JPH0578589B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれをいる
セルロース繊維の染色方法に関する。 β−スルフアートエチルスルホニル基を有する
染料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として
繊維材料の染色に適用されることは公知である。
しかし、β−スルフアートエチルスルホニル基を
有するアゾ系の黄色反応染料による染色物は、一
般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる塩素に
よる退色現象がしばしば問題となつており、その
ため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。 β−スルフアートエチルスルホニル基と異なる
もう一つの代表的な反応基としてモノクロルトリ
アジニル基を反応基とする黄色染料も例えば特開
昭55−13790号公報などに知られているが、これ
らの反応染料は一般に染色温度に高温を要し、ま
た吸尽染色適性に欠けるため捺染用に使用される
にすぎず、更に得られた染色物の酸安定性が低い
という欠点を有しているため、実用的には決して
充分とは言えなかつた。 このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料
を求めて鋭意検討を行なつた結果、同一分子中に
いわゆるビニルスルホン型反応とモノクロルトリ
アジニル基を同時に有する特定のモノアゾ化合物
が、上記のモノクロルトリアジニル基のみ有する
反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれた塩素堅
牢度の帯赤黄色の染色物を与えることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式()

【化】 〔式中、R₁、R₂はそれぞれ置換されていても
よいアルキル基、置換されていてもよいアラルキ
ル基またはシクロヘキシル基、Ａは酸素原子また
は−NH−基、R₃は水素原子またはスルホン酸
基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩素原子、メ
チル基、メトキシ基、カルボキシル基またはスル
ホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂または−CH₂CH₂Z、
Ｚはハロゲン原子、−OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を
表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を用いることを
特徴とするセルロース繊維の染色方法を提供す
る。 本発明においてR₁、R₂で示される置換されて
いてもよいアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基などの
直鎖または分岐状の無置換アルキル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基などのヒドロ
キシアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエ
チル基、メトキシプロピル基、ブトキシエチル基
などのアルコキシエチル基などのアルコキシアル
キル基などの置換アルキル基が例示され、置換さ
れていてもよいアラルキル基としてはベンジル
基、ｐ−メチルまたはエチルベンジル基、ｍ−メ
チルまたはエチルベンジル基、ｐ−メトキシまた
はエトキシベンジル基、ｍ−メトキシまたはエト
キシベンジル基、ｐ−ジメチルアミノまたはジエ
チルアミノベンジル、フエネチル基または、ｐ−
メチル−、エチル−、メトキシ−またはエトキシ
−フエネチル基などが例示され、またR₁、R₂は
それぞれ、シクロヘキシル基であつてもよい。 前記一般式（）で示されるモノアゾ化合物
は、種々の染料特性、たとえば高い吸尽率および
固着率を示しビルドアツプ性が優れ、また塩素、
耐光、汗日光など諸堅牢度が優れ且つウオツシユ
オフ性が優れた帯赤黄色染色物を与える反応性染
料として有用であり、特に前記一般式（） においてR₃が水素であり

【式】が

【式】 である化合物が特に優れている。 一般式（）で示されるモノアゾ化合物は次の
ようにして製造することができる。 ２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸または
２，５−ジアミノベンゼン−１，４−ジスルホン
酸と塩化シアヌルを縮合させ、得られた縮合物を
通常の方法でジアゾ化し、一般式()

【式】 〔式中、R₁、R₂、Ａは前記の意味を有する。〕 で示されるピリドン誘導体をカツプリングさせつ
いで一般式（）

【式】 〔式中、X₁、X₂、Ｙは前記の意味を有する。〕 で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式
（）で示されるモノアゾ化合物を得ることがで
きる。 あるいは、塩化シアヌルと２，５−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸または２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸及び一般式（）で示
されるアニリン化合物を任意の順序で縮合させ、
遊離酸の形で一般式（）

【化】 〔式中、X₁、X₂、R₃、Ｙは前記の意味を有す
る。〕 で示される化合物を得、ついでこれを常法により
ジアゾ化し、一般式（）で示されるピリドン誘
導体とカツプリングさせることによつても一般式
（）の染料を得ることができる。 一般式（）で示されるピリドン誘導体は、シ
トラジン酸をアルキル化後、エステル化またはア
ミド化するか、またはクエン酸トリエステルまた
はアコニツト酸トリエステルとアミン誘導体とを
環化縮合させて製造することができる。 また、一般式（）で示されるアニリン化合物
としてはたとえば、ｏ−、ｍ−またはｐ−（β−
スルホキシエチルスルホニル）アニリン、ｏ−、
ｍ−またはｐ−（ビニルスルホニル）アニリン、
ｏ−、ｍ−またはｐ−（β−クロルエチルスルホ
ニル）アニリン、ｏ−、ｍ−またはｐ−（ホスホ
キシエチルスルホニル）アニリン、４−メトキシ
−３−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−ク
ロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリン、２−メトキシ−５−（β−スルホ
キシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ
−ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２−
メトキシ−５−メチル−４−（β−スルホキシエ
チル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホス
ホキシエチルスルホニル）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、
β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルス
ルホニル）アニリン、２−カルボキシ−５−（β
−スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチ
ル、またはβ−ホスホキシエチルスルホニル）ア
ニリン、２−クロル−４−（β−スルホキシエチ
ル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホ
キシエチルスルホニル）アニリンなどが例示され
る。 本発明の前記一般式（）で示されるモノアゾ
化合物は、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法
あるいはコールド・パツド・バツチ法を含む連続
染色法などによりセルロース繊維を濃度の帯赤黄
色に染色することができる。 本発明においてセルロース系繊維としては、た
とえば木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコースス
フ等の天然あるいは再生セルロース繊維をあげる
ことができる。 本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行なわれる。また、捺染法による染色もでき
例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソ
ーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤
好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維
に印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾
燥することにより行われる。 本発明の一般式（）で示されるモノアゾ化合
物を用いて得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅
牢度、汗日光堅牢度にすぐれている。例えば前掲
の特開昭55−13790号公報に記載されている下記
の染料

