JPH0366353B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
るセルロース繊維の染色方法に関する。 β−スルフア−トエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフア−トエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。 β−スルフア−トエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料は例えば特開
昭55−13790号公報などに知られているが、これ
らの反応染料は一般に染色温度に高温を要し、ま
た吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用される
にすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低い
という欠点を有しているため、実用的には決して
充分とは言えなかつた。 このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行つた結果、同一分子中にい
わゆるビニルスルホン型反応基とモノクロルトリ
アジニル基を同時に有する特定のモノアゾ化合物
が、上記のモノクロルトリアジニル基のみを有す
る反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれた塩素
堅牢度の帯赤黄色の染色物を与えることを見出
し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式 （） 〔式中、R₁はシクロヘキシル基、フエネチル基、
またはメチル基、塩素原子、メトキシ基もしくは
ジエチルアミノ基で置換されていてもよいベンジ
ル基、R₂は水素原子、シアノ基、カルバモイル
基、スルホメチル基、スルホエチル基またはα−
メチル−スルホメチル基、R₃は水素原子または
スルホン酸基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩
素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基
またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂または−
CH₂CH₂Z、Ｚはハロゲン原子、−OSO₃または
OPO₃H₂を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を用いることを
特徴とするセルロース繊維の染色方法を提供す
る。 上記一般式（）におけるR₁は、シクロヘキ
シル基、フエネチル基、ベンジル基または置換ベ
ンジル基であり、置換ベンジル基としてはｐ−ク
ロルベンジル基、２，４−ジクロルベンジル基の
様な塩素置換ベンジル基、Ｐ−メチルベンジル
基、ｍ−メチルベンジル基、２，４−または３，
５−ジメチルベンジル基の様なメチル置換ベンジ
ル基、ｐ−、ｏ−またはｍ−メトキシベンジル基
の様なメトキシ置換ベンジル基、ｐ−ジエチルア
ミノベンジル基の様なジエチルアミノ置換ベンジ
ル基、３−ジエチルアミノ−４−メチルベンジル
基などが例示される。またR₂は、水素原子、シ
アノ基、カルバモイル基、スルホメチル基、スル
ホエチル基またはα−メチル−スルホメチル基で
ある。 前記一般式（）で示されるモノアゾ化合物
は、種々の染料特性、たとえば高い吸尽率および
固着率を示しビルドアツプ性が優れ、また塩素、
耐光、汗日光など諸堅牢度が優れ且つウオツシユ
オフ性が優れた帯赤黄色染色物を与える反応性染
料として有用であり、特に前記一般式（）にお
いてR₃が水素であり

