JPS60215062A - 繊維反応性モノアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色に染色する方法に関す
る。更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式ＣＩ
） ！ （式中、Ｒ１はメチル基またはメトキシ基、烏は水素、
メチル基またはエチル基、Ｘｌ、Ｘ。

祉それぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、力μポ
ン酸基またはスルホン酸基を表わす）で示される染料を
用いることを特徴とするセルローズ系繊維の染色方法で
ある０ β−スルファートエチμスルホニル基を有スる染料がい
わゆるビニμスμホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。シかし、β−スルファ
ートエチルス〜ホニμ基を有するアゾ系の反応染料によ
る染色物は、一般に塩基堅牢度が低く、水道水に含まれ
る塩素による退色現象がしばしば問題となっておシ、そ
のため塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた０ β−スμファートエチルス〃ホニＡ４と異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする染料も知られているが、これらの反応染料は
一般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠け
るため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色
物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実用
的には決して充分とは言えなかった０このようなことか
ら本発明者らは、特に塩素堅牢度のすぐれた橙色のビニ
ルスルホン型反応染料をめて鋭意検討を行った結果、前
記一般式＋Ｉ）で示される染料、すなわち反応基として
β−スルファートエチ／ｌ’スμホニ／Ｉ／基とモノク
ロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料がすぐれた塩
素堅牢度の橙色の染色物を与えることを見い出した。ま
た、本発明の染料は前記のようなモノクロルトリアジニ
ル基を有する反応染料の欠点をも解消できることを見い
出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、たとえば木
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコース人絹等の天然ある
いは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、度酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もできる。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。一般式（６） （式中、Ｒ１は前記の意味を有する） で示されるアニリンジスルホン酸を通常の方法でジアゾ
化し、一般式（ロ） Ｈ （式中、Ｒ２は前記の意味を有する） で示されるＪ酸と中性ないしアルカリ性でカップリング
させて、一般式（５） （式中、Ｒ□、Ｒ２は前記の意味を有する）で示される
モノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと一次的に縮
合させてジクロμトリアジニμ化合物を得る。

ついで一般式（ト） Ｘ。

（式中％Ｘ、、Ｘ、は前記の意味を有する）で示される
アニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（Ｉ）の染
料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（１）のアニリ
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（５）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることＫよっても一般式（１）
の染料を得ることができる。

あるいは、一般式（ＩＩＯと一般式（至）のアニリン化
合物を任意の順序で塩化シアヌ／Ｉ／ｂ縮合させて一般
式（ロ） （式中、Ｒ１、Ｘｌ、Ｘ、は前記の意味を有する）で示
されるモノクロμトリアジニ〜化合物を得、ａイー’ｃ
’一般式（３）のジアゾ成分とカップリングさせろこと
によっても一般式ｆＩ）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（ロ）を塩化シアヌルと一次的に縮合さ
せた後、一般式（６）のジアゾ成分とカップリングさせ
て一般式（■） （式中ＮＲＩ、Ｒ１は前記の意味を有する）で示される
モノアゾ化合物を得、これに一般式間のアニリン化合物
を縮合させることによっても一般式（Ｉ）の染料を得る
ことができる０あるいは一般式（■） １ （式中、Ｘ８、Ｘ、は前記の意味を有する）で示される
β−ヒドロキシエチルスμホン体を一般式〜］のアニリ
ン化合物の代わりに用いそれぞれ同様の反応を行った後
、最後に硫酸中でエステμ化することによシ一般式（１
）の染料としてもよい。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。

塩素堅牢度はＩＳＯ法で４級ないし４〜５級であシ、特
に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用する
ことが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度に
すぐれている本発明染料の価値は高い。また近年スポー
ツウェアの量的拡大とともに問題となっている汗日光堅
牢度も８−４級ないし４級とすぐれておシ、この点から
も本発明染料の価値は高い。更に従来の反応染料におい
ては、その染色物が空気中の酸性ガス等によシ変化を受
け時間の経過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見ら
れたが、本発明染料はその問題点本解消している。すな
わち、本発明染料の染色物の酸安定性（試験法は染布を
１−酢酸に８０分浸漬後、パースピロメータを使用して
８７±２℃の温度で１２５　ｙｙｅｙＡで６時間処理す
る）は４〜５ｉ＆ないし５級と良好であシ、この点から
も価値が高い。

また、本発明染料は吸尽染色において高い吸尽率および
固着率を示すので、濃度の高い染色物を得ることができ
るのみならず、同時にウオツシュオフ性もすぐれてお夛
、未固着染料の除去が簡単にできると言う大きな利点を
有している０ さらに本発明染料は吸尽染色において染色温度、アルカ
リ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影響を受けに
＜＜、極めて再現性良く染色できると言う特異的な性能
を有している０本発明に近似する染料として、たとえば
特公昭８９−１８１８４号公報には、下記式で示される
染料が記載されている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアツブ性が劣るため濃度の高い染色
物が得られないと言うだけでなく、ウオツシュオフ性が
極めて劣る欠点を有しておシ、実用上の価値は小さい〇 さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣っている◎ 次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１ 式（１） ％式％） で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し芒硝２
０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する０つ
いで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行って塩
素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得られた。

上記染料は例えば次の様にして合成される８０部１部の
ノニオン系界面活性剤を水１゛００部に溶解した液に０
〜５℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散させる。こ
れにＪ酸１１．８部を水１００部にｐＩ（７〜８で溶解
した液を０〜６℃で１時間で滴下する。　滴下終了後、
２ｏｓｇ酸ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８に調整し、
さらに２時間攪拌スる。ついでｌ−アミノベンゼン−８
−β−ヒドロキシエチ〃ス〃ホン硫酸エステ／Ｌ’１５
．５部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５
〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で２時間攪
拌する。

ついで再度０〜５℃に冷却した後、戻酸水素ナトリウム
１２．６部を加える。これに、１−アミノ−４−メトキ
シベンゼン−２，５−ジスルホン酸１３．４部を通常の
方法でジアゾ化した液を、０〜５℃で１時間で加える。

同温度で２時間攪拌した後、塩酸でｐＨを５〜６に調整
し、塩化ナトリウムを２０部加えて結晶を析出させ、吸
引沢過し、洗浄した後６０℃で乾燥して染料（１）を得
た。

実施例１と同様にして下記の染料（２）、（３）を用い
て染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の
染色物が得られた。

（λｍｉｘ　４９９部ｍ） 実施例２ 式（４） ％式％） で示される染料０．８部を２００部の水に溶解し芒硝８
０部を加え、木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。つ
いで８０分経過後、次酸ソーダ４部を加え同温度で１時
間染色する０染色終了後、水洗、ソーピングを行なって
塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得られた。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ｒ１はメチル基またはメトキン基、Ｒ８は水素
   、メチル基またはエチル基、Ｘｌ、Ｘ２はそれぞれ水素
   、塩素、メチル基、メトキシ基、力μポン酸基またはス
   ルホン酸基を表わす） で示されるモノアゾ化合物。