JPH041789B2 - - Google Patents
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Description
発明の目的
(イ) 産業上の利用分野
本発明は新規なセルロース繊維類用アゾ反応性
染料に関するものである。 詳しくは、本発明はセルロース繊維類、特に天
然または再生セルロース繊維を堅牢かつ濃厚な橙
色から赤色に染色するビニルスルホニル型アゾ反
応性染料に関するものである。 (ロ) 従来の技術 反応性染料は鮮明な色調と良好なる湿潤堅牢度
を有し、各種の染色法でセルロース繊維類に固着
させることができることから、セルロース繊維類
の浸染および捺染用として多用されている。しか
し近年水道水中の塩素による退色現象で表わされ
る耐塩素堅牢度およびスポーツウエアー等で代表
される汗と日光とが複合的に作用する汗−日光堅
牢度という堅牢度が重要視されてきた。一方濃厚
な被染物を得るため染着性を向上させる手段とし
て染色時に多量の電解質、例えば芒硝、食塩等を
50〜100ｇ／程度添加する必要があり、染色廃
水等で問題となる。さらには染色工業における省
エネルギー問題からコールドパツドバツチ染色法
が注目され、この染法への対応として低温におけ
る水およびアルカリ水溶液に対する充分なる溶解
性と安定性が必要とされる。例えば苛性ソーダ、
炭酸ソーダ等の酸結合剤ならびに芒硝、食塩等の
電解質の水溶液1000重量部の中に染料が最低40ｇ
は溶解することが必要である。これら諸問題につ
いて従来のビニルスルホニル型反応性染料につい
て考察すると、水に対する溶解性は概ね良好であ
るが染色時の電解質は50〜100ｇ／が必要不可
欠であり、耐塩素堅牢度、耐汗一日光堅牢度はほ
とんどの染料が不良である。 以上の問題点を改良する方法として下記一般式
〔〕 （式中、Cpはベンゼンまたはナフタレンのカツ
プリング成分残基を表わし、Ｍは水素原子または
アルカリ金属を表わし、R2およびR3は水素原子、
メチル基、メトキシ基またはスルホニル酸基を表
わす。） で表わされる従来のビニルスルホニル型アゾ染料
に対し、ビニルスルホニル基をトリアジン環を介
して導入する方法が知られている。例えば特公昭
39−18184の実施例１に示される下記染料 は塩素堅牢度は向上しているが、汗−日光堅牢度
は不良でありアルカリ水に対する溶解度は20ｇ／
である。また特公昭46−824の実施例１に示さ
れる下記染料 は単なる湿潤堅牢度（例えば汗堅牢度、洗タク堅
牢度等）は良好であるが汗−日光堅牢度は不良で
塩素堅牢度も不良である。さらに特開昭57−
74363の実施例１に示される下記染料 は塩素堅牢度、アルカリ水に対する溶解度は良好
であるが汗−日光堅牢度は不良であり染色時の電
解質も50ｇ／必要である。 本発明は、上記諸問題を解決したセルロース繊
維類用アゾ染料の提供をその目的とするものであ
る。 すなわち、本発明は 一般式〔〕 （式中、Ａはスルホン酸基、メチル基またはメト
キシ基で置換されていてもよいベンゼンまたはナ
フタレン残基を表わし、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わし、R1は水素原子または低級ア
ルキル基を表わし、R2およびR3は水素原子、メ
チル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わ
し、ｍは０または１を表わす） で示されるセルロース繊維類用アゾ反応性染料を
要旨とするものである。 本発明の一般式〔〕で表わされるアゾ染料に
おいて、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、
ナトリウム、カリウム等が挙げられ、R1で表わ
される低級アルキル基としては、炭素数１〜４の
アルキル基が挙げられる。 前示一般式〔〕で表わされるアゾ染料は以下
の方法により製造することができる。 たとえば一般式〔〕 （式中、R1、Ｍおよびｍは前記定義に同じ）で
示される化合物と塩化シアヌルおよびＮ−メチル
アニリンを水性媒質中、任意の順序で縮合させ下
記一般式〔〕 （式中、R1、Ｍおよびｍは前記定義に同じ）で
示される化合物としさらに下記一般式〔〕 （式中、R2、R3およびＭは前記定義に同じ）で
示される化合物を水性媒質中90〜95℃で縮合させ
下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3、Ｍおよびｍは前記定義に同
じ）で示される化合物を製造する。 一方、下記一般式〔〕 Ａ−NH2 ……〔〕 （式中、Ａは前記定義と同じ）で示される化合物
を、通常の方法でジアゾ化したジアゾニウム化合
物を前記〔〕の化合物とカツプリングさせるこ
とにより前示一般式〔〕のアゾ反応性染料を製
造することができる。 本発明の染料で染色し得る繊維としては木綿、
ビスコースレーヨン、キユプラアンモニウムレー
ヨン、麻などのセルロース系繊維を挙げることが
できる。またセルロース系繊維を含有するポリエ
ステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該
