JPH044347B2

JPH044347B2 -

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Publication number: JPH044347B2
Application number: JP57049397A
Authority: JP
Priority date: 1982-03-27
Filing date: 1982-03-27
Publication date: 1992-01-28
Also published as: JPS58167651A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
るセルロース繊維の染色方法に関する。 β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれ黄色反応染料の出現が強
く要望されていた。 β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も例えば特開
昭55−13790号公報などに知られているが、これ
らの反応染料は一般に染色温度に高温を要し、ま
た吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用される
にすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低い
という欠点を有しているため、実用的には決して
充分とは言えなかつた。このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行つた結果、同一分子中にい
わゆるビニルスルホン型反応基とモノクロルトリ
アジニル基を同時に有する特定のモノアゾ化合物
が、上記のモノクロルトリアジニル基のみを有す
る反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれた塩素
堅牢度の帯赤、黄色の染色物を与えることを見出
し、本発明を完成するに至つた。即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式
（）〔式中、R₁はC₁〜C₈の無置換アルキル基、メ
トキシもしくはヒドロキシにより置換されたC₁
〜C₃アルキル基、メトキシにより置換されてい
てもよいベンジル基またはシキロヘキシル基、
R₂は水素原子またはスルホン酸基、X₁，X₂はそ
れぞれ水素原子、メチル基、メトキシ基、カルボ
キシル基またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂
または−CH₂CH₂Z，Ｚはハロゲン原子、−
OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を用いることを
特徴とするセルロース繊維の染色方法を提供す
る。本発明においてR₁で示されるC₁〜C₆の無置換
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オク
チル基などが、置換されたC₁〜C₃アルキル基と
してはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基メトキシエチル基、メトキシプロピル基などが
例示される。前記一般式（）で示されるモノアゾ化合物
は、種々の染料特性、たとえば高い吸尽率および
固着率を示しビルドアツプ性が優れ、また塩素、
耐光、汗日光などの諸堅牢度が優れ且つウオツシ
ユオフ性が優れた帯赤黄色染色物を与える反応染
料として有用であり、特に前記一般式（）にお
いてR₂が水素であり

【式】が

【式】である化合物が特に優れている。一般式（）で示されるモノアゾ化合物は次の
ようにして製造することができる。２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸と塩化シアヌルを縮合させ、得られた縮合物を
通常の方法でジアゾ化し、一般式（）〔式中、R₁は前記の意味を有する。〕で示されるピリドン誘導体をカツプリングさせつ
いで一般式（）〔式中、X₁，X₂，Ｙは前記の意味を有す。〕で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を得ることがで
きる。あるいは、塩化シアヌルと２，５−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸及び一般式（）で示
されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、
遊離酸の形で一般式（）〔式中、X₁，X₂，R₂，Ｙは前記の意味を有す
る〕で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるピリドン誘
導体とカツプリングさせることによつても一般式
（）の染料を得ることができる。一般式（）で示されるピリドン誘導体は、シ
トラジン酸をアルキル化するか、またはクエン酸
トリエステルまたはアコニツト酸トリエステルと
アミン誘導体とを環化縮合させて製造することが
できる。また、一般式（）で示されるアニリン化合物
としてはたとえば、ｏ−、ｍ−またはｐ−（β−
スルホキシエチルスルホニル）アニリン、ｏ−、
ｍ−またはｐ−（ビニルスルホニル）アニリン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−（β−クロルエチルスルホ
ニル）アニリン、ｏ−、ｍ−またはｐ−（ホスホ
キシエチルスルホニル）アニリン、４−メトキシ
−３−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−ク
ロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリン、２−メトキシ−５−（β−スルホ
キシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ
−ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２−
メトキシ−５−メチル−４−（β−スルホキシエ
チル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホス
ホキシエチルスルホニル）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、
β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルス
ルホニル）アニリン、２−カルボキシ−５−（β
−スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチル
またはβ−ホスホキシエチルスルホニル）アニリ
ンなどが例示される。本発明の前記一般式（）で示されるモノアゾ
化合物は、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法
あるいはコールド・パツト・バツチ法を含む連続
染色法などによりセルロース繊維を濃色の黄色に
染色することができる。本発明においてセルロース系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルロース繊維をあげる
ことができる。本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾燥
することにより行われる。本発明の一般式（）で示されるモノアゾ化合
物を用いて得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅
牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。例えば前掲
の特開昭55−13790号公報に記載されている下記
の染料の塩素堅牢度はISO法で１〜２級であるが、本発
明化合物は３〜４級ないし４級とすぐれている。
特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を
使用することが普及してきていることを考える
と、塩素堅牢度にすぐれる本発明モノアゾ化合物
の価値は高い。また耐光、汗日光堅牢度にすぐれ
ることはスポーツウエア等外装着の染色に好適で
ある。また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色におい
て高い吸尽率および固着率を示すので、濃度の高
い染色物を得ることができるのみならず、同時に
ウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染料の
除去が簡単にできると言う大きな利点を有してい
る。さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色におい
て染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を
変化させても影響を受けにくく、極めて再現性良
く染色できると言う特異的な性能を有している。次に本発明を実施例によつて説明する。文中、部は重量部を表わす。実施例１（化合物No.１） 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させた。これに２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら１時間で
滴下し、約２時間撹拌した。ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら30〜40℃に昇温し、同温
度で５時間撹拌した。ついで亜硝酸ナトリウム3.5部を加えて溶解し、
０〜５℃で濃塩酸13部を注入してジアゾ化を行
い、ついで１−エチル−６−ヒドロキシ−４−ヒ
ドロキシカルボニル−２−ピリドン9.2部を水100
部中に入れ、苛性ソーダ水溶液でPH５〜６に調整
した溶液にジアゾ液をPHを５〜６に保ちながら注
入し、カツプリングを行つた。この液に塩化ナトリウム100部を加えて結晶を
析出させ、吸引過、洗滌を行い、60℃で乾燥し
て下記構造式の染料51.3部を得た。実施例２（化合物No.２） 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させた。これに２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら１時間で
滴下し、約２時間撹拌した。ついで、20％炭酸ナトリウム水溶液を加えてPH
７〜８に調整し、ついで亜硝酸ナトリウム3.5部
を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部を注入
してジアゾ化を行つた。このジアゾ懸濁液を１−シクロヘキシル−６−
ヒドロキシ−４−ヒドロキシカルボニル−２−ピ
リドン11.9部と水100部の懸濁液を苛性ソーダ水
溶液でPHを５〜６に調整した液に加え、さらに重
炭酸ナトリウム５部を加えてカツプリングを行つ
た。ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら30〜40℃に昇温し、同温
度で５時間撹拌した。この液に塩化ナトリウム75
部を加えて結晶を析出させ、吸引過、洗滌を行
つた後、60℃で乾燥し、下記構造式の染料49.7部
を得た。実施例３実施例１または実施例２と同様の方法で下記構
造式のモノアゾ染料が合成される。（式中、−CY−は

