JPS6047396B2 - セルロ−ズ系繊維の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは本発明の遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）Ｘ
、 、、Ｙ、、 へー ゜”。

１／−Ｎｓｏ。

ＣＨ。ＣＨ２０Ｓ０。Ｈ（式中、Ｒ１はメチル基または
メトキシ基、Ｒ２は水素、メチル基またはエチル基、Ｘ
ｌ，Ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基
、カルボン酸基またはスルホン基を表わす）で示される
染料を用いることを特徴とするセルローズ系繊維の染色
法である。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。

しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
アゾ系の反応染料による染色物は、一般に塩基堅牢度が
低く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしはしは
問題となつており、そのため塩基堅牢度のすぐれた反応
染料の出現が強く要望されていた。β−スルフアートエ
チルスルホニル基と異なるもう一つの代表的な反応基と
してモノクロルトリアジニル基を反応基とする染料も知
られているが、これらの反応染料は一般に染色温度に高
温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使冫
用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低
いという欠点を有しているため、実用的には決して充分
とは言えなかつた。

このようなことから本発明者らは、特に塩基堅牢度のす
ぐれた橙色のビニルスルホン反応染料を求めて鋭意検討
を乏行つた結果、前記一般式（１）で示される染料、す
なわち反応基としてβ−スルフアートエチルスルホニル
基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料が
すぐれた塩素堅牢度の橙色の染色物を与えることを見い
出した。また、本発明の染３料は前記のようなモノクロ
ルトリアジニルを有する反応染料の欠点も解消できるこ
とを見い出した。本発明においてセルローズ系繊維とし
ては、たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコース
ス３、フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
−ダ、苛性ソーゾ等の酸結合剤の存在下に芒硝または食
塩を加えた染浴で比較的低い温度４Ｃで行われる。

また、捺染法による染色もできる。本発明の染料は、た
とえば次のようにして製造することができる。一般式（
■）（式中、Ｒ１は前記の意味を有する）で示されるア
ニリンジスルホンを通常の方法でジアゾ化し、一般式（
■）（式中、Ｒ２は前記の意味を有する）で示されるＪ
酸と中性ないしアルカリ性でカップリングさせて、一般
式（■）（式中、Ｒｌ，Ｒ２は前記の意味を有する）で
示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと一
次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得る。

ついで一般式（■） （式中、Ｘｌ，Ｘ２は前記の意味を有する）で示される
アニリン化合物二次的に縮合させて一般式（１）の染料
を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（Ｖ）Ｄアニリ
ン化合物を縮合させ、ついで二次的に一没式（■）のモ
ノアゾ化合物を縮合させることにしつても一般式（１）
の染料を得ることができる。

あるいは、一般式（１１）と一般式（Ｖ）のアニ国リン
化合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般式
（ＶＩ）（式中、Ｒ，，Ｘｌ，Ｘ２は前記の意味を有す
る）で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続
いて一般式（ｎ）のジアゾ成分とカップリングさせるこ
とによつても一般式（１）の染料を得る嵌ことができる
。

あるいは一般式（１１１）を塩化シアヌルを一次的に縮
合させた後、一般式（ｎ）のジアゾ成分とカップリング
させて一般式（Ｖｎ）（式中Ｒ，，Ｒ，は前記の意味を
有する）で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式
（Ｖ）のアニリン化合物を縮合させることによつても一
般式（１）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（Ｍｌｌ）（式中、Ｘ，，Ｘ，は前記の
意味を有する）で示されるＰ−ヒドロキシエチルスルホ
ン体を一般式（Ｖ）のアニリン化合物の代わりに用いそ
れぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエステル
化することによソー般式（１）の染料としてもよい。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。

塩素堅牢度はＩＳｑ夫で４級ないし４〜５級であり、特
に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用する
ことが普及してきていることを考えると、塩素堅牢度に
すぐれている本発染料の価値は高い。

また近年スポーツウェアの量的拡大とともに問題となつ
ている汗日光堅牢度も３〜４級ないし４級とすぐれてお
り、この点からも本発明染料の価値は高い。更に従来の
反応染料においては、その染色物が空気中の酸性ガス等
により変化を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をき
たす現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解消
している。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に３粉浸漬後、バースピロメー
タを使用して３７士２゜Ｃの温度で１２５ｙ／ｄで６時
間処理する）は４〜５級ないし５級と良好であり、この
点からも価値が高い。また、本発明染料は吸尽染色にお
いて高い吸尽率および固着率を示すので、濃度の高い染
色物を得ることができるのみならず、同時にウォッシュ
オフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡単にでき
ると言う大きな利点を有している。さらに本発明染料は
吸尽染色において染色洗度、アルカリ剤、無機塩添加量
、浴比を変化さ七ても影響を受けにくく、極めて再現性
良く染色で示される染料０．３部を２（１）部の水に溶
解し芒硝２０部を加え、木綿ｗ部を加えて５０℃に昇温
する。

つ４，いで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行つ
て塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得られた。８き
ると言う特異的な性能を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭３９−１
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアップ性が劣るため濃度の高い染色
物が得られないと言うだけでなく、ウォッシュオフ性が
極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい。

※※ さらに後者の染料では特に耐
光堅牢度も劣つている。次に本発明方法を実施例によつ
て説明する。

文中、部は重量部を表わす。実施例１ 式（１） ＰＨ３に調整し、さらに２時間攪拌する。

ついで１−アミノベンゼンー３ −ｐ −ヒドロキシエ
チルスルホン硫酸エステル１５．５部を加え、２０エｃ
炭酸ナトリウム水溶液でＰＨを５〜６に調整しながら４
０′Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌する。ついで再度
０〜５″Ｃに冷却した後、炭酸水素ナトリウム１２．６
部を加える。

これに、１−アミノ基−４−メトキシベンゼンー２，５
ージスルホン酸Ｉ′１３．４部を通常の方法でジアゾ化
した液を、Ｏ〜５゜Ｃで１時間で加える。同温度で２時
間攪拌した後、塩酸でＰＨを５〜６に調整し、塩化ナト
リウムを２ＣＢ）加えて結晶を析出させ、吸引枦過し、
洗浄した後６０゜Ｃで乾燥して染料（１）を得た。実施
例１と同様にして下記の化合物（２），（３）を用いて
染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の染
色物が得られた。実施例２ 式（４） で示される染料０．３部を２０曙の水に溶解し、芒硝３
？？？を加え、木綿１？？？を加えて６０゜Ｃに昇温す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はメチル基またはメトキシ基、Ｒ＿２は
   水素、メチル基またはエチル基、Ｘ＿１，Ｘ＿２はそれ
   ぞれ水素、塩素、メチル基、メトキシ基、カルボン酸基
   またはスルホン基を表わす）で示される染料を用いるこ
   とを特徴とするセルローズ系繊維の染色法。