セルロース系繊維はもちろん良好に染色すること
ができる。 本発明のアゾ反応性染料を用いてセルロース繊
維類を染色するには、酸結合剤例えば重炭酸ソー
ダ、炭酸ソーダ等の無機アルカリまたはトリエチ
ルアミン等の有機塩基の存在下通常行われる方法
で染色することができる。例えば浸染法で染色す
る場合芒硝または食塩等の電解質および酸結合剤
の存在下40〜60℃の温度条件下通常の方法により
染色することができるが電解質の量は通常用いら
れる1/5〜1/10程度で充分濃厚な染色物を得るこ
とができる。 さらに捺染法で染色する場合にも通常用いられ
る方法、例えばアルギン酸ソーダ、尿素、還元防
止剤、酸結合剤を用いて行う方法で染色すること
ができる。またコールドパツドバツチ法、パツド
スチーム法などビニルスルホニル型反応性染料に
用いられる各種の染色法が適用できる。なお、本
発明の染料は非常に高い染着率を有しており染色
後の廃水処理の点においても有利である。 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例 １ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料0.2ｇを水200mlに溶解し、芒
硝10ｇを加え溶解して調製した染浴に末シルケツ
ト綿メリヤス10ｇを浸漬し30分を要して50℃迄昇
温した。次いで炭酸ソーダ3.0ｇを添加し50℃で
１時間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥
を行い、青味赤色の染色物を得た。本染料の染着
度は非常に高く得られた染色物は極めて濃厚であ
りこれは芒硝の添加量を２ｇに減らしてもほとん
ど変らなかつた。また耐塩素堅牢度は５級（JIS
0884に準拠し有効塩素20ppm）と非常にすぐれ、
耐光堅牢度、汗−日光堅牢度も良好であつた。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸31.9ｇと塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で
縮合させた後、Ｎ−メチルアニリン10.7ｇを20℃
で縮合させ下記式 の化合物を製造した。一方、４−メチル−アニリ
ン−２−スルホン酸18.7ｇを常法でジアゾ化し上
記縮合物とカツプリングを行い下記式 の化合物を製造し、該反応液中に３−（β−ヒド
ロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステル
28.1ｇを加え90℃で縮合させた後塩化カリウムで
塩析することにより上記アゾ染料を製造した。 実施例 ２ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料を用いて下記の処法で未シル
ケツト綿メリヤスを捺染した。 染 料 2.0ｇ 尿 素 10.0ｇ アルギン酸ソーダ 3.0ｇ ３−ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ 0.5ｇ ヘキサメタリン酸ソーダ 0.5ｇ 重炭酸ソーダ 1.0ｇ水 残部 合 計 100.0ｇ すなわち、上記組成の捺染糊を綿メリヤスに印
捺し80℃で中間乾燥後100℃で蒸発処理、次いで
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行つた。 その結果、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗一
日光堅牢度の良好な橙色の染色物を得た。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は２−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸
23.9ｇと塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で縮合さ
せた後、Ｎ−メチルアニリン10.7ｇを20℃で縮合
させた。さらに４−（β−ヒドロキシエチル）ス
ルホニルアニリン硫酸エステル28.1ｇを90℃で縮
合させ下記式 の化合物を製造した。一方１−アミノベンゼン−
２−スルホン酸17.3ｇを常法でジアゾ化し上記縮
合物とカツプリングを行つた後塩化ナトリウムで
塩析することにより上記アゾ染料を製造した。 実施例 ３ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料40ｇを熱湯800mlに溶解し、
25℃に冷却し、これに32.5苛性ソーダ20mlおよび
芒硝30ｇを添加し、さらに水を加えて全量を25℃
で１とした。この浴に木綿サテンを浸しピツク
アツプ70％でしぼりそのまま巻き上げ、ポリエチ
レンフイルムで密閉して25℃の室内に20時間放置
後染色物を冷水、次いで熱湯で洗浄後、ソーピン
グ、水洗、乾燥して仕上げた。木綿サテンは均一
に濃い青味赤色に染色された。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は実施例１
