JPS58167651A - モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いるセルロ
ース繊維の染色方法に関する。

β−スルフアートエチルスルホニル基ヲ有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルフア
ートエチルスルホニル基を有するアゾ系の黄色反応染料
による染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含
まれる塩素による退色現象がしばしば問題となっており
、そのため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。

β−スルフｙ−）エチルスルホニル基ト異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロル）　ＩＪアジニル基
を反応基とする黄色染料も例えば特開昭５５−１８７９
０号公報などに知られているが、これらの反応染料は一
般に染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠ける
ため捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色物
の酸安定性が低いという欠点を有しているため、実用的
には決して充分とは菖えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検
討を行った結果、同一分子中にいわゆるビニルスルホン
型反応基とモノクロルトリアジニル基を同時に有する特
定のモノアゾ化合物が、上記のモノクロルトリアジニル
基のみを有する反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれ
た塩素堅牢度の帯赤、黄色の染色物を与えることを見出
し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式（ 〔式中、ｋｌは置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
、Ｒ２は水素原子またはスルホン酸基、Ｘｌ　、Ｘ、は
それぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、
カルボキシル基またはスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ−ＣＨ
２または−ＣＨ２ＣＨ，Ｚ　、　Ｚはハロゲン原子、−
０ＳＯ，Ｈまたは一〇ＰＯ，Ｈ。

を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般式（Ｉ）で示
°されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とするセル
ロース繊維の染色方法を提供する。

本発明においてに、で示される置換されていてもよいア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、ドデシル基などの直鎖または分岐状の無置換アルキ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基など
のヒドロキシアルキル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、メトキシプロピル基、ブトキシエチル基など
のアルコキー５− シアルキル法などの置換アルキル基が例示され、置換さ
れていてもよいアラルキル基としてはベンジル基、Ｐ−
メチルまたはエチルベンジル基、ｍ−メチルまたはエチ
ルベンジル基、Ｐ−メトキシまたはエトキシベンジル基
、ｍ−メトキシまたはエトキシベンジル基、Ｐ−ジメチ
ルアミノまたはジエチルアミノベンジル、フェネチル基
または、Ｐ−メチル−、エチル−、メトキシ−またはエ
トキシ−フェネチル基などが例示される。

前記一般式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物は、種々の
染料特性、たとえば高い吸尽率および固着率を示しビル
ドアツプ性が優れ、また塩素、射光、汗日光などの諸堅
牢度が優れ且つウオツシュオフ性が優れた帯赤黄色染色
物を与える反応染料として有用であり、特に前記一般式
（Ｉｌにおいてに２が水素でありＸ。

６− である化合物が特に優れてぃイ・。

一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は次のようにし
て製造することができる。

２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸または２．５−ジ
アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸と塩化シアヌル
を縮合させ、得られた縮合物を通常の方法でジアゾ化し
、一般式。

（川 Ｒ。

〔式中、ｘ、、ｘ２　、ｙは前記の意味を有す。〕

で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式（Ｉ）で
示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

あるいは、塩化シアヌルと２．５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸または２．５−ジアミノベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸及ヒ一般式（曲で示されるアニリン化合物を
任意の順序で縮合させ、一般式（ｆｆ） 〔式中、Ｘ、、Ｘ、　、Ｒ２、Ｙは前記の意味を有する
〕 で示される化合物を得、ついでこれを常法によりジアゾ
化し、一般式（ｎ）で示されるピリド誘４体とカップリ
ングさせることによっても一般式（Ｉ）の染料を得るこ
とができる。

一般式（ロ）で示されるピリドン誘導体は、シトラジン
酸をアルキル化するか、またはクエン酸トリエステルま
たはアコニット酸トリエステルとアミン誘導体とを環化
縫合させて製造することができる。

