JPS6411231B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は繊維反応性モノアゾ化合物に関する。

＜従来技術＞ β―スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β―スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の反応染料による染色物は、一般に
塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素による
退色現象がしばしば問題となつており、そのため
塩素堅牢度のすぐれた反応染料の出現が強く要望
されていた。

β―スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする染料も知られている
が、これらの反応染料は一般に染色温度に高温を
要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使
用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安定
性が低いという欠点を有しているため、実用的に
は決して充分とは言えなかつた。また、たとえば
特公昭39−18184号公報には、下記式 で示される染料が記載されている。

しかし、この染料は、ビルドアツプ性が劣るた
め濃度の高い染色物が得られないと言うだけでな
く、耐光堅牢度が極めて悪く、塩素堅牢度も劣つ
ている為、実用上の価値は小さい。

＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明者らは、このような従来技術の問題を解
決すべく、特に塩素堅牢度のすぐれた橙色ないし
緋色の抜染性良好なビニルスルホン型反応染料を
求めて鋭意検討を行つた。その結果、反応基とし
てβ―スルフアートエチルスルホニル基とモノク
ロルトリアジニル基を有する特定のモノアゾ化合
物がすぐれた塩素堅牢度の橙色ないし緋色の抜染
性良好な染色物を与えることを見い出した。ま
た、前記のようなモノクロルトリアジニル基を有
する反応染料の欠点をも解消できることを見い出
した。

＜課題を解決するための手段＞ 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｚは水素、アセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基、サクシニルアミノ基、マレイニル
アミノ基、ウレイド基またはスルホン酸基、Ｙは
水素、メチル基またはスルホン酸基、Ｒは水素、
メチル基またはエチル基、X₁は水素、X₂は水素、
メチル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物を提供する。

本発明のモノアゾ化合物は、たとえば次のよう
にして製造することができる。

２，４―ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，４―ジアミノ―トルエン―５―スルホン酸ま
たは２，４―ジアミノベンゼン―１，５―ジスル
ホン酸と塩化シアヌルを一次的に縮合させた後、
通常の方法でジアゾ化し、一般式（） （式中、Ｚは前記の意味を有する。） で示されるナフトールスルホン酸とカツプリング
させる。

ついで、一般式（） （式中、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）で示される化合物を得ることができ
る。

あるいは、塩化シアヌルと２，４―ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，４―ジアミノトルエ
ン―５―スルホン酸または２，４―ジアミノベン
ゼン―１，５―ジスルホン酸及び一般式（）で
示されるアニリン化合物を任意の順序で縮合さ
せ、一般式（） （式中、Ｙ、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるナフトール
スルホン酸とカツプリングさせることによつても
一般式（）の化合物を得ることができる。

あるいは一般式（） （式中、Ｒ、X₁、X₂は前記の意味を有する） で示されるβ―ヒドロキシエチルスルホン体を一
般式（）のアニリン化合物の代わりに用いそれ
ぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中でエス
テル化することにより一般式（）の化合物とし
てもよい。

一般式（）で示される化合物としては、たと
えば次の化合物をあげることができる。

１―ナフトール―３―スルホン酸 １―ナフトール―３，５―ジスルホン酸 １―ナフトール―３，６―ジスルホン酸 １―ナフトール―３，８―ジスルホン酸 ６―アセチルアミノ―１―ナフトール―３―ス
ルホン酸 ６―プロピオニルアミノ―１―ナフトール―３
―スルホン酸 ６―サクシニルアミノ―１―ナフトール―３―
スルホン酸 ６―マレイニルアミノ―１―ナフトール―３―
スルホン酸 ６―ウレイド―１―ナフトール―３―スルホン
酸 ７―アセチルアミノ―１―ナフトール―３―ス
ルホン酸 ７―プロピオニルアミノ―１―ナフトール―３
―スルホン酸 ７―サクシニルアミノ―１―ナフトール―３―
スルホン酸 ７―マレイニルアミノ―１―ナフトール―３―
スルホン酸 ７―ウレイド―１―ナフトール―３―スルホン
酸 このようにして得られたモノアゾ化合物は、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維などのセ
ルローズ繊維の染色に有用である。

染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
または食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行わ
れる。また、捺染法による染色もでき例えば重炭
酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性
ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好ましくは
アルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に印捺し、
中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾燥すること
により行なわれる。

更に、染色は連続法により行なわれてもよい
し、コールドパツドバツチ染色も可能である。

この様にして得られた染色物は特に塩素堅牢
度、耐光堅牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。

塩素堅牢度はISO法で３級ないし３〜４級であ
り、特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白
剤を使用することが普及してきていることを考え
ると、塩素堅牢度にすぐれている本発明化合物の
染料としての価値は高い。また近年スポーツウエ
アの量的拡大とともに問題となつている汗日光堅
牢度も３級ないし３〜４級とすぐれており、この
点からも本発明化合物の染料としての価値は高
い。更に従来の反応染料においては、その染色物
が空気中の酸性ガス等により変化を受け時間の経
過とともに堅牢度の低下をきたす現象が見られた
が、本発明化合物はその問題点も解消している。
すなわち、本発明化合物による染色物の酸安定性
（試験法は染布を１％酢酸に30分浸漬後、パース
ピロメータを使用して37±２℃の温度で125ｇ／
cm²で６時間処理する）は４〜５級ないし５級と良
好であり、この点からも価値が高い。

また、本発明化合物はアルカリ安定性が良好で
あり、吸尽染色において高い吸尽率および固着率
を示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同
時にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染
料の除去が簡単にできると言う大きな利点を有し
ている。また、抜染性が良好であり地染め分野で
も利用価値が高い。

さらに本発明化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。

次に本発明を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに２，４―ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃で１時間で滴下する。

滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加え
てPH７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム
3.5部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部
を注入してジアゾ化する。このジアゾ懸濁液を１
―ナフトール―３，６―ジスルホン酸15.2部を水
100部にPH７にして溶解した液に加え、さらに重
炭酸ナトリウム6.0部を加えてカツプリング終了
するまで撹拌する。

ついで１―アミノベンゼン―３―β―ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で
５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を
加えて結晶を析出させ、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥して下式(1)で示される化合物を得た。

上記と同様にして、下式(2)〜(15)のモノアゾ化
合物を得た。

参考例 １ 上記式(1)で示される化合物0.3部を200部の水に
溶解し芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に
昇温する。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を
加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度のすぐれた橙
色の染色物が得られた。

参考例 ２ 色糊組成 前記(1)式の化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱湯 25部 重曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊たシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた橙色の捺染
物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で一般式 （式中、Ｚは水素、アセチルアミノ基、プロピオ
   ニルアミノ基、サクシニルアミノ基、マレイニル
   アミノ基、ウレイド基またはスルホン酸基、Ｙは
   水素、メチル基またはスルホン酸基、Ｒは水素、
   メチル基またはエチル基、X₁は水素、X₂は水素、
   メチル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物。