JPS6047397B2 - セルロ−ズ系繊維の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色に染色する方法に関す
る。

更に詳しくは本発明は遊離酸の形で５下記一般式（Ｉ）
←゛” （Ｉ） ’Ｎ’１１”’ＮＨ−ＣＨ。

ｏｓｏ。ＨΥ゛ メトキシ基、カルボン酸基またはスルホン酸基を２５表
わす。

）で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ
系繊維の染色方法である。

Ｐ−スルフアートエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染料
に適用されることは公知である。

しかし、Ｐ−スルフアートエチルスルホニル基を有する
アゾ系の反応染料による染色物は、一般に塩基堅牢度が
低く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしばしば
問題となつており、そのため塩素堅牢度のすくれた反応
染料の出現が強く要望されていた。ｐ−スルフアートエ
チルスルホニル基と異なるもう一つの代表的な反応基と
してモノクロルトリアジニル基を反応基とする染料も知
られているが、これらの反応染料は一般に染色温度に高
温を要し、また吸尺染色適性に欠けるため捺染用に使用
されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低い
という欠点を有しているため、実用的には決して充分と
は言えなかつた。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検
討を行つた結果、前記一般式（１）で示される染料、す
なわち反応基としてＰ−スルフアートエチルスルホニル
基とモノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料が
すぐれた塩素堅牢度の橙色の染色物を与えることを見い
出した。また、本発明の染料は前記のようなモノクロル
トリアジニル基を有する反応染料の欠点をも解消できる
ことを見い出した。本発明においてセルローズ系繊維と
しては、たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコー
ススフ等の天然あるいは再生セルローズ系繊維をあげる
ことができる。

本発明の染料は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。

また、捺染法による染色もできる。本発明の染料は、た
とえば次のようにして製造することができる。

２−アミノナフタレンー１−スルホン酸を通常の方法で
ジアゾ化し、一般式（Ｉ［）（式中、Ｒ１は前記の意味
を有する。

）で示されるＪ酸と中性ないしアルカリ性でカップリン
グさせて、一般式（Ｉ［［ ）（式中、Ｒ１は前記の意
味を有する。

）で示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌル
と一次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得
る。

ついて一般式（ＩＶ） （式中、Ｘｌ，Ｘ２は前記の意味を有する。

）で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般
式（１）の染料を得ることができる。あるいは塩化シア
ヌルに一次的に一般式（ＩＶ）のアニリン化合物を縮合
させ、ついで二次的に一般式（１１）のモノアゾ化合物
を縮合させることによつても一般式（１）の染料を得る
ことができる。

あるいは、一般式（Ｈ）と一般式（ＩＶ）のアニリン化
合物を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般式（
Ｖ）（式中、Ｒ，，Ｘ，，Ｘ，は前記の意味を有する。

）で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続い
て２−アミノナフタレンー１−スルホン酸のジアゾニウ
ム塩とカップリングさせることによつても一般式（１）
の染料を得ることができる。 国あるいは一般式（ｎ）
を塩化シアヌルと一次的に縮合させた後、２−アミノー
ナフタレンー１ースルホン酸のジアゾニウム塩とカップ
リングさせて一般式（ＶＩ）（式中、Ｒ，は前記の意味
を有する。

）で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式（ＩＶ
）のアニリン化合物を縮合させることによつても一般式
（１）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（Ｖｌｌ）（式中、Ｘ，，Ｘ，は前記の
意味を有する）て示されるＰ−ヒドロキシエチルスルホ
ン体を一般式（ＩＶ）のアニリン化合物の代わりに用い
それぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエステ
ル化することによソー般式（１）の染料としてもよい。

