JPS5951948A - モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いるセルロ
ース繊維の染色方法（こ関する。

β−スルフアートエチルスルホニル基ヲ有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルフア
ートエチルスルホニル基を有するアゾ系の黄色反応染料
による染色物は、一般に塩素堅牢度が低（、水道水に含
まれる塩素１こよる退色現象がしばしば問題となってお
り、そのため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の出現
が強く要望されていた。

β−スルフアートエチルスルホニル基ト異なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルｌ−ＩＪアジニル基
を反応基とす・る黄色染料も例えば特開昭５５−１８４
９０号公報などに知られているが、これらの反応染料は
一般に染色温度（こ高温を要し、また吸尽染色適性に欠
けるため捺染用に使用される（こすぎず、更に得られた
染色物の酸安定性が低いという欠点を有しているため、
実用的には決して充分とは菖えなかった。

このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検
討を行った結果、同一分子中にいわゆるビニルスルホン
型反応基とモノクロルトリアジニル基を同時に有する特
定のモノアゾ化合物が、上記のモノクロルトリアジニル
基のみを有する反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれ
た塩素堅牢度のｍｙ門な黄〜帯赤黄色の染色物を与える
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
、Ｒ２は水素原子またはＲ１基、ｉｔ　ｓは水素原子、
メチル基またはスルホン酸基、Ｒ４は置換されていても
よいアルキル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｘｌ
　、Ｘ２はそれぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メ
トキシ基、カルボキシル基またはスルホン酸基、Ｙは−
Ｃ１（＝Ｃ■２または一〇〇２ＣＨ２Ｚ　、　Ｚはハロ
ゲン原子、−０５０，ＩＩまたは一〇ＰＯ，ＩＩ２　　
を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般
式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴
とするセルロース繊維の染色方法を提供する。

本発明においてＲ，、Ｒ２で示される置換されていても
よいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、ヘギシル基、オクチル基、
ノニル基、ドデシル基などの直鎖または分岐状の無置換
アルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基などのヒドロキシアルキル基、メトキシエチル基、エ
トキシエチル基、メトキシプロピル基、ブトキシエチル
基などのアルコキシアルキル基などの置換アルキル基が
例示され、置換されていてもよいアラルキル基としては
ベンジル基、Ｐ−メチルまたはエチルベンジル基、ｍ−
メチルまたはエチルベンジル基、Ｐ−メトキシまたはエ
トキシベンジル基、ｍ−メトキシまたはエトキシベンジ
ル基、Ｐ−ジメチルアミノまたはジエチルアミノベンジ
ル、フヱネチル基または、Ｐ−メチル−、エチル−、メ
トキシ−またはエトキシ−７エ、ｉ、　チ／Ｉ／　Ｍ　
、シクロヘキシル基ナトが例示さ・−れる。

前記一般式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物は、棹々の
染料特性、たとえは高い吸尽率および固着率を示しビル
ドアツプ性が優れ、また塩素、耐光、汗日光など諸堅牢
度が優れ且つウオツシュオフ性が優れた解明な黄〜帯赤
黄色染色物を与える反応性染料として有用である。

一般式ｆＩｌで示されるモノアゾ化合物は次のようにし
て製造することができる。

一般式（ロ） 〔式中、Ｒ３は前記の意味を有する。〕で示されるアニ
リン誘導体と塩化シアヌルを縮合させ、得られた縮合物
を通常の方法でジアゾ化し、一般式（ＩＩＩ） ０＝Ｃ−Ａ−Ｒ２ Ｒ。

〔式中、Ｒ１＋　Ｒ２ｍ　Ａは１ヤｌ記の意味を有する
。〕 で示されるピリドン誘導体をカンプリングさせ、ついで
一般式（■） Ｘ。

ｏ２ｙ 〔式中、ｘ、、ｘ、、ｙは前記の意味を有する。〕 で示されるアニリン化合物を縮合させて一般式（Ｉｌで
示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

あるいは、塩化シアヌルと一般式（［Ｉ）で示されるア
ニ’ＩＪン誘導体式ｆ［Ｖ）及び一般式（ＩＶ）で示さ
れるアニリン化合物を任意のｎｌＨ序で縮合させ、一般
式（ＶＩ Ｘ。

しｅ 〔式中、Ｒ，、Ｒ４、Ｘ、、Ｘ２　、Ｙは前記の意味を
有する〕 で示される化合物を得、ついでこれを常法によりジアゾ
化し、一般式（ｕｌ）で示されるピリドン誘導体とカッ
プリングさせることによっても一般式（Ｉ）の染料を得
ることができる。

一般式（１１）で示されるピリドン誘導体は、シトラジ
ン酸をアルキル化するか、またはその後、エステル化ま
たはアミド化するか、またはクエン峻トリエステルまた
はアコニット酸トリエステルとアミン誘導体とを環化縮
合させて製造することができる。