において使用した４−メチル−アニリン−２−ス
ルホン酸18.7ｇを２−ナフチルアミン−１，５−
ジスルホン酸30.3ｇに代えた他は実施例１と同様
に製造したものである。 実施例 ４ 実施例１に準じた方法で下記一般式 で表わされるアゾ染料により綿布を染色し、結果
を第１表に示した。
染料に関するものである。 詳しくは、本発明はセルロース繊維類、特に天
然または再生セルロース繊維を堅牢かつ濃厚な橙
色から赤色に染色するビニルスルホニル型アゾ反
応性染料に関するものである。 (ロ) 従来の技術 反応性染料は鮮明な色調と良好なる湿潤堅牢度
を有し、各種の染色法でセルロース繊維類に固着
させることができることから、セルロース繊維類
の浸染および捺染用として多用されている。しか
し近年水道水中の塩素による退色現象で表わされ
る耐塩素堅牢度およびスポーツウエアー等で代表
される汗と日光とが複合的に作用する汗−日光堅
牢度という堅牢度が重要視されてきた。一方濃厚
な被染物を得るため染着性を向上させる手段とし
て染色時に多量の電解質、例えば芒硝、食塩等を
50〜100ｇ／程度添加する必要があり、染色廃
水等で問題となる。さらには染色工業における省
エネルギー問題からコールドパツドバツチ染色法
が注目され、この染法への対応として低温におけ
る水およびアルカリ水溶液に対する充分なる溶解
性と安定性が必要とされる。例えば苛性ソーダ、
炭酸ソーダ等の酸結合剤ならびに芒硝、食塩等の
電解質の水溶液1000重量部の中に染料が最低40ｇ
は溶解することが必要である。これら諸問題につ
いて従来のビニルスルホニル型反応性染料につい
て考察すると、水に対する溶解性は概ね良好であ
るが染色時の電解質は50〜100ｇ／が必要不可
欠であり、耐塩素堅牢度、耐汗一日光堅牢度はほ
とんどの染料が不良である。 以上の問題点を改良する方法として下記一般式
〔〕 （式中、Cpはベンゼンまたはナフタレンのカツ
プリング成分残基を表わし、Ｍは水素原子または
アルカリ金属を表わし、R2およびR3は水素原子、
メチル基、メトキシ基またはスルホニル酸基を表
わす。） で表わされる従来のビニルスルホニル型アゾ染料
に対し、ビニルスルホニル基をトリアジン環を介
して導入する方法が知られている。例えば特公昭
39−18184の実施例１に示される下記染料 は塩素堅牢度は向上しているが、汗−日光堅牢度
は不良でありアルカリ水に対する溶解度は20ｇ／
である。また特公昭46−824の実施例１に示さ
れる下記染料 は単なる湿潤堅牢度（例えば汗堅牢度、洗タク堅
牢度等）は良好であるが汗−日光堅牢度は不良で
塩素堅牢度も不良である。さらに特開昭57−
74363の実施例１に示される下記染料 は塩素堅牢度、アルカリ水に対する溶解度は良好
であるが汗−日光堅牢度は不良であり染色時の電
解質も50ｇ／必要である。 本発明は、上記諸問題を解決したセルロース繊
維類用アゾ染料の提供をその目的とするものであ
る。 すなわち、本発明は 一般式〔〕 （式中、Ａはスルホン酸基、メチル基またはメト
キシ基で置換されていてもよいベンゼンまたはナ
フタレン残基を表わし、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わし、R1は水素原子または低級ア
ルキル基を表わし、R2およびR3は水素原子、メ
チル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わ
し、ｍは０または１を表わす） で示されるセルロース繊維類用アゾ反応性染料を
要旨とするものである。 本発明の一般式〔〕で表わされるアゾ染料に
おいて、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、
ナトリウム、カリウム等が挙げられ、R1で表わ
される低級アルキル基としては、炭素数１〜４の
アルキル基が挙げられる。 前示一般式〔〕で表わされるアゾ染料は以下
の方法により製造することができる。 たとえば一般式〔〕 （式中、R1、Ｍおよびｍは前記定義に同じ）で
示される化合物と塩化シアヌルおよびＮ−メチル
アニリンを水性媒質中、任意の順序で縮合させ下
記一般式〔〕 （式中、R1、Ｍおよびｍは前記定義に同じ）で
示される化合物としさらに下記一般式〔〕 （式中、R2、R3およびＭは前記定義に同じ）で
示される化合物を水性媒質中90〜95℃で縮合させ
下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3、Ｍおよびｍは前記定義に同
じ）で示される化合物を製造する。 一方、下記一般式〔〕 Ａ−NH2 ……〔〕 （式中、Ａは前記定義と同じ）で示される化合物
を、通常の方法でジアゾ化したジアゾニウム化合
物を前記〔〕の化合物とカツプリングさせるこ
とにより前示一般式〔〕のアゾ反応性染料を製
造することができる。 本発明の染料で染色し得る繊維としては木綿、
ビスコースレーヨン、キユプラアンモニウムレー
ヨン、麻などのセルロース系繊維を挙げることが
できる。またセルロース系繊維を含有するポリエ
ステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該
