JPS60215064A - 繊維反応性モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色に染色する方法に関す
る。更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式中 （ｌ （式中、Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わす
。Ｘｌ、Ｘ、はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキ
シ基、カルボン酸基またはスルホン酸基を表わず。） で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ系
繊維の染色方法である。

β−スルフ１−トエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルフ１
−トエチルスルホニル基を有するアゾ系の反応染料によ
る染色物は、一般に塩基堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となっており、そ
のため塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基と異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする染料も知られているが、これらの反応染料は
一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠け
るため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色
物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実用
的には決して充分とは遍えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色のビニルスルホン型反応染料をめて鋭意検討
を行った結果、前記一般式（１）で示される染料、すな
わち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホニル基
とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料がす
ぐれた塩素堅牢度の橙色の染色物を与えることを見い出
した。また、本発明の染料は前記のようなモノクロルト
リアジニル基を有する反応染料の欠点も解消できること
を見い出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、たとえば木
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法はよる染色もできる。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。２−アミノナフタレン−１−スルホン酸を通
常の方法でジアゾ化し、一般式（１） （式中、Ｒ１は前記の意味を有する。）で示されるＪ酸
と中性ないしアルカリ性でカップリングさせて、一般式
（２） （式中、Ｒ１は前記の意味を有する。）で示されるモノ
アゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと一次的に縮合さ
せてジクロルトリアジニル化合物を得る。

ついで一般式（Ｎ） １ ＳＯ□Ｃ）（２ＣＨ２０５０３Ｈ （式中、Ｘｌ、　Ｘ、は前記の意味を有する。）で示さ
れるアニリン化合物を二次的に縮合させ−て一般式（１
）の染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（Ｎ）のアニリ
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（ト）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることによっても一般式（１）
の染料を得ることができる。

あるいは、一般式（１）と一般式（ト）のアニリン化合
物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般式（７
） Ｃ式中、Ｒ１，Ｘｌ、　Ｘ２は前記の意味を有する。）
で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続いて
２−アミノナフタレン−１−スルポン酸のジアゾニウム
塩とカップリングさせることによっても一般式（１）の
染料を得ることができる。

あるいは一般式（］を塩化シアヌルと一次的に縮合させ
た後、２−アミノ−ナフタレン−１−スルホン酸のジア
ゾニウム塩とカップリングさせて一般式（至） Ｃ１ Ｃ式中、Ｒ１は前記の意味を有する。）で示されるモノ
アゾ化合物を得、これに一般式（ト）のアニリン化合物
を縮合させることによっても一般式（１）の染料を得る
ことができる。

あるいは一般式（２） ％式％ （式中、Ｘ＋　−Ｘ２は前記の意味を有する）で示され
るβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一般式Φ）のアニ
リン化合物の代わりに用いそれぞれ同様の反応を行った
後、最後に硫酸中でエステル化することにより一般式（
１）の染料とじてもよい。

一般式面の化合物としては、たとえば次のものがあげら
れる。

ｌ−アミノベンゼン−８又は４−β−スルフアートエチ
ルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−５−
β−スルフアートエチルスルホン、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン
、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４
−β−スルフ１−トエチルスルホン、１−アミノ−２−
スルホベンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン
、１−アミノニ２−スルホベンゼン−５−β−スルフア
ートエチルスルホン、１−アミノ−２−カルボキシベン
ゼン−４−β−スルフアートエチルスルホン、１−アミ
ノ−２−クロルベンゼン−４−β−スルフアートエチル
スルホン、１−アミノ−２−メチルベンゼン−５−β−
スルファ−トエチルスルホン、ｌ−アミノ−４−メチル
ベンゼン−３−β−スルフアートエチルスルホン。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢にすぐれている。

塩素堅牢度はＩＳＯ法で３〜４級ないし４級であり、特
に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用する
ことが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度に
すぐれている本発明染料の価値は高い。また近年スポー
ツウェアの量的拡大とともに問題となっている汗日光堅
牢度も３〜４級ないし４級とすぐれており、この点から
も本発明染料の価値は高い。更に従来の反応染料におい
ては、その染色物が空気中の酸性ガス等により変化を受
け時間の経過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見ら
れたが、本発明染料はその問題点も解消している。すな
わち、本発明染料の染色物の酸安定性（試験法は染布、
を１％酢酸に８０分浸漬後、パースピロメータを使用し
て８７±２℃の温度で１２５１／ｄで６時間処理する）
は４〜５級ないし５級と良好であり、この点からも価値
が高い。

また、本発明染料は吸尽染色において高い吸尽率および
固着率を示すので、濃度の高い染色物を得ることができ
るのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐれており
、未固着染料の除去が簡単にできると言う大きな利点を
有している。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温度、アルカ
リ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受けに
＜＜、極めて再現性良く染色できると言う特異的な性能
を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭８９−１
８１８４号公報には、下記式Ｃ＃ で示される染料が記載されて−する。

しかし、これらの染料は、本発明染料箸こ比べて溶解度
が低く、さらにビルドアップ性力５劣るため濃度の高い
染色物が得られなも）と言うだ艦すでなく、ウオツシュ
オフ性が極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は
小さし）。

さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣っている。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ （１１）（Ｊ　（λｍａｘ　４９７部ｍ）で示される染
料０．８部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え
、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。ついで８０分
経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する
。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って塩素堅牢度のす
ぐれた鮮明な橙色の染色物が得られた。

上記染料は例えば次の様にして合成される。

０．１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０〜５℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散さ
せる。これにＮ−メチルＪ酸１２．０部を水１００部に
ｐＨ７〜８で溶解した液を０〜６℃で１時間で滴下する
。滴下終了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ８に調整し、さらに２時間撹拌する。ついで１−アミ
ノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン１５
．５部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５
〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で２時間撹
拌する。

ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナトリウム
１２．６部を加える。これ暮こ、２−アミノナフタレン
−１−スルホン酸１１．１部を通常の方法でジアゾ化し
た懸濁液を、０〜５°Ｃで１時間で加える。同温度で２
時間撹拌した後、塩酸でｐＨを５〜６に調整し、塩化ナ
トリウムを２０部加えて結晶を析出させ、吸引濾過し、
洗浄した後６０℃で乾燥して染料（１）を得た。

実施例２ 式（２） ％式％） で示される染料０．８部を２００部の水に溶解ＩＪ、芒
硝８０部を加え、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する
。ついで８０分経過後１．炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行なって塩素堅牢度の
すぐれた鮮明な橙色の染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わす
   。Ｘｌ、ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキ
   シ基、カルボン酸基またはスルホン酸基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。