JPS58164649A - モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法 - Google Patents

モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法

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JPS58164649A
JPS58164649A JP57047649A JP4764982A JPS58164649A JP S58164649 A JPS58164649 A JP S58164649A JP 57047649 A JP57047649 A JP 57047649A JP 4764982 A JP4764982 A JP 4764982A JP S58164649 A JPS58164649 A JP S58164649A
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清水 保孝
Naoki Harada
原田 尚樹
Yasuo Tezuka
手塚 康男
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれ!鵜を用いるセ
ルロース繊維の染色方法に関する。
β−スルフ1−トエチルスルホニル基を有する染料がい
わゆるビニルスルホン型反応染料として繊維材料の染色
に適用されることは公知である。しかし、β−スルフア
ートエチルスルホニル基を有するアゾ系の黄色反応染料
による染色物は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含
まれる塩素による退色曳象がしばしば問題となっており
、そやため塩素堅牢度のすぐれた黄色反応染料の晶現が
強く要望さ□、、( れていた。
β−スルフ1−トエチルスルホニル基ト興なるもう一つ
の代表的な反応基としてモノクロルトリアジニル基を反
応基とする黄色染料も例えば特開昭55−18790号
公報などに知られているが、これらの反応染料は一般に
染色温度に高温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため
捺染用に使用されるにすぎず、更に得られた染色物の酸
安定性が低いという欠点を有しているため、実用的には
決して充分とは言えなかった。
このようなことから本発明者らは、特に塩素堅牢度のす
ぐれた黄色のビニルスルホン型反応染料を求めて鋭意検
討を行った結果、同一分子中にいわゆるビニルスルホン
型反応基とモノクロルトリアジニル基を同時に有する特
定のモノアゾ化合物が、上記のモノクロルトリアジニル
基のみを有する反応染料の欠点を解消し、且つ、すぐれ
た塩素堅牢度の鮮明な黄色の染色物を午えることを見出
し、本発明を完成するに至らた。
’l( 即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式() 〔式中、R1* R1はそれぞれ置換されていてもよい
アルキル基、置換されていてもよいアラルキル基または
シクロヘキシル基、Aは酸素原子または−NH−基、1
龜は水素原子またはスルホン酸基、xl・、x雪はそれ
ぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、カル
ボキシル基またはスルホン酸基、Y バーCH=CH!
  t タハ−cH,cH!z 、 Zはハロゲン原子
、−080,Hまたは一〇 P O,H。
を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、及び上記一般式(Ilで示
されるモノアゾ化合物を用いることを特徴トスルセルロ
ース繊維の染色方法を提供する。
本発明においてRl  e R1で示される置換されて
いてもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ノニル基、ドデシル基などの直−または分岐状の
無置換アルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基などのヒドロキシアルキル基、メトキシエチル
基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、ブトキシ
エチル基などのアルコキシアルキル基などの置換アルキ
ル基が例示され、置換されていてもよいアラルキル基と
してはベンジル基、P−メチルまたはエチルベンジル基
、m−メチルまたはエチルベンジル基、P−メトキシま
たはエトキシベンジル基、m−メトキシまたはエトキシ
ベンジル基、P−ジメチルアミノまたはジエチルアミノ
ベンジ1、フェネチル基または、P−メチル−、エチル
−、メトキシ−またはエトキシ−フェネチル基、シクロ
ヘキシル基などが例示される。
前記一般式(Ilで示されるモノアゾ化合物は、檀々の
染料特性、たとえば高い吸尽率および固着率を示しビル
ドアツプ性が優れ、また塩素、射光、汗日光など諸堅牢
度が優れ且つウォッシェオフ性が優れた鮮明な黄色染色
物を与える反応性染料として有用であり、特に前記一般
式(I)においてR,が水素でありである化合物が特に
優れている。
一般式(I)で示されるモノア・ゾ化合物は次のように
して製造することカーできる。
2.4−ジアノベンゼンスルホン酸または2.4−ジア