一般式（ＩＶＩで示されるアニリン化合物において１１
！（換基Ｒ４としてはたとえば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチ元糸、ヒドロキシメチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシゾロピル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒド
ロキシブチル基、ｌ−メチル−２−ヒドロキシプロピル
基、シアノメチル基、シアノエチル基、メトキシメチル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、クロロメチ
ル基、２−クロロエチルｈ〜、３−クロロプロピル基、
４−クロロブチル基、カルボキシメチル基、２−カルボ
キシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
エトキシカルボニルメチル基、スルホメチル基、２−ス
ルホエチル基などが例示され、式残基 Ｘ。

ｎｌ−またはＰ−（β−スルホキシエチルスルホニル）
アニリノ基、０−１ＩＴｌ−またはＰ−（ビニルスルホ
ニル）アニＩＪ　／　＆、０−１ｍ−また＋；１ｐ−（
β−クロルエチルスルホニル）アニリノ基、０−１ｍ−
４，たけｐ−（ホスホキシエチルスルホニル）アニリノ
基、４−メトキシ−３−（β−スルホキシエヂルビニル
ｐ−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニ
ル）アニリノ基、２−メトキシ−５−（β−スルホキシ
エチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキ
シエチルスルホニル）アニリノ基、２−メトキシ−５−
メチル−４−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−ク
ロルエチルまたはβ−ポスホキジエチルスルホニル）ア
ニリノ（Ｅ、２．５−ジメトキシ−４−（β−スルホキ
シエチル　ビニル、β−クロルエチルまたはβ−ホスホ
、キシエチルスルホニル）アニリノ基、２−カルボキシ
−５−（β−スルホキシエチル、ビニル、β−クロルエ
チルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル）アニリノ
基、２−クロル−４−（β−スルホキシエチル、ビニル
、β−クロルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホ
ニル）アニリノ基なとが例示される。

本発明の前記一般式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物は
、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法あるいはコール
ド・バット・バッチ法を含む連続染色法など（こよりセ
ルロース繊維を調色の黄色に染色することができる。

本発明（こおいてセルロース系繊維としては、たとえは
木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然あ
るいは再生セルロース繊維をあげることができる。

本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
′ノーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下イこ芒硝ま
たは食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。ま
た、捺染法による染色もでき例えは重炭酸ソータ、炭酸
ソーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と
尿素および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色
糊を繊維に印捺し、中間乾燥後１００〜２００℃で蒸熱
または乾燥することにより行われる。

本発明の一般式（Ｉｌで示されるモノアゾ化合物を用い
て餅られる染色物は塩素堅牢度、献光堅牢度、汁［１光
堅牢度にすぐれでいる。例えば的掲の特開昭５５−１８
７９０号公報に記載されているド記の染料 の塩素堅牢度は１５０法で１〜２級であるが、本発明化
合物は３〜４級ないし４級とすぐれている。特に最近一
般家庭におりる洗面に塩素系寝白剤を使用することが普
及してきていることを考えると、塩＃堅牢度にすぐれる
本発明モノアゾ化合物の価植は高い。また耐光、汗日光
堅牢度にすぐれることはスポーツウェア等外装置の染色
１こ好適である。

また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において商い吸
尽率および固着率を示すので、調度の筒い染色物を得る
ことができるのみならず、同時にウオツシュオフ性もす
ぐれており、未固着染料の除去が簡ｆ４ｊ、　（こでき
るという大きな利点を有している。

、゛・らｆこ本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において
染色濃度、アルカリ剤、無機３Ｍ添加量、浴比を変化さ
けても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色できる
とｔτう特異的な性能を有している。

次に本発明を実施例によって説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例１　（化合物Ａｔ） ０、１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０−１０℃で塩化シアヌル９．２部を加えて分散
させた。これ１こ２゜４−ジアミノベンゼンスルホン酸
ナトリウム１０．５部を水１００部に溶解した液を０〜
５℃、ｐＨを２〜３に保ちながら１時間で滴下し、約２
時間攪拌した。

ついで１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−８−β−ヒドロ
キシエチルスルホン硫酸エステル１８．４ｍを加え、Ｐ
Ｈを５〜６に調時しながら３０〜４０℃に昇温し、同温
度で５時間攪拌した。

ついで亜硝酸ナトリウム３．５部を加えて溶解し、０〜
５℃で濃塩酸１３部を注入してジアゾ化を行い、ついで
ｌ−メチル−６−ヒドロキシ−４−ヒドロキシカルボニ
ル−２−ピリドン８．５部を水１００部中に□入れ、苛
性ソーダ水溶液でｐ　Ｈ５〜６に調整し、た溶液にジア
ゾ液をｐ　Ｈを５〜６に保ちながら注入し、カップリン
グを行った。

この１１１１こ塩化ナトリウムｔ　ｏ　ｏ　ｉｔｓを加
えて結晶を析出させ、吸引−過、洗滌を行い、６（）℃
で乾藺してド記構造式の染料５１１．８八ト　を　４．
）　　、’こ。

（λｍａｘ　　４２０””） 実施例２　（化合物ｊ＝２） ０．１部のノニオン系界面活性剤を水１００部に溶解し
た液に０−１０℃で塩化シアヌル９２部を加えて分散さ
せた。これに２゜４−ジアミノベンゼンスルホン酸ナト
リウム１Ｏ９５部を水１００部に溶解した液を０〜５℃
、ｐＨを２〜３に保ちながら１時間で滴下し、約２時間
攪拌した。