セルロース系繊維はもちろん良好に染色すること
ができる。 本発明のアゾ反応性染料を用いてセルロース繊
維類を染色するには、酸結合剤例えば重炭酸ソー
ダ、炭酸ソーダ等の無機アルカリまたはトリエチ
ルアミン等の有機塩基の存在下通常行われる方法
で染色することができる。例えば浸染法で染色す
る場合芒硝または食塩等の電解質および酸結合剤
の存在下40〜60℃の温度条件下通常の方法により
染色することができるが電解質の量は通常用いら
れる1/5〜1/10程度で充分濃厚な染色物を得るこ
とができる。 さらに捺染法で染色する場合にも通常用いられ
る方法、例えばアルギン酸ソーダ、尿素、還元防
止剤、酸結合剤を用いて行う方法で染色すること
ができる。またコールドパツドバツチ法、パツド
スチーム法などビニルスルホニル型反応性染料に
用いられる各種の染色法が適用できる。なお、本
発明の染料は非常に高い染着率を有しており染色
後の廃水処理の点においても有利である。 以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例 １ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料0.2ｇを水200mlに溶解し、芒
硝10ｇを加え溶解して調製した染浴に末シルケツ
ト綿メリヤス10ｇを浸漬し30分を要して50℃迄昇
温した。次いで炭酸ソーダ3.0ｇを添加し50℃で
１時間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾燥
を行い、青味赤色の染色物を得た。本染料の染着
度は非常に高く得られた染色物は極めて濃厚であ
りこれは芒硝の添加量を２ｇに減らしてもほとん
ど変らなかつた。また耐塩素堅牢度は５級（JIS
0884に準拠し有効塩素20ppm）と非常にすぐれ、
耐光堅牢度、汗−日光堅牢度も良好であつた。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸31.9ｇと塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で
縮合させた後、Ｎ−メチルアニリン10.7ｇを20℃
で縮合させ下記式 の化合物を製造した。一方、４−メチル−アニリ
ン−２−スルホン酸18.7ｇを常法でジアゾ化し上
記縮合物とカツプリングを行い下記式 の化合物を製造し、該反応液中に３−（β−ヒド
ロキシエチル）スルホニルアニリン硫酸エステル
28.1ｇを加え90℃で縮合させた後塩化カリウムで
塩析することにより上記アゾ染料を製造した。 実施例 ２ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料を用いて下記の処法で未シル
ケツト綿メリヤスを捺染した。 染 料 2.0ｇ 尿 素 10.0ｇ アルギン酸ソーダ 3.0ｇ ３−ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ 0.5ｇ ヘキサメタリン酸ソーダ 0.5ｇ 重炭酸ソーダ 1.0ｇ水 残部 合 計 100.0ｇ すなわち、上記組成の捺染糊を綿メリヤスに印
捺し80℃で中間乾燥後100℃で蒸発処理、次いで
水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行つた。 その結果、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗一
日光堅牢度の良好な橙色の染色物を得た。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は２−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸
23.9ｇと塩化シアヌル18.5ｇを０℃以下で縮合さ
せた後、Ｎ−メチルアニリン10.7ｇを20℃で縮合
させた。さらに４−（β−ヒドロキシエチル）ス
ルホニルアニリン硫酸エステル28.1ｇを90℃で縮
合させ下記式 の化合物を製造した。一方１−アミノベンゼン−
２−スルホン酸17.3ｇを常法でジアゾ化し上記縮
合物とカツプリングを行つた後塩化ナトリウムで
塩析することにより上記アゾ染料を製造した。 実施例 ３ 遊離酸の形で下記構造式 で示されるアゾ染料40ｇを熱湯800mlに溶解し、
25℃に冷却し、これに32.5苛性ソーダ20mlおよび
芒硝30ｇを添加し、さらに水を加えて全量を25℃
で１とした。この浴に木綿サテンを浸しピツク
アツプ70％でしぼりそのまま巻き上げ、ポリエチ
レンフイルムで密閉して25℃の室内に20時間放置
後染色物を冷水、次いで熱湯で洗浄後、ソーピン
グ、水洗、乾燥して仕上げた。木綿サテンは均一
に濃い青味赤色に染色された。 なお、本実施例で使用したアゾ染料は実施例１
において使用した４−メチル−アニリン−２−ス
ルホン酸18.7ｇを２−ナフチルアミン−１，５−
ジスルホン酸30.3ｇに代えた他は実施例１と同様
に製造したものである。 実施例 ４ 実施例１に準じた方法で下記一般式 で表わされるアゾ染料により綿布を染色し、結果