【化】

【化】 の塩素堅牢度はISO法で１〜２級であるが、本発
明化合物は３〜４級ないし４級とすぐれている。
特に最近一般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を
使用することが普及してきていることを考える
と、塩素堅牢度にすぐれる本発明モノアゾ化合物
の価値は高い。また耐光、汗日光堅牢度にすぐれ
ることはスポーツウエア等外装着の染色に好適で
ある。 また、本発明のモノアゾ化合物は吸尽染色にお
いて高い吸尽率および固着率を示すので、濃度の
高い染色物を得ることができるのみならず、同時
にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染料
の除去が簡単にできると言う大きな利点を有して
いる。 さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色におい
て染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を
変化させても影響を受けにくく、極めて再現性良
く染色できると言う特異的な性能を有している。 次に本発明を実施例によつて説明する。 文中、部は重量部を表わす。 実施例 １ （化合物No.１） 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させた。これに２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら１時間で
滴下し、約２時間撹拌した。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら30〜40℃に昇温し、同温
度で５時間撹拌した。 ついで亜硝酸ナトリウム3.5部を加えて溶解し、
０〜５℃で濃塩酸13部を注入してジアゾ化を行
い、ついで１−エチル−６−ヒドロキシ−４−Ｎ
−エチルカルバモイル−２−ピリドン10.7部を水
100部中に入れ、苛性ソーダ水溶液でPH５〜６に
調整した溶液にジアゾ液をPHを５〜６に保ちなが
ら注入し、カツプリングを行つた。 この液に塩化ナトリウム100部を加えて結晶を
折出させ、吸引過、洗滌を行い、60℃で乾燥し
て下記構造式の染料51.8部を得た。

【化】 （λmax 435nm） 実施例 ２ （化合物No.２） 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させた。これに２，５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸ナトリウム10.5部を水100部に溶解した
液を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら１時間で
滴下し、約２時間撹拌した。 ついで、20％炭酸ナトリウム水溶液を加えてPH
７〜８に調整し、ついで亜硝酸ナトリウム3.5部
を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸12.7部を注入
してジアゾ化を行つた。 このジアゾ懸濁液を１−メチル６−ヒドロキシ
−４−メトキシカルボニル−２−ピリドン9.3部
と水100部の懸濁液を苛性ソーダ水溶液でPHを５
〜６調整した液に加え、さらに重炭酸ナトリウム
５部を加えてカツプリングを行つた。 ついで１−アミノベンゼン−３−β−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸エステル16.9部を加え、PH
を５〜６に調整しながら30〜40℃に昇温し、同温
度で５時間撹拌した。 この液に塩化ナトリウム100部を加えて結晶を
折出させ、吸引過、洗滌を行つた後、60℃で乾
燥し、下記構造式の染料50.2部を得た。

【化】 （λmax 436nm） 実施例 ３ 実施例１または実施例２と同様の方法で下記構
造式のモノアゾ染料が合成される。 （式中、−CY−は

【式】を表わす。）

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】 実施例 ４ 化合物No.１の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温し
た。ついで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同
温度で１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐ
れた帯赤黄色の染色物が得られた。 実施例 ５ 化合物No.２の染料0.3部を200部の水に溶解し、
芒硝20部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇温し
た。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を
加えた。その温度で１時間染色した。染色終了
後、水洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩
素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の染色物が得られ
た。 実施例 ６ 色 糊 組 成 化合物No.１の染料 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げた。 この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の
捺染物が得られた。 実施例 ７ 化合物No.２の染料30部を925部の熱湯に溶解さ
せて、室温（約20℃）まで冷却した。ついで32.5
％の苛性ソーダ水溶液15部および芒硝30部を加え
て染料液状組成物を調製した。この液にセルロー
ス織物を浸漬し、公知の方法で絞り率65％まで絞
りパジングした。パジングしたセルロース織物は
巻き上げた後、ポリエチレンフイルム等で密閉し
て室温（約20℃）で20時間放置した。ついでこの
セルロース織物を冷水、次に熱湯で洗滌し、沸騰
している洗剤溶液中でソーピングし、更に冷水で
洗滌後、乾燥して仕上げた。これにより極めて濃
い帯赤黄色の斑のない染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式 【化】 〔式中、R₁、R₂はそれぞれ置換されていても
   よいアルキル基、置換されていてもよいアラルキ
   ル基またはシクロヘキシル基、Ａは酸素原子また
   は−NH−基、R₃は水素原子またはスルホン酸
   基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩素原子、メ
   チル基、メトキシ基、カルボキシル基またはスル
   ホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂または−CH₂CH₂Z、
   Ｚはハロゲン原子、−OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を
   表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 ２ 遊離酸の形で下記一般式 【化】 〔式中、R₁、R₂はそれぞれ置換されていても
   よいアルキル基、置換されていてもよいアラルキ
   ル基またはシクロヘキシル基、Ａは酸素原子また
   は−NH−基、R₃は水素原子またはスルホン酸
   基、X₁、X₂はそれぞれ水素原子、塩素原子、メ
   チル基、メトキシ基、カルボキシル基またはスル
   ホン酸基、Ｙは−CH＝CH₂または−CH₂CH₂Z、
   Ｚはハロゲン原子、−OSO₃Hまたは−OPO₃H₂を
   表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   するセルロース繊維の染色方法。