化シアヌルと一次的に縮合させ
た後、一般式（■）のジアゾ成分とカップリングさせて
一般式（■）（式中、Ｒ１、ｎは前記の意味を有する。

）で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式（■）
のアニリン化合物を縮合させることによつても一般式（
１）の染料を得ることがてきる。あるいは一般式（■）
（式、Ｘ１、Ｘ２は前記の意味を有する）で示されるβ
−ヒドロキシエチルスルホン体を一般式（■）のアニリ
ン化合物の代わりに用いそれぞれ同様の反応を行つた後
、最後に硫酸中でエステル化することによソー般式（１
）の染料としてもよい。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢にすぐれている。

塩素堅牢度はＩＳＱ法で４級ないし４〜５級であり、特
に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用する
ことが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度に
すぐれている本発明染料の価値は高い。

また近年スポーツウェアの量的拡大とともに問題となつ
ている汗日光堅牢度も３−４級ないし４級とすぐれてお
り、この点からも本発明染料の価値は高い。更に従来の
反応染料においては、その染色物が空気中の酸性ガス等
により変化を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をき
たす現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解消
している。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に３０分間浸漬後、バースピロ
メータを使用して３７±２℃の温度で１２５ｙ／ＣＦｌ
ｆで６時間処理する）は４〜５級ないし５級と良好であ
り、この点からも価値が高い。また、本発明染料は吸尽
染色において高い吸尽率および固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同時にウ
ォッシュオフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡
単にできると言う大きな利点を有している。さらに本発
明染料は吸尽染色において染色温度、アルカリ剤、無機
塩添加量、浴比を変化させても影響を受けにくく、極め
て再現性良く染色できると言う特異的な性能を有してい
る。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭３９−１
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアップ性が劣るため濃度の高い染色
物が得られないと言うだけでなく、ウォッシュオフ性が
極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい。

さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つている。次
に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。実施例１ で示される染料０．３１ｆｆ！，を２卯部の水に溶解し
、芒硝２晦を加え、木綿ｍ部を加えて印℃に昇温する。

ついで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩
素堅牢度のすぐれた鮮明な橙色の染色物が得られた。上
記染料は例えば次の様にして合成される。

０．１部のノニオン系界面活性剤を水１卯部に溶解した
液に０〜５℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散させ
る。

これにＮ−メチルＪ酸１２．０部を水１００部にＰＨ７
〜８で溶解した液を０〜５℃で１時間で滴下する。滴下
終了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてＰＨ３に
調整し、さらに２時間攪拌する。ついで１−アミノベン
ゼンー３−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル
１５．５部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でＰＨ
を５〜６に調整しながら４０′Ｃに昇温し、同温度で２
時間攪拌する。ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸
水素ナトリウム１２．６部を加える。これに、２−アミ
ノナフタレンー１，５ージスルホン酸１５．１部を通常
の方法でジアゾ化した懸濁液を、０〜５℃で１時間で加
える。同温度で２時間攪拌した後、塩酸でＰＨを５〜６
に調整し、塩化ナトリウムを２娼加えて結晶を析出させ
、吸引■過し、洗浄した後６０′Ｃで乾燥して染料１を
得た。実施例１と同様にして下記の染料２，３を用いて
染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた鮮明な橙
色の染色物が得られた。

実施例２ で示される染料０３部を２（１）部の水に溶解し、芒硝
（９）部を加え、木綿ｗ部を加えて６０℃に昇温する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはエチル基を表わ
   す。 ｎは１または２である。Ｘ＿１、Ｘ＿２はそれぞれ水素
   、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボン酸基またはス
   ルホン酸基を表わす。）で示される染料を用いることを
   特徴とするセルローズ系繊維の染色方法。