ついで、２０％炭酸す）　ＩＪウム水溶液を加えてｐ　
ｌ−１７〜８に調整し、ついて亜硝酸ナトリウム３．５
部を加えて溶解し、０〜５℃で濃塩酸１２．７部を注入
してジアゾ化を行った。

このジアゾ懸濁液を１−メチル−６−ヒドロキシ−４−
メトキシカルボニル−２−ピリドン９．３部と水１００
部の懸濁液を竹性ソーダ水溶液でｐ　Ｈを５〜６に調整
した液（こ加え、さらに重炭酸ナトリウム５部を加えて
カップリングを行った。

ついで１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−β−ヒドロ
キシエチルスルホン硫酸エステル１８．４部を加え、Ｐ
Ｈを５〜６に調整しながら３０〜４０℃に昇温し、同温
度で５時間攪拌した。この液に塩化ナトリウム１００部
を加えて結晶を析出させ、吸引ｒ過、洗滌を行った後、
６０℃で乾煙し、下記構造式の染料５１．７部を得た。

実施例３ 実施例１または実施例２と同様の方法で下記構造式のモ
ノアゾ染料が合成される。

ｂυ２ζ鳩υ：５％Ｊ１１Ｎａ ＳＯＢ　Ｎ　ａ ＳＯ３Ｎａ ＯＣｌｌ。

５０２Ｃ２）１４０ＳＯ３Ｎａ 実施例４ 化合物＆ｌの染料０．３部を２００部の水に溶解し、芒
硝２ｏ部を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温した
。ついで３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同湿度で
１時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行っ
て諸堅牢度、特に塩素堅牢度の実施例５ 化合物雁２の染料０．３部を２００部の水憂こ溶解し、
芒硝２ｏ部を加え、木綿１０部を加えて４０℃（こ昇湿
した。ついで２０分峠過後、第三リン酸ソーダ３部を加
えた。

その温間で１時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行って諸堅牢度、特に塩嘉堅牢度のすぐれた黄色
の染色物が得られた。

実施例６ 色ｆＩＪＩ組成 化合物ＡＩの染料　　　　　　　　　　５部尿　　　　
　　素　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（
５％）元糊　　　５部部熱　　　　　　　湯　　　　　
　　　　　２５部ｌ＆Ｉ　　　　　　凹　　　　　　　
　２部バ　　ラ　　ン　　ス　　　　　　　　　　　　
　　　１８部上記組成を持った色糊をシルゲット加工線
ブロード上に印捺し、中間乾、燥後、ｌｏ。

℃で５分間スチーミングを行ない、湯洗い、ソーピング
、湯洗い、乾ｔｉして仕上げた。

この様暑こして塩素堅牢度のすぐれた黄色の捺染物が得
られた。

実施例７ 化合物点２の染料３０部を９２５部の熱湯に溶解させて
、室温（約２０℃）まで冷却した。ついで３２，５％の
苛性ソーダ水溶液１５部および芒硝３０部を加えて液料
液状組成物を３１部製した。この液にセルロース織物を
浸漬し、公知のガ法で絞り率６５％まで絞りバジングし
た。パジングしたセルロース織物は巻き上げた後及ポリ
エチレンフィルム等で密閉して室温（約２０℃）で２０
時間放置した。ついでこのセルロース織物を冷水、次Ｊ
こ熱湯で洗滌し、沸騰している洗剤溶中でソーピングし
、史に冷水で洗滌後、乾燥して仕上げた。これにより極
めて黄色の斑のない染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）遊離酸の形で下記一般式 Ｃ式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基、置換
   されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
   、Ｒ２は水素原子またはＲ、基、ｋ、は水素原子、メチ
   ル基またはスルホン酸基、Ｒ４は置換されていてもよい
   アルキル基、Ａは酸素原子または−Ｎｌ（−基、ｘ、、
   ｘ、はそれぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキ
   シ糸、カルボキシル基またはスルホン酸基、Ｙは−ＣＨ
   ＝ＣＨ２または−ＣＨ２ＧＨ□ｚ、ｚはハロゲン原子、
   −０５０１８または−０，ＰＯ３Ｈ２を表わも〕で示さ
   れるモノアゾ化合物。 ２）遊離酸の形で下記一般式 〔式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基、置換
   されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル基
   、Ｒ２は水素原子またはＲ，基、Ｒ３は水素原子、メチ
   ル基またはスルホン酸基、Ｒ４は置換されていてもよい
   アルキル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、ｘｌ　、
   ｘ、はそれぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキ
   シ基、カルボキシル基またはスルホン酸基、・Ｙは−Ｃ
   Ｉ（、、ＣＨ２または−ＣＨ２ＣＨ２Ｚ、　Ｚはハロゲ
   ン原子、−０ＳＯ１Ｈまたは一０ｒ０，１１．、を表わ
   す。〕で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴と
   するセルロース繊維の染色方法。