また、一般式（曲で示されるアニリン化合物としてはた
とえば、０−ｌｍ−またはｐ−（β−スルホキシエチル
スルホニル）アニリン、０＋、ｍ−またはｐ−（ビニル
スルホニル）アニリン、０−ｌｍ−またはｐ−（β−ク
ロルエチルスルホニル）アニリン、０−ｌｍ−またはｐ
−（ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、４−メト
キシ−３−（β−スルホキ、ジエチルビニル、β−クロ
ルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルボニル）アニ
リン、２−メトキシ−５−（β−スルホキシエチル、ビ
ニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルス
ルホニル）アニリン、２−メト９− キシ−５−メチル−４−（β−スルホキシエチル、ビニ
ル、β−クロルエチルマタはβ−ホスホキシエチルスル
ホニル）アニリン、２゜５−ジメトキシ−４−（β−ス
ルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−
ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２−カルホキ
シー５−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−クロル
エ・チルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル）アニ
リン、２−クロル−４−（β−スル、ｌ−キシエチル、
ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチル
スルホニル）アニリンなどが例示される。

本発明の前記一般式（Ｔｌで示されるギノアゾ化合物は
、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法あるいはコール
ド・バット・バッチ法を含む連続染色法などによりセル
ロース繊維を祷色の黄色に染色することができる。

本発明においてセルロース系Ｍ４維としては、たとえば
木・綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然
あるいは再生セルロース繊１０− 維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭峻ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、照性ソーダ等の酸結合剤とＷｌ
ｉ＝および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色
糊を繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱
または乾燥することにより行われる。

本発明の一般式ＣＩ＋で示されるモノアゾ化合物を用い
て得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅
牢度にすぐれている。例えば前掲の特開昭５５−１８７
９０号公報に記載されている下記の染料 の塩素堅牢度はＩＳＯ法で１〜２級であるが、本発明化
合物は３〜４級ないし４級とすぐれている。特に最近一
般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普
及してきていることを考えると、塩素堅牢度にすぐれる
本発明モノアゾ化合物の価値は高い。また射光、汗日光
堅牢度にすぐれることはスポーツウェア等外装着の染色
に好適である。

また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において高い吸
尽率および固着率を示すので、温度の商い染色物を得る
ことができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もす
ぐれており、未固着染料の除去が簡単にできると直う大
きな利点を有している。

さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添７Ｊ［ｌ　ｉｔ、浴比を変化
させても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色でき
ると言う特異的な性能を有している。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１　（化合物ＡＩ） ０．１部の７ニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０〜１０℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散
させた。これに２゜５−ジアミノベンセンスルホン酸ナ
トリウム１０，５部を水１００部に溶解した液を０〜５
℃、ｐＨを２〜Ｂに保ちながら１時間で滴下し、約２時
間攪拌した。

ついでｌ−アミンベンゼン−８−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル１６．９部を加え、ｐ　Ｉ（を５
〜６に調整しながら８０〜４０℃に昇温し、同温度で５
時間攪拌し１８− た。

ついで亜硝酸すｌ−ＩＪウム３．５部を加えて溶解し、
０〜５℃で濃塩酸１８部を注入してジアゾ化を行い、つ
いでｌ−エチル−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシカル
ボニル′−２−ピリドン９．２部を水１００都中に入れ
、苛性ソーダ水溶液でｐ　Ｈ５〜６に＾ｌ整した清液に
ンアゾ液をｐＨを５〜６に保ちながら注入し、カップリ
ングを行った。

この液に塩化ナトリウム１００部を加えて結晶を析出さ
せ、吸引沖過、洗滌を行い、６０℃で乾燥して下記構造
式の染料５１．３部を得た。

（λｍａｘ　　４８５ｎｆｆ）） １４− 実施例２　（化合物Ａ２） ０１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解した
液に０〜ｌＯ℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散さ
せた。これに２゜５−ジアミノベンゼンスルホン酸ナト
リウム１０．５部を水１００部に溶解した液を０〜５℃
、ｐＨを２〜Ｂに保ちながら１時間で滴下し、約２時間
攪拌した。