一般式（ＩＶ）の化合物としては、たとえば次のものが
あげられる。

１−アミノベンゼンー３又は４−Ｐ−スルフアートエチ
ルスルホン、１−アミノー２−メトキシベソゼ゛ンーＳ
−Ｂ−スルフアートエチルスルホン、１−アミノー４−
メトキシベンゼンー３−Ｐ一スルフアートエチルスルホ
ン、１−アミノー２ーメトキシー５−メチルベンゼンー
４ −Ｐ −スルフアートエチルスルホン、１−アミ／
−２−スルホベンゼンー４−Ｐ−スルフアートエチルス
ルホン、１−アミノー２−スルホベンゼンー５ −Ｐ
−スルフアートエチルスルホン、１−アミノー２ーカル
ボキシベンゼンー４−Ｐ−スルフアートエチルスルホン
、１−アミノー２−クロルベンゼンー４−Ｐ−スルフア
ートエチルスルホン、１−アミノー２−メチルベンゼン
ー５ −Ｐ −スルフアートエチルスルホン、１−アミ
ノー４−メチルベンゼンー３−Ｐ−スルフアートエチル
スルホン。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢にすぐれている。塩素堅牢度は
ＩＳＯ法で３〜４級ないし４級てあり、特に最近の一般
家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普及
してきていることを考えると、塩素堅牢度にすぐれてい
る本発明染料の価値は高い。

また近年スポーツウェアの量的拡大とともに問題となつ
ている汗日光堅牢度も３〜４級ないし４級とすぐれてお
り、この点からも本発明染料の価値は高い。更に従来の
反応染料においては、その染色物が空気中の酸性ガス等
により変化を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をき
たす現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解消
している。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性（
試験法は染布を１％酢酸に３０分浸漬後、バースピロメ
ータを使用して３７±２℃の温度で１２５ｙ／ＣＴｌで
６時間処理する）は４〜５級ないし５級と良好であり、
この点からも価値が高い。また、本発明染料は吸尽染色
において高い吸尽＊８率および固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同時にウ
ォッシュオフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡
単にできると言う大きな利点を有している。さらに本発
明染料は吸尽染色において染色温度、アルカリ剤、無機
塩添加量、浴比を変化させても影響を受けにくく、極め
て再現性良く染色できると言う特異的な性能を有してい
る。

本発明に近似する染料としては、たとえば特公昭３９−
１８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載さ
れている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアップ性が劣るため３の濃度の高い
染色物が得られないと言うだけでなく、ウォッシュオフ
性が極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さ
い。

※さらに後者の染料では特に耐光堅牢
度も劣つている。次に本発明方法を実施例によつて説明
する。

文中、部は重量部を表わす。実施例１ 式（１） ついで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温で１時間
染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩基堅牢度のす
ぐれた鮮明な橙色の染色物が得られた。上記染料は例え
ば次の様にして合成される。

０．１部のノニオン系界面活性剤を水１（１）部に溶解
した液にＯ〜５ニＣで塩化シアヌル９．２部を加えて分
散させる。

これにＮ−メチルＪ酸１２．０部を水１００部にＰＨ７
〜８で溶解した液を０〜５゜Ｃで１時間で滴下する。滴
下終了後、２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてＰＨ３
に調整し、さらに２時間攪拌する。ついで１−アミノベ
ンゼンー３−β−スルフアートエチルスルホン１５．５
部を加え、２０％炭酸ナ斗外リウム水溶液でＰＨを５〜
６に調整しながら４０゜Ｃに昇温し、同温度で２時間攪
拌する。ついで再度０〜５゜Ｃに冷却した後、炭酸水素
ナトリウム１２．６部を加える。これに、２−アミノナ
フタレンー１ースルホン酸１１．１部を通常の方法でジ
アゾ化した懸濁液を、Ｏ〜５℃で１時間加える。同温度
で２時間攪拌した後、塩酸でＰＨを５〜６に調整し、塩
化ナトリウムを２巾加えて結晶を析出させ、吸引淵化し
、洗浄した後６０℃で乾燥して染料（１）を得“た。実
施例２ 式（２） で示される染料０．３部を２（１）部の水に溶解し、芒
硝（９）部を加え、木綿ｗ部を加えて６０゜Ｃに昇温す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素、メチル基またはエチル基を表わ
   す。 Ｘ＿１，Ｘ＿２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メト
   キシ基、カルボン酸基またはスリホン酸基を表わす。）
   で示される染料を用いることを特徴とするセルローズ系
   繊維の染色方法。