を第１表に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中、Ａはスルホン酸基、メチル基またはメト
キシ基で置換されていてもよいベンゼンまたはナ
フタレン残基を表わし、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わし、R1は水素原子または低級ア
ルキル基を表わし、R2およびR3は水素原子、メ
チル基、メトキシ基またはスルホン酸基を表わ
し、ｍは０または１を表わす） で示されるセルロース繊維類用アゾ反応性染料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11619484A JPS60260654A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | セルロ−ス繊維類用アゾ反応性染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11619484A JPS60260654A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | セルロ−ス繊維類用アゾ反応性染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260654A JPS60260654A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH041789B2 true JPH041789B2 (ja) | 1992-01-14 |
Family
ID=14681160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11619484A Granted JPS60260654A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | セルロ−ス繊維類用アゾ反応性染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260654A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116959A (en) * | 1986-03-13 | 1992-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fiber-reactive monoazo dye compounds having substituted triazinyl bridging group |
| JPH0813935B2 (ja) * | 1986-09-19 | 1996-02-14 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
| JPH07103319B2 (ja) * | 1986-10-06 | 1995-11-08 | 三菱化学株式会社 | 水溶性モノアゾ色素およびこれを用いる染色方法 |
| JPS63112781A (ja) * | 1986-10-27 | 1988-05-17 | 三菱化学株式会社 | セルロ−ス含有繊維類の染色法 |
| WO1989000184A1 (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Water-soluble reactive dye mixture and process for dyeing cellulose fibers using same |
| JP3116461B2 (ja) * | 1991-10-24 | 2000-12-11 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5871957A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-28 | チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 反応性染料およびその製法 |
-
1984
- 1984-06-06 JP JP11619484A patent/JPS60260654A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5871957A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-28 | チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 反応性染料およびその製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260654A (ja) | 1985-12-23 |
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Legal Events
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