ついで、２０％炭酸すＩ−ＩＪウム水溶液を加えてｐＨ
７〜８に調整し、ついで亜硝酸す）　ＩＪウム８，５部
を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸１２．７部を注入し
てジアゾ化を行った。

このジアゾ懸濁液を１−シクロへキシル−６−ヒドロキ
シ−４−ヒドロキシカルボニル−２−ピリドン１１．９
部と水１００部の懸濁液を苛性ソーダ水溶岐でｐＨを５
〜６に調整した液に加え、さらに重炭酸ナトリウム５部
を加えてカップリングを行った。

ついで１−アミンベンゼン−３−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル１６．９部を加え、ｐ　Ｈを６〜
６に調整しながら８０〜４０℃に昇温し、同温度で５時
間攪拌した。この液に塩化す）　ＩＪウム７５部を加え
て結晶を析出させ、吸引濾過、洗臂を行った後、６０℃
で乾燥し、下記構造式の染料４９．７部を得た。

（λｍａｘ　　４８５部ｍ） 実施例８ 実施例１または実施例２と同様の方法で下記構造式のモ
ノアゾ染料が合成される。

８０、Ｎａ １７− １８− 実施例４ 化合物ＡＩの染料０．８部を２００部の水に溶解し、芒
硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温した
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行っ
て諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の染色
物が得られた。

実施例５ 化合物九２の染料０．８部を２（１０部の水に溶解し、
芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて４０℃に昇温し
た。ついで２０分経過後、第三リン酸ソーダ８部を加え
た。

その温度で１時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行って諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた帯赤
黄色の染色物が得られた。

実施例６ 色糊組成 化合物九ｌの染料　　　　　　　　　５部尿　　　　　
　　素　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（
５％）元糊　　５０部熱　　　　　　湯　　　　　　　
　　２５部重　　　　　１　　　　　　２部 バ　　ラ　　ン　　ス　　　　　　　　　　　　　　ｌ
　３圃≦上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチー
ミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥し
て仕上げた。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の捺染物が
得られた。

実施例７ 化合初志２の染料８０部を９２５部の熱湯に溶解させて
、室温（約２０℃）まで冷却した。ついで８２．５％の
苛性ソーダ水溶液１５部および芒硝８０部を加えて液料
液状組成物を調製した。この液にセルロース織物を浸漬
し、公知の方法で絞り率６５％まで絞りバジングした。

パジングしたセルロース織物は巖き上げた後、ポリエチ
レンフィルム等で密閉して室温〔約２０℃）で２０時間
放置した。ついでこのセルロース織物を冷水、次に熱湯
で洗滌し、沸騰している洗剤浴中でソーピングし、史に
冷水で洗滌後、乾燥して仕上げた。これにより極めて１
い帯赤黄色の斑のない染色物が得られた。　　　　−２
１完−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）　遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基、置換
   されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
   、Ｒ１は水系原子またはスルホン酸基、ｘ、　　、　Ｌ
   　ハソｉｔぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキ
   シ基、カルボキシル基またはスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ
   ＝ＣＨ２または−ＣＨ，ＣＨ，Ｚ　、　ＺはハロゲンＷ
   子、−〇ＳＯ，ｌＨマタハーｏＰｏ３Ｈ２ヲ表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 ２）遊離酸の形で下記一般式 〔式中、ｋ、は置換されていてもよいアルキル基、置換
   されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
   、Ｒ２は水素原子またはスルホン酸基、Ｘｌ　、Ｘ２は
   それぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、
   カルボキシル基またはスルホン酸基、Ｙ、は−ＣＨ−Ｃ
   Ｈ，または−ＣＨ，Ｃ：Ｈ２Ｚ　、　Ｚはハロゲン原子
   、−０Ｓ　ＯｓＨまたは一〇ＰＯ，Ｈ２を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とするセ
   ルロース繊維の染色方法。