JPS58167652A - モノアゾ化合物およびセルロ−ス繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いるセルロ
ース繊維の染色方法に関する。

β−スルフアートエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルフア
ートエチルスルホニル基を有するアゾ系の黄色反応染料
による染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含
まれる塩素による退色現象がしばしば問題となっており
、そのため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現が
強く要望されていた。

β−スルフ１−トエチルスルホニル基ト異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする黄色染料は例えば特開昭５５−１３７９０号
公報などに知られているが、これらの反応染料は一般に
染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため
捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸
安定性が低いという欠点を有しているため、実用的には
決して充分とは宮えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭慧検
討を行った結果、同一分子中にいわゆるビニルスルホン
型反応基とモノクロルトリアジニル基を同時に有する特
定のモノアゾ化合物が、上記のモノクロルトリアジニル
基のみを有する反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれ
た塩素堅牢度の帯赤黄色の染色物を与えることを見出し
、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形、で下記一般式（） 〔式中、”１　はシクロヘキシル基または置換されてい
てもよいアラルキル基、Ｒ２は水素原子、シアノ基、カ
ルバモイル基またはスルホアルキル基、ｋｌは水素原子
またはスルホン酸基、Ｘ、、Ｘ２はそれぞれ水素原子、
塩素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基また
はスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ２まタハ−ＣＦＩ、
ＣＩ（２Ｚ　、　Ｚ　ハハＣ１／７’　７原子、−０８
０ｓＨまたはＯＰＯ，Ｒ２を表わす。〕で示されるモノ
アゾ化合物、及び上記一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ
化合物を用いることを特徴とするセルロース繊維の染色
方法を提供する。

本発明においてＲ１としてシクロヘキシル基、ベンジン
基、Ｐ−クロルまたはブロムベンジル基、２，４−ジク
ロルベンジル基の様なＭ’ｆ７ｔａ換ベンジル基、Ｐ−
メチル、エチル、フロビルまたはブチルベンジル基、ｍ
−メチルまたはエチルベンジル基、２．４−または８．
５−ジメチルベンジル基の様なアルキル耐換ベンジル基
、Ｐ−メトキシ、エトキシ、プロピオキシまたはブトキ
シベンジル基、０−またはｍ−メトキシベンジル基の様
＝５− なアルコキシ置換ベンジル基、０−ｌｍ−またはＰ−ニ
トロベンジル基の樺なニトロ置換ベンジル基、Ｐ−ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、（Ｎ、Ｎ−エチルシアノ
エチル）アミンまたはビス（２−メトキシエチル）アミ
ノヘンシル基の様なアミノ置換ベンジル基、４−メチル
−８−ニトロベンジル基、２−クロル−４−ニトロベン
ジル基、８−ジエチルアミノ−４メチルベンジル基、α
−メチルまたはエチルベンジル基、フェネチル基、Ｐ−
メチル、エチル、メトキシまたはクロルフェネチル基、
β−メチルフエチル基の様なフェネチル基等、Ｒ２とし
て水素原子、シアン基、カルバモイル基、スルホメチル
基、スルホエチル基、α−メチルまたはエチルスルホメ
チル基の様なスルホアルキル基等などが例示される。

前記一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、種々の
染料特性、たとえば高い吸尽率および固着率を示しビル
ドアツプ性が優れ、また塩６− 素、射光、注口光など諸堅牢度が優れ乱つウオツシュオ
フ性が優れた帯赤黄色染色物を与える反応１ソ１：染料
として有用であり、特に前記一般式（ＩｌにおいてＲ２
が水素でありである化合物が特に優れている。

一般式ＣＩ）で示されるモノアゾ化合物は次のようにし
て製造することができる。

２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸または２．５−ジ
アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸と塩化シアヌル
を得られた縮合物を通常の方法でジアゾ化し、一般式（
ロ）（式中、ＲＩ、　Ｒ２は前記の意味を有する。）で
示されるピリドン誘導体をカップリングさせる。ついで
、一般式（叩 Ｘ。

ｏ２Ｙ （式中、ＸＩ　　ｅ　Ｘ２　　＊　Ｙは前記の意味を有
する） で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式（Ｉ）で
示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

あるいは、塩化シアヌルと２．５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸または２．５−ジアミノベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸及び一般式（曲で示されるアニリン化合物を
任意の順序で縮合させ、一般式（ｆｆ） （式中、Ｘｌ　、Ｘ２　、に３　、Ｙは前記の意味を有
する） で示される化合物を得、ついでこれを常法によりジアゾ
化し、一般式（ロ）で示されるピリドン誘導体とカップ
リングさせることによっても一般式（Ｉｌの染料を得る
ことができる。

また、一般式（間で示されるアニリン化合物としてはた
とえば、０−ｌｍ−またはｐ−（β−スルホキシエチル
スルホニル）アニリン、０−１ｍｔりけｐ　−（ビニル
スルホニル）アニリン、０−ｌｍ−またはｐ−（β−ク
ロルエチルスルホニル）アニリン、０−ｌｍ−またはｐ
−（ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、４−メト
キシ−３−（β−スルホキシエチルビニル、β−クロル
エチルマタはβ−ホスホキシエチルスルホニル）アニリ
ン、９− ２−メトキシ−５−（β−スルホキシエチル、ビニル、
β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−
スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ
−ホスホキシエチルスルホニル）アニリン、２゜５−ジ
メトキシ−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−
クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル）
アニリン、２−カルボキシ−５−（β−スルホキシエチ
ル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエ
チルスルホニル）アニリン、２−１０ルー４−（β−ス
ルホキシエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−
ホスホキシエチルスルホニル）アニリンなどが例示され
る。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は
、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法あるいはコール
ド・バット・バッチ法を含む連続染色法などによりセル
ロース繊維を帯赤黄色に染色することができる。