【式】が

【式】 である化合物が特に優れている。 一般式（）で示されるモノアゾ化合物は次の
ようにして製造することができる。 ２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸と塩化シアヌルから得られた縮合物を通常の方
法でジアゾ化し、一般式（） （式中、R₁、R₂は前記の意味を有する。） で示されるピリドン誘導体をカツプリングさせ
る。ついで、一般式（） （式中、X₁、X₂、Ｙは前記の意味を有する） で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を得ることがで
きる。 あるいは、塩化シアヌルと２，５−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸及び一般式（）で示
されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、
遊離酸の形で一般式（） （式中、X₁、X₂、R₃、Ｙは前記の意味を有す
る） で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるピリドン誘
導体とカツプリングさせることによつても一般式
（）の染料を得ることができる。 また、一般式（）で示されるアニリン化合物
としてはたとえば、ｏ−、ｍ−またはｐ−（β−
スルホキシエチルスルホニル）アニリン、ｏ−、
ｍまたはｐ−（ビニルスルホニル）アニリン、ｏ
−、ｍ−またはｐ−（β−クロルエチルスルホニ
ル）アニリン、ｏ−、ｍ−またはｐ−（ホスホキ
シエチルスルホニル）アニリン、４−メトキシ−
３−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−クロ
ルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリン、２−メトキシ−５−（β−スルホ
キシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ
−ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２−
メトキシ−５−メチル−４−（β−スルホキシエ
チル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホス
ホキシエチルスルホニル）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、
β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルス
ルホニル）アニリン、２−カルボキシ−５−（β
−スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチル
またはβ−ホスホキシエチルスルホニル）アニリ
ン、２−クロル−４−（β−スルホキシエチル、
ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシ
エチルスルホニル）アニリンなどが例示される。 本発明の前記一般式（）で示されるモノアゾ
化合物は、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法
あるいはコールド・バツト・バツチ法を含む連続
染色法などによりセルロース繊維を帯赤黄色に染
色することができる。 本発明においてセルローズ系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルローズ繊維をあげる
ことができる。 本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾熱
することにより行なわれる。 更に本発明の染色は連続法により行われてもよ
い。 本発明の一般式（）で示されるモノアゾ化合
物を用いて得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅
牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。例えば前掲
特開昭55−13790号公報に記載されている下記の
染料 の塩素堅牢度はISO法で１〜２級であるが、本発
明化合物は３〜４級とすぐれている。特に最近一
般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用するこ
とが普及してきていることを考えると、塩素堅牢
度にすぐれる本発明モノアゾ化合物の価値は高
い。また耐光、汗日光堅牢度にすぐれることはス
ポーツウエア等外装着の染色に好適である。 また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色におい
て高い吸尽率および固着率を示すので、濃度の高
い染色物を得ることができるのみならず、同時に
ウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染料の
除去が簡単にできると言う大きな利点を有してい
る。 さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色におい
て染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比に
変化させても影響を受けにくく、極めて再現性良
く染色できると言う特異的な性能を有している。 次に本発明方法を実施例によつて説明する。文
中、部は重量部を表わす。 実施例 １ （化合物No.１） 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃で１時間で滴下する。 滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加え
てPH７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム
3.5部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部
を注入してジアゾ化する。 このジアゾ懸濁液を３−シアノー１−シクロヘ
キシル−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリ
ドン11.5部と水100部の懸濁液を苛性ソーダ水溶
液でPH＝５〜６に調整した液に加え、さらに重炭
酸ナトリウム５部を加えてカツプリング終了する
まで撹拌する。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で
５時間撹拌する。この液に塩化ナトリウム60部を
加えて結晶を析出させ、吸引過し、洗浄した後
60℃で乾燥して下記構造式の染料48.6部を得た。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で下記構造式のモノアゾ
染料が合成される。 （式中、−cy−は

【式】を表わす。） 実施例 ３ 化合物No.１の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温す
る。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐ
れた帯赤黄色の染色物が得られた。 実施例 ４ 化合物No.２の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温す
る。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を
加える。その温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩
素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の染色物が得られ
た。 実施例 ５ 色糊組成 化合物No.１の染料 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色捺
染物が得られた。 実施例 ６ 化合物No.２の染料30部を925部の熱湯に溶解さ
せて、室温（約20℃）まで冷却する。ついで32.5
％の苛性ソーダ水溶液15部および芒硝30部を加え
て液料液状組成物を調製する。この液にセルロー
ス織物を浸漬し、公知の方法で絞り率65％まで絞
りハジングする。パジングしたセルロース織物は
巻き上げた、後ポリエチレンフイルム等で密閉し
て室温（約20℃）で20時間放置する。ついでこの
セルロース織物を冷水、次に熱湯で洗滌し、沸騰
している洗剤溶中でソピングし、更に冷水で洗滌
後、乾燥して仕上げる。これにより極めて濃い帯
赤黄色の斑のない染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、R₁はシクロヘキシル基、フエネチル基、
   またはメチル基、塩素原子、メトキシ基もしくは
   ジエチルアミノ基で置換されていてもよいベンジ
   ル基、R₂は水素原子、シアノ基、カルバモイル
   基、スルホメチル基、スルホエチル基またはα−
   メチル−スルホメチル基、R₃は水素原子または
   スルホン酸基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩
   素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル
   基、またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂また
   は−CH₂CH₂Z、Ｚはハロゲン原子、−OSO₃Hま
   たはOPO₃H₂を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 ２ 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、R₁はシクロヘキシル基、フエネチル基、
   またはメチル基、塩素原子、メトキシ基もしくは
   ジエチルアミノ基で置換されていてもよいベンジ
   ル基、R₂は水素原子、シアノ基、カルバモイル
   基、スルホメチル基、スルホエチル基またはα−
   メチル−スルホメチル基、R₃は水素原子または
   スルホン酸基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩
   素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル
   基、またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂また
   は−CH₂CH₂Z、Ｚはハロゲン原子、−OSO₃Hま
   たはOPO₃H₂を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   するセルロース繊維の染色方法。