JPS6224556B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色ないし緋色に
染色する方法に関する。更に詳しくは本発明は遊
離酸の形で下記一般式（） （式中、R₁はアセチル基、プロピオニル基、ベン
ゾイル基、サクシニル基、またはマレイニル基、
R₂は水素またはメチル基、R₃、R₄はそれぞれ水
素、メチル基またはエチル基、X₁はそれぞれ水
素、塩素、メチル基、メトキシ基またはスルホン
酸基、X₂は水素を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の反応染料による染色物は、一般に
塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素による
退色現象がしばしば問題となつており、そのため
塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする染料も知られている
が、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を
要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使
用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。このようなこと
から本発明者らは、特に塩素堅牢度のすぐれた橙
色ないし緋色のビニルスルホン型反応染料を求め
て鋭意検討を行つた結果、前記一般式（）で示
される染料、すなわち反応基としてβ−スルフア
ートエチルスルホニル基とモノクロルトリアジニ
ル基を有するモノアゾ染料がすぐれた塩素堅牢度
の橙色ないし緋色の染色物を与えることを見い出
した。また、本発明の染料は前記のようなモノク
ロルトリアジニル基を有する反応染料の欠点をも
解消できることを見い出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾熱
することにより行なわれる。

更に本発明の染色は連続法により行われてもよ
いし、コールドパツドバツチ染色も可能である。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。一般式（） （式中、R₁、R₂は前記の意味を有する。） で示されるアニリンスルホン酸を通常の方法でジ
アゾ化し、次いで一般式（） （式中、R₃は前記の意味を有する） で示される化合物と中性ないしアルカリ性でカツ
プリングさせて一般式（） （式中、R₁、R₂.R₃は前記の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シア
ヌルと一次的に縮合させてジクロルトリアジニル
化合物を得る。

ついで一般式（） （式中、R₄、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）の染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（）
のアニリン化合物を縮合させ、ついで二次的に一
般式（）のモノアゾ化合物を縮合させることに
よつても一般式（）の染料を得ることができ
る。

あるいは、一般式（）の化合物と一般式
（）のアニリン化合物を任意の順序で塩化シア
ヌルと縮合させて一般式（） （式中、R₃、R₄、X₁、X₂は前記の意味を有す
る。） で示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、
続いて一般式（）のジアゾ成分とカツプリング
させることによつても一般式（）の染料を得る
ことができる。

あるいは、一般式（）の化合物を塩化シアヌ
ルと一次的に縮合させた後、一般式（）のジア
ゾ成分とカツプリングさせて一般式（） （式中、R₁、R₂、R₃は前記の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式
（）のアニリン化合物を縮合させることによつ
ても一般式（）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（） （式中、R₄、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一
般式（）のアニリン化合物の代わりに用いそれ
ぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエス
テル化することにより一般式（）の染料として
もよい。

一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。

３−アセチルアミノアニリン−６−スルホン酸 ３−プロピオニルアミノアニリン−６−スルホ
ン酸 ３−ベンゾイルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ３−サクシニルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ３−マレイニルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ４−アセチルアミノアニリン−６−スルホン酸 ４−プロピオニルアミノアニリン−６−スルホ
ン酸 ４−ベンゾイルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ４−サクシニルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ４−マレイニルアミノアニリン−６−スルホン
酸 ３−アセチルアミノ−４−メチルアニリン−６
−スルホン酸 ３−プロピオニルアミノ−４−メチルアニリン
−６−スルホン酸 ３−ベンゾイルアミノ−４−メチルアニリン−
６−スルホン酸 ３−サクシニルアミノ−４−メチルアニリン−
６−スルホン酸 ３−マレイニルアミノ−４−メチルアニリン−
６−スルホン酸 この様にして得られた本発明の染料は特に塩素
堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれてい
る。

塩素堅牢度はISO法で３級ないし４級であり、
特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を
使用することが普及してきていることを考えると
塩素堅牢度にすぐれている本発明染料の価値は高
い。また近年スポーツウエアの量的拡大とともに
問題となつている汗日光堅牢度も３級ないし４級
とすぐれており、この点からも本発明染料の価値
は高い。更に従来の反応染料においては、その染
色物が空気中の酸性ガス等により変化を受け時間
の経過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見ら
れたが、本発明染料はその問題点も解消してい
る。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性
（試験法は染布を１％酢酸に30分浸漬後、パース
ピロメータを使用して37±２℃の温度で125ｇ／
cm²で６時間処理する）は４〜５級ないし５級と良
好であり、この点からも価値が高い。

また、本発明染料はアルカリ安定性が良好であ
り、吸尽染色において高い吸尽率および固着率を
示し、また捺染でも高い固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同
時にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染
料の除去が簡単にできると言う大きな利点を有し
ている。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39−18184号公報には、下記式 で示される染料が記載されている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて
溶解度が低く、さらにビルドアツプ性が劣るため
濃度の高い染色物が得られないと言うだけでな
く、ウオツシユオフ性が極めて劣る欠点を有して
おり、実用上の価値は小さい。

さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つて
いる。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ で示される染料0.3部を200部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて塩素堅牢度のすぐれた緋色の染色物が得
られた。

上記染料は例えば次の様にして合成される。
0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解し
た液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて分
散させる。これにＪ酸11.3部を水100部にPH７〜
８で溶解した液を０〜５℃で１時間で滴下する。
滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加えて
PH３に調整し、さらに２時間撹拌する。ついで１
−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキシエチルス
ルホン硫酸エステル14.1部を加え、20％炭酸ナト
リウム水溶液でPHを５〜６に調整しながら40℃に
昇温し、同温度で２時間撹拌する。

ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナ
トリウム12.6部を加える。これに、４−アセチル
アミノアニリン−６−スルホン酸11.5部を通常の
方法でジアゾ化した液を、０〜５℃で１時間で加
える。同温度で２時間撹拌した後、塩酸でPHを５
〜６に調整し、塩化ナトリウムを20部加えて結晶
を析出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥
して染料(1)を得た。

実施例１と同様にして下記の染料(2)〜(5)を用い
て染色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた
緋色の染色物が得られた。

実施例 ２ で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
30部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。
ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度
で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソービン
グを行つて塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が
得られた。

同様にして下記の染料(7)〜(12)を用いて染色した
ところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の染料
が得られた。

実施例 ３ 色糊組成 前記(1)式の染料 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた緋色の捺染
物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、R₁はアセチル基、プロピオニル基、ベン
   ゾイル基、サクシニル基またはマレイニル基、
   R₂は水素またはメチル基、R₃、R₄はそれぞれ水
   素、メチル基またはエチル基、X₁は水素、塩
   素、メチル基、メトキシ基またはスルホン酸基、
   X₂は水素を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色方法。