【式】を表わす。）実施例４化合物No.１の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温し
た。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐ
れた帯赤黄色の染色物が得られた。実施例５化合物No.２の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温し
た。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を
加えた。その温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩
素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の染色物が得られ
た。実施例６色糊組成化合物No.１の染料５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げた。この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の
捺染物が得られた。実施例７化合物No.２の染料30部を925部の熱湯に溶解さ
せて、室温（約20℃）まで冷却した。ついで32.5
％の苛性ソーダ水溶液15部および芒硝30部を加え
て液料液状組成物を調製した。この液にセルロー
ス織物を浸漬し、公知の方法で絞り率65％まで絞
りハジングした。パジングしたセルロース織物は
巻き上げた後、ポリエチレンフイルム等で密閉し
て室温（約20℃）で20時間放置した。ついでこの
セルロース織物を冷水、次に熱湯で洗滌し、沸騰
している洗剤溶中でソーピングし、更に冷水で洗
滌後、乾燥して仕上げた。これにより極めて濃い
帯赤黄色の斑のない染色物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１遊離酸の形で下記一般式〔式中、R₁はC₁〜C₈の無置換アルキル基、メ
トキシもしくはヒドロキシにより置換されたC₁
〜C₃アルキル基、メトキシにより置換されてい
てもよいベンジル基またはシクロヘキシル基、
R₂は水素原子またはスルホン酸基、X₁，X₂はそ
れぞれ水素原子、メチル基、メトキシ基、カルボ
キシル基またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂
または−CH₂CH₂Z，Ｚはハロゲン原子、−
OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物。２遊離酸の形で下記一般式〔式中、R₁はC₁〜C₈の無置換アルキル基、メ
トキシもしくはヒドロキシにより置換されたC₁
〜C₃アルキル基、メトキシにより置換されてい
てもよいベンジル基またはシクロヘキシル基、
R₂は水素原子またはスルホン酸基、X₁，X₂はそ
れぞれ水素原子、メチル基、メトキシ基、カルボ
キシル基またはスルホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂
または−CH₂CH₂Z，Ｚはハロゲン原子、−
OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
するセルロース繊維の染色方法。