JPS6220310B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系繊維を橙色ないし緋色に
染色する方法に関する。更に詳しくは本発明は遊
離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｚは水素、アセチルアミノ基、プロピ
オニルアミノ基、サクシニルアミノ基、マレイニ
ルアミノ基、ウレイド基またはスルホン酸基、Ｙ
は水素、メチル基またはスルホン酸基、Ｒは水素
または炭素数４までの低級アルキル基、X₁は水
素、X₂は水素、メチル基、メトキシ基またはス
ルホン酸基を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
ーズ系繊維の染色法である。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の反応染料による染色物は、一般に
塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素による
退色現象がしばしば問題となつており、そのため
塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする染料も知られている
が、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を
要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使
用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。このようなこと
から本発明者らは、特に塩素堅牢度のすぐれた橙
色ないし緋色の抜染性良好なビニルスルホン型反
応染料を求めて鋭意検討を行つた結果、前記一般
式（）で示される染料、すなわち反応基として
β−スルフアートエチルスルホニル基とモノクロ
ルトリアジニル基を有するモノアゾ染料がすぐれ
た塩素堅牢度の橙色ないし緋色の抜染性良好な染
色物を与えることを見い出した。また、本発明の
染料は前記のようなモノクロルトリアジニル基を
有する反応染料の欠点をも解消できることを見い
出した。

本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾燥
することにより行なわれる。

更に本発明の染色は連続法により行なわれても
よいし、コールドパツドバツチ染色も可能であ
る。

本発明の染料は、たとえば次のようにして製造
することができる。

２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，４−ジアミノ−トルエン−５−スルホン酸ま
たは２，４−ジアミノベンゼン−１，５−ジスル
ホン酸と塩化シアヌルを一次的に縮合させた後、
通常の方法でジアゾ化し、一般式（） （式中、Ｚは前記の意味を有する。） で示されるナフトールスルホン酸とカツプリング
させる。

ついで、一般式（） （式中、Ｒ，X₁，X₂は前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）で示される染料を得ることができ
る。

あるいは、塩化シアヌルと２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，４−ジアミノトルエ
ン−５−スルホン酸または２，４−ジアミノベン
ゼン−１，５−ジスルホン酸及び一般式（）で
示されるアニリン化合物を任意の順序で縮合さ
せ、一般式（） （式中、Ｙ，Ｒ，X₁，X₂は前記の意味を有す
る） で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるナフトール
スルホン酸とカツプリングさせることによつても
一般式（）の染料を得ることができる。

あるいは一般式（） （式中、Ｒ，X₁，X₂は前記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を一
般式（）のアニリン化合物の代わりに用いそれ
ぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエス
テル化することにより一般式（）の染料として
もよい。

一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。

１−ナフトール−３−スルホン酸 １−ナフトール３，５−ジスルホン酸 １−ナフトール３，６−ジスルホン酸 １−ナフトール−３，８−ジスルホン酸 ６−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−ス
ルホン酸 ６−プロピオニルアミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸 ６−サクシニルアミノ−１−ナフトール−３−
スルホン酸 ６−マレイニルアミノ−１−ナフトール−３−
スルホン酸 ６−ウレイド−１−ナフトール−３−スルホン
酸 ７−アセチルアミノ−１−ナフトール−３−ス
ルホン酸 ７−プロピオニルアミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸 ７−サクシニルアミノ−１−ナフトール−３−
スルホン酸 ７−マレイニルアミノ−１−ナフトール−３−
スルホン酸 ７−ウレイド−１−ナフトール−３−スルホン
酸 この様にして得られた本発明の染料は特に塩素
堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれてい
る。

塩素堅牢度はISO法で３級ないし３〜４級であ
り、特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白
剤を使用することが普及してきていることを考え
ると、塩素堅牢度にすぐれている本発明染料の価
値は高い。また近年スポーツウエアの量的拡大と
ともに問題となつている汗日光堅牢度も３級ない
し３〜４級とすぐれており、この点からも本発明
染料の価値は高い。更に従来の反応染料において
は、その染色物が空気中の酸性ガス等により変化
を受け時間の経過とともに堅牢度の低下をきたす
現象が見られたが、本発明染料はその問題点も解
消している。すなわち、本発明染料の染色物の酸
安定性（試験法は染布を１％酢酸に30分浸漬後、
パースピロメータを使用して37±２℃の温度で
125ｇ／cm²で６時間処理する）は４〜５級ないし
５級と良好であり、この点からも価値が高い。

また、本発明染料はアルカリ安定性が良好であ
り、吸尽染色において高い吸尽率および固着率を
示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度の
高い染色物を得ることができるのみならず、同時
にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染料
の除去が簡単にできると言う大きな利点を有して
いる。また、抜染性が良好であり地染め分野でも
利用価値が高い。

さらに本発明染料は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。

本発明に近似する染料として、たとえば特公昭
39−18184号公報には、下記式 で示される染料が記載されている。

しかし、この染料は、本発明染料に比べてピル
ドアツプ性が劣るため濃度の高い染色物が得られ
ないと言うだけでなく、耐光堅牢度が極めて悪
く、塩素堅牢度も劣つている為、実用上の価値は
小さい。

次に本発明方法を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 式(1) で示される染料0.3部を200部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得
られた。

上記染料は例えば次の様にして合成される。

0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃で１時間で滴下する。

滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加え
てPH７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム
3.5部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部
を注入してジアゾ化する。このジアゾ懸濁液をα
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸15.2部を水
100部にPH７にして溶解した液に加え、さらに重
炭酸ナトリウム6.0部を加えてカツプリング終了
するまで撹拌する。

ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で
５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を
加えて結晶を析出させ、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥して染料(1)を得た。

実施例１と同様にして下記の染料(2)，(3)，(4)，
(5)を用いて染色したところいずれも塩素堅牢度の
すぐれた橙色の染色物が得られた。

実施例 ２ 式(6) で示される染料0.3部を300部の水に溶解し芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて塩素堅牢度のすぐれた橙色の染色物が得
られた。

同様にして下記の染料(7)，(8)，(9)，(10)，(11)，(
12)
を用いて染色したところいずれも塩素堅牢度のす
ぐれた橙色の染色物が得られた。

実施例 ３ 式（13） で示される染料0.3部を200部の水に溶解し、芒硝
30部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。
ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を加え
る。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行なつて塩素堅牢度のすぐれた
緋色の染色物が得られた。

同様にして下記の染料（14），（15）を用いて染
色したところいずれも塩素堅牢度のすぐれた緋色
の染色物が得られた。

実施例 ４ 色糊組成 前記(1)式の染料 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた橙色の捺染
物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、Ｚは水素、アセチルアミノ基、プロピ
   オニルアミノ基、サクシニルアミノ基、マレイニ
   ルアミノ基、ウレイド基またはスルホン酸基、Ｙ
   は水素、メチル基またはスルホン酸基、Ｒは水素
   または炭素数４までの低級アルキル基、X₁は水
   素、X₂は水素、メチル基、メトキシ基またはス
   ルホン酸基を表わす。） で示される染料を用いることを特徴とするセルロ
   ーズ系繊維の染色方法。