ＩＯ− 本発明においてセルローズ系繊維としては、たとえは木
綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルローズ繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または
食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また、
捺染法による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、第三リン酸ソーダ、耐性ソーダ等の酸結合剤と尿素
および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を
繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱また
は乾熱することにより行なわれる。

史に本発明の染色は連続法により行われてもよい。

本発明の一般式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物を用い
て得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅
牢度にすぐれている。例えば前掲特開昭５５−１８７９
０号公報に記載されている下記の染料 ＳＯ，Ｈ の塩素堅牢度はＩＳＯ法で１〜２級であるが、本発明化
合物は８〜４級とすぐれている。特に最近一般家庭にお
ける洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普及してきて
いることを考えると、塩素堅牢度にすぐれる本発明モノ
アゾ化合物の価値は高い。また射光、汗日光堅牢度にす
ぐれることはスポーツウェア　等外装着の染色に好適で
ある。

また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において冒い吸
尽率および固着率を示すので、１度の高い染色物を得る
ことができるのみならす、同時にウオツシユオフ性もす
ぐれており、未固着染料の除去が簡単にできると言う大
きな利点を有している。

さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させても影
響を受けに＜＜、極めて再現性良く染色できると言う特
異的な性能を有している。

次に本発明方法を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表オ）す。

実施例１　　（化合物黒１） ０．１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０〜１０℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散
させる。これに２゜５−ジアミノベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１０．５部を水１００部に溶解した液を０〜５
℃で１時−一下する。

１８− 滴下終了後、２０％炭酸す）　ＩＪウム水溶液を加えて
ｐ　Ｈ７〜８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム３．
５部を加えて溶解し、０〜５℃で一塩酸１２．７部を注
入してジアゾ化する。

このジアソ懸陶液を８−シアノ−１−シクロへキシル−
６−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン１１．５部
と水１００部の懸濁液を苛件ソーダ水溶液でｐ　Ｈ＝　
５〜６に調整した液に加え、さらに重炭酸すｌ−ＩＪウ
ム５部を加えてカップリング終了するまで攪拌する。

ついで１−アミンベンゼン−８−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル１６．９部を加え、ｐＨを５〜６
に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で５時間攪拌す
る。この液に塩化ナトリウム６０部を加えて結晶を析出
させ、吸引濾過し、洗浄した後６０℃で乾燥して下記構
造式の染料４８．６部を得た。

１４− 実施例２ 実施例１と同様の方法で下記構造式のモノアゾ染料が合
成される。

ＹＮ ＣＨ。

１５− １６− ５ｏ、Ｎａ　　　　　　　　　　’″４１８− 実施例３ 化合物ＡＩの染料０．３部を２００部の水に溶解し、芒
硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する
。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行っ
て諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色の染色
物が得られた。

実施例４ 化合物黒２の染料０．８部を２００部の水に溶解し、芒
硝２０部を加え、木綿１０部を加えて４０℃に昇温する
。ついで２０分経過後、第三リン酸ソーダ８部を加える
。

その温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行っ′て諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた帯
赤黄色の染色物が得られた。

実施例５ 色糊組成 ２１− 化合物撚ｌの染料　　　　　　　　　　　５部尿　　素
　　　　　　　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソ
ーダ（５％）元糊　　　　５０部熱　　湯　　　　　　
　　　　　　　　　　２５部東　−２部 バランス　　　　　　　　　　　　　　　１８部上記組
成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し
、中間乾燥後、ｌｏ。

℃で５分間スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング
、湯洗い、乾燥して仕上げる。

この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯赤黄色捺染物が得
られた。

実施例６ 化合物点２の染料８０部を９２５部の熱湯に溶解させて
、室温（約２０℃）まで冷゛却する。ついで８２．５％
の苛性ソーダ水溶液１５部および芒硝８０部を加えて液
料液状組成物を調製する。この液にセルロース織物を浸
漬し、公知の方法で絞り率６５％まで絞りバジングする
。パジングしたセル２２− ロース織物は巻き上げた後、ポリエチレンフィルム等で
密閉して室温（約２０℃）で２０時間放置する。ついで
このセルロース織物を冷水、次に熱湯で洗滌し、沸騰し
ている洗剤浴中でソピングし、更に冷水で洗滌後、乾燥
して仕上げる。これにより極めて―い帯赤黄色の斑のな
い染色物が得られた。

一２８完− ３５７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　遊離酸の形で下記一般式 〔式中、ｋｌはシクロヘキシル基または置換されていて
   もよいアラルキル基、Ｒ２は水素原子、シアノ基、カル
   バモイル基またはスルホアルキル基、Ｒ３は水素原子ま
   たはスルホン酸基、ｘｌ　、ｘ２はそれぞれ水素原子、
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基また
   はスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ＝　ＣＨ２マタハ−ＣＨ，
   ＣＨ２Ｚ、　Ｚ　ハハＣ１／７’ン原子、−０５０，Ｈ
   またはＯＰＯ，Ｈ，を表わ丸〕で示されるモノアゾ化合
   物。 ２）遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｒ１はシクロヘキシル基または置換されていて
   もよいアラルキル基、Ｒ２は水素原子、シアノ基、カル
   バモイル基またはスルホアルキル基、ｋｌは水素原子ま
   たはスルホン酸基、Ｘｌ　、Ｘ、はそれぞれ水素原子、
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、ま
   たはスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ−ＣＨ２または４−／Ｃ
   Ｈ２ＣＨ２ＺＳＺは）翫ロゲン原子、−０５０３Ｈまた
   は０ＰＯ３Ｈ２を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物
   を用いることを特徴とするセルロース繊維の染色方法。