JPS6047392B2 - セルロ−ズ系繊維の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色ないし緋色に染色する
方法に関する。

更に詳しくは本発明は遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）Ｎ
Ｈ 、１ Ｎ−〜Ｈｘ工〜東Ｘ２ ルキル基、Ｘ、、Ｘ２はそれぞれ水素、塩素、メチル基
、メトキシ基またはスルホン酸基を表わす。

Ｙは基−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２または基−ＳＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｚを表わす。ここにＺはアルカリで脱離する基であ
る。ｍは０または１を表わす。）で示される染料を用い
ることを特徴とするセルローズ系繊維の染色法である。

ここでアルカリで脱離する基Ｚとしては硫酸エステル基
、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等
が該当する。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
の適用されることは公知である。

しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
アゾ系の反応染料による染色物は、一般に塩素堅牢度が
低く、水道水に含まれる塩素による退色現象がしはしは
問題となつており、そのため塩素堅牢度のすぐれた反応
染料の出現が強く要望されていた。β−スルフアートエ
チルスルホニル基と異なるもう一つの代表的な反応基と
してモノクロルトリアジニル基を反応基とする染料も知
られているが、これらの反応染料は一般に染色温度に高
温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用
されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低い
という欠点を有しているため、実用的に冫は決して充分
とは言えなかつた。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた橙色ないし緋色のビニルスルホン型反応染料を求
めて鋭意検討を行つた結果、前記一般式（１）で示され
る染料、すなわち反応基としてビニルスルホこニル基と
モノクロルトリアジニル基を有するモノアゾ染料がすぐ
れた塩素堅牢度の橙色ないし緋色の染色物を与えること
を見い出した。また、本発明の染料は前記のようなモノ
ク町レトリアジニル基を有する反応染料の欠点をも解消
できることを３見い出した。本発明においてセルローズ
系繊維としては、たとえば木綿、麻、ビスコース人絹、
ビスコーススフ等の天然あるいは再生セルローズ繊維を
あげることができる。

４，本発明の染色
は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性
ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または食塩を加えた
染浴で比較的低い温度で行われる。また、捺染法による
染色もてき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン
酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に印捺し
、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱または乾熱するこ
とにより行われ。更に本発明の染色は連続法により行わ
れてもよいし、コールドバッドバッチ染色も可能である
。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造すること
ができる。一般式（■）（式中、ｍは前記の意味を有す
る。

）で示されるアミノナフタレンスルホン酸を通常の方法
でジアゾ化し、次いで２−アミノー５−ヒドロキシナフ
タレンー１，７ージスルホン酸と中性ないしアルカリ性
でカップリングさせて、一般式（■）（式中、ｍは前記
の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これを塩化シアヌルと
一次的に縮合させてジクロルトリアジニル化合物を得る
。

ついで一般式（■） （式中、Ｒ，Ｘｌ，Ｘ２，Ｙは前記の意味を有する）で
示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般式（
１）の染料を得ることができる。

あるいは塩化シアヌルに一次的に一般式（ＩＶ）のアニ
リン化合物を縮合させ、ついで二次的に一般式（１１１
）のモノアゾ化合物を縮合させることによつても一般式
（１）の染料を得ることができる。

あるいは、２−アミノー５−ヒドロキシナフタレンー１
，７ージスルホン酸と一般式（ＩＶ）のアニリン化合物
を任意の順序で塩化シアヌルと縮合させて一般式（Ｖ）
（式中、Ｒ，Ｘｌ，Ｘ２，Ｙは前記の意味を有する）で
示されるモノクロルトリアジニル化合物を得、続いて一
般式（ｎ）のジアゾ成分とカップリングさせることによ
つても一般式（１）の染料を得ることができる。

あるいは２−アミノー５−ヒドロキシナフタレンー１，
７ージスルホン酸を塩化シアヌルと一次的に縮合させた
後、一般式（ｎ）のジアゾ成分とカップリングさせて一
般式（ＶＩ）（式中、ｍは前記の意味を有する） で示されるモノアゾ化合物を得、これに一般式（［Ｖ）
のアニリン化合物を縮合させることによつても一般式（
１）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（Ｖｌｌ）（式中、Ｒ，Ｘ，，Ｘ２は前
記の意味を有する）で示されるＰ−ヒドロキシエチルス
ルホン体を一般式（ＩＶ）のアニリン化合物の代わりに
用いそれぞれ同様の反応を行つた後、最後に酸でエステ
ル化することにより或いはさらにアルカリで処理するこ
とによソー般式（１）の染料としてもよい。

