JPS6350379B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は繊維反応性モノアゾ化合物に関する。 ＜従来の技術＞ 繊維反応性モノアゾ化合物としては、たとえば
特公昭39−18184号公報には下式で示される化合
物が記載されている。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されている。たとえば、前述した公知の
モノアゾ化合物も、その塩素堅牢度はISO法で１
級と非常に低く、実用的価値は小さいものであ
る。 β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も知られてい
るが、これらの反応染料は一般に染色温度に高温
を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染用に
使用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸安
定性が低いという欠点を有しているため、実用的
には決して充分とは言えなかつた。 ＜問題を解決するための手段＞ このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行つた結果、反応基としてβ
−スルフアートエチルスルホニル基とモノハロゲ
ノトリアジニル基を有するモノアゾ化合物がすぐ
れた塩素堅牢度の鮮明な黄色の染色物を与えるこ
とを見い出した。また、本発明の化合物は前記の
ようなモノクロルトリアジニル基を有する反応性
染料の欠点をも解消できることを見い出し本発明
を完成するに至つた。 本発明は遊離酸の形で下記一般式（） （式中、R₁は水素または低級アルキル基、R₂は
シアノ基またはカルバモイル基、R₃は水素また
はスルホン酸基、X₁は水素を表わしX₂は水素、
塩素またはスルホン酸基を表わすか、または、
X₁はメチル基を表わしX₂はメトキシ基を表わ
す。）で示される繊維反応性モノアゾ化合物を提
供する。 本発明のモノアゾ化合物は、たとえば次のよう
にして製造することができる。 ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，４−ジアミノベンゼン−１，５−ジスルホン
酸と塩化シアヌルを一次的に縮合させた後、通常
の方法でジアゾ化し、一般式（） （式中、R₁、R₂は前記の意味を有する。）で示さ
れるピリドン誘導体とカツプリングさせる。つい
で、遊離酸の形で一般式（） （式中、X₁、X₂は前記の意味を有する。）Ｑで示
されるアニリン化合物を二次的に縮合させて一般
的式（）で示される化合物を得ることができ
る。 あるいは、塩化シアヌルと２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，４−ジアミノベンゼ
ン−１，５−ジスルホン酸及び一般式（）で示
されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、
遊離酸の形で一般式（） （式中、X₁、X₂、R₃は前記の意味を有する。） で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるピリドン誘
導体とカツプリングさせることによつても一般式
（）の化合物を得ることができる。 あるいは、一般式（） （式中、X₁、X²は前記の意味を有する） で示されるβ−ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）のアニリン化合物の代わりに用い
それぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中で
エステル化することにより一般式（）の化合物
としてもよい。 このようにして得られる本発明のモノアゾ化合
物は繊維反応性であり、セルロース系繊維などの
染色に有用である。 セルロース系繊維としては、たとえば木綿、
麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然あ
るいは再生セルローズ繊維をあげることができ
る。 染色を吸尽法で行う場合、炭酸ソーダ、第三リ
ン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に
芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温度で
行なわれる。また、捺染法による染色もできる。 本発明の化合物は、特に塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度にすぐれている。特に最近一般
家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用すること
が普及してきていることを考えると、塩素堅牢度
にすぐれる本発明化合物の価値は高い。また耐
光、汗日光堅牢度にすぐれることはスポーツウエ
ア等外装着の染色に好適である。 また、本発明化合物は吸尽染色において高い吸
尽率および固着率を示すので、濃度の高い染色物
を得ることができるのみならず、同時にウオツシ
ユオフ性もすぐれており、未固着染料の除去が簡
単にできると言う大きな利点を有している。 さらに本発明化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。 たとえば、前述したように前記の公知モノアゾ
化合物の塩素堅牢度がISO法で１級と低いのに対
し、本発明化合物は２−３級ないし３級とすぐれ
ており、また耐光堅牢度が５−６級、汗日光堅牢
度が４級ないし４〜５級といずれもすぐれてい
る。更に染色物の酸安定性（試験法は染布を１％
酢酸に30分浸漬後、パースピロメータを使用して
37±２℃の温度で125ｇ／cm²で６時間処理する）
も４〜５級ないし５級と良好である。 次に本発明を実施例によつて説明する。文中、
部は重量部を表わす。 実施例 １ 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに２，４−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃で１時間で滴下する。 滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加え
てPH７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム
3.5部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部
を注入してジアゾ化する。このジアゾ懸濁液を３
−シアノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ピリドン8.9部を1N苛性ソーダ液50部
に溶解した液に加え、さらに重炭酸ナトリウム５
部を加えてカツプリング終了するまで撹拌する。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で
５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を
加えて結晶を析出させ、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥して下式(1)のモノアゾ化合物を得た。 式(1) 上記化合物0.3部を200部の水に溶解し、芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた黄
色の染色物が得られた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして下式(2)で示される化合物
を得た。 式(2) 上記化合物0.3部を200部の水に溶解し、芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温する。つ
いで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を加え
る。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢
度のすぐれた帯緑黄色の染色物が得られた。 実施例 ３ 実施例１と同様にして下式(3)〜(8)の化合物が得
られた。（式中、

【式】は

【式】を 表わす。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 （式中、R₁は水素または低級アルキル基、R₂は
   シアノ基またはカルバモイル基、R₃は水素また
   はスルホン酸基、X₁は水素を表わしX₂は水素、
   塩素またはスルホン酸基を表わすか、または、
   X₁はメチル基を表わしX₂はメトキシ基を表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物。