この様にして得られた本発明の染料は特に塩素堅牢度、
耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすくれている。塩素堅牢度
はＩＳＱ法で３〜４級ないし４級であり、特に最近一般
家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普及
してきていることを考えると、塩素堅牢度にすぐれてい
る本発明染料の価値は高い。

また近年スポーツウェアの量的拡大とともに問題となつ
ている汗日光堅牢度も３−４級ないし４級とすぐれてお
り、この点からも本発明染料の価値は高い。更に従来の
反応染料においては、その染色物が空気中の酸性ガス等
により変化を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をき
たす現象が見られたが、本発明染料はその問題も解消し
ている。すなわち、本発明染料の染色物の酸安定性（試
験法は染布を１％酢酸に３紛浸漬後、パースピロメータ
を使用して３７±２℃の温度で１２５ｇ／Ｃｌｔで６時
間処理する）は４〜５級ないし５級と良好であり、この
点からも価値が高い。また、本発明染料はアルカリ安定
性が良好であり、吸尽染色において高い吸尽率および固
着率を示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度の
高い染色物を得ることができるのみならず、同時にウォ
ッシュオフ性もすぐれており、未固着染料，で示される
染料０．３部を２（１）部の水に溶解し芒硝２０Ｖｈ′
ｅ鳴 リ１１ １ 八ノ −４二０／８の除去が簡単
にできると言う大きな利点を有している。さらに本発明
染料は吸尽染色において染色温度、アルカリ剤、無機塩
添加量、浴比を変化させてもも影響を受けにくく、極め
て再現性良く染色できると言う特異的な性能を有してい
る。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭３９−１
８１８４号公報には、下記式で示される染料が記載され
ている。

しかし、これらの染料は、本発明染料に比べて溶解度が
低く、さらにビルドアップ性が劣るため３濃度の高い染
色物が得られないと言うだけでなく、ウォッシュオフ性
が極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は小さい
。

、さらに後者の染料では特に耐光堅
牢度も劣つている。次に本発明方法を実施例によつて説
明する。

文中、部は重量部を表わす。実施例１ 式（１） いで３紛経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間
染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度のす
ぐれた絣色の染色物が得られた。上記染料は例えば次の
様にして合成される。

０．１部のノニオン系界面活性剤を水１（イ）部に溶解
した液に０〜５℃で塩化シアヌル９１部を加えて分散さ
せる。

これに２−アミノー５−ヒドロキシナフタレンー１，７
ージスルホン酸１６部を水１００部にＰＨ７〜８で溶解
した液をＯ〜５゜Ｃで１時間で滴下する。滴下終了後、
２０％炭酸ナトリウム水溶液を加えてＰＨ３に調整し、
さらに２時間攪拌する。ついで１−アミノベンゼンー３
−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル１４部を
加え、２０，・で示される染料０．３部を２（１）部の
水に溶解し、芒イｒ土ＰＬｌ；ＥｌｌＯｌパ；←０１：
゜％炭酸ナトリウム水溶液でＰＨを５〜６に調整しなが
ら４０゜Ｃに昇温し、同温度で２時間攪拌する。

ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナトリウム
１２．６部を加える。これに、２−アミノナフタレンー
１−スルホン酸１１部を通常の方法でジアゾ化した液を
、Ｏ〜５゜Ｃで１時間で加える。同温度で２時間攪拌し
た後、塩酸でＰＨを５〜６に調整し、塩化ナトリウムを
ｗ部加えて結晶を析出させ、吸引？過し、洗浄した後６
０゜Ｃで乾燥して染料・（１）を得た。実施例１と同様
にして下記の染料（２）、（３）を用いて染色したとこ
ろいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色の染色物が得られ
た。

実施例２ 式（４） ついで３吟経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温川で１時
間染色する。

染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度のす
ぐれた橙色の染色物力得られた。ゞ 同様にして下記の
染料（５）、（６）、（７）、（８）を用いて染色した
ところいずれも塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得
られた。

実施例３ 色糊組成 前記（２）式の染料５部 尿素５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊５娼 熱湯２５部 重曹２部 バランス１３部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿プロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた橙色の捺染物が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素または炭素数４までの低級アルキル基
   、Ｘ＿１，Ｘ＿２はそれぞれ水素、塩素、メチル基、メ
   トキシ基またはスルホン酸基を表わす。 Ｙは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または基−ＳＯ＿２Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｚを表わす。ここにＺはアルカリで脱離
   する基である。ｍは０または１を表わす。）で示される
   染料を用いることを特徴とするセルローズ系繊維の染色
   法。