ミノベンゼビー1.5−ジスルホン酸と塩化シアヌルを
縮合させ、得られた縮合物を通常の方法でジアゾ化し、
一般式(川0=C−A−R。
i。
〔式中、R1、R11人は前記の意味を有する。〕 で示されるピリドン誘導体をカップリングさせ、ついで
一般式@) 入 C式中、X、・ex*eYは前記の意味を有する。〕 で示されるアニ・・、リン化合物を一合させて一般式(
11で示される”−ノアゾ化合物を得ることが′( できる。                     
 毒あるいは、塩化シアヌルと2.4−ジアミノベンゼ
ンスルホン駿または2.4−ジアミノベンゼン−1#5
−ジスルホン酸及び一般式([11で示されるアニリン
化合物を任意の順序で一合させ、一般式(ffl l 〔式中、xl  e xt  s xl  e Y ハ
前記)意味を有する〕 で示される化合物を得、ついでこれを常法によりジアゾ
化し、一般式([I)で示されるピリドン誘導体とカッ
プリングさせることによっても一般式(■)の染料を得
ることができる。
一般式(([)で示されるピリドン誘導体は、シトラジ
ン酸をアルキル化後、エステル化またはアミド化するか
、またはクエン駿トリエステルまたはアコニット酸トリ
エステルとアづン誘導体とを環化縮合させて特避するこ
とができる。
また、一般式allで示されるアニリン化合物としては
たとえば、0−lm−またはP−(β−スルホキシエチ
ルスルホニル)アニリン、0−lm−またはp−(ビニ
ルスルホニル)アニリン、0−lm−またはp−(β−
クロルエチルスルホニル)アニリン、0−lm−または
p−(ホスホキシエチルスルホニル)アニリン、4−メ
トキシ−8−(β−スルホキシエチルビニル、β−クロ
ルエチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル)アニ
リン、2−メトキシ−6−(β−スルホキシエチル、ビ
ニル、β−クロルエチルt ?、 4tβ−ホスホキシ
エチルスルホニル)アニリン、2−メトキシ−6−メチ
ル−4−(β−スルホキシエチル、ビニル、β−クロル
エチルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル)アニリ
ン、2.5−ジメトキシ−4−(β−スルホキシエチル
、ビニル、β−クロルエチルまタハβ−ホスホキシエチ
ルスルホニル)アニリン、2−カルボキシ−6−(β−
スルホキジエチル、ビニル、β−クロルエチルまたはβ
−ホスホキシエチルスルホニル)アニリン、2−り0k
−4−(β−スルボキシエチルビニル、β−クロルエチ
ルまたはβ−ホスホキシエチルスルホニル)アニリンな
どが例示される。
本発明の前記一般式(Ilで示されるモノアゾ化合物は
、通常の染色法、例えば吸尽法、捺染法あるいはコール
ド・バット・バッチ法ヲ含む連続染色法などによりセル
ロース繊維ヲ濃色の黄色に染色することができる。
本発明においてセルロース系繊維としては、たとえば木
綿、麻、ビスコース4鞘、ビスコーススフ等の天然ある
いは再生セルロース繊維をあげることができる。
本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛5性ソニー等の酸結合剤の存在下に芒硝また
は食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行われる。また
、捺染法による染色もでき例えば重炭駿ソーダ、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、酊性ソーダ等の酸結合剤と尿
素および糊剤好ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊
を繊維に印捺し、中間乾*後100〜200℃で蒸熱ま
たは乾燥することにより行われる。
本発明の一般式(I)で示されるモノアゾ化合物を用い
て得られる染色物は塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日光堅
牢度番こすぐれている。例えば前掲の特開昭66−18
790号公報に記載されている下記の染料 の塩素堅牢度は130法で1〜2級であるが、本発明化
合物は8〜4級ないし4級とすぐれている。特に最近一
般家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用することが普
及してきていることを考えると、塩素堅牢度にすぐれる
本発明モノアゾ化合物の価値は妬い。また射光、汗日光
堅牢度にすぐれることはスポーツウェア等外装着の染色
に好適である。
また、本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において高い吸
尽率および固着率を示すので、濃度の高い染色物を得る
ことができるのみならず、同時にウオツシユオフ性もす
ぐれており、未固着染料の除去が簡単にできるという大
きな利点を有している。
さらに本発明モノアゾ化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を炭化させても影
響を受けに<<、極めて再曳性良く染色できると言う特
異的な性能を有している。
次に本発明を実施例によって説明する。
文中、部は重量部を表わす。
実施例1  (化合物AI) 0、1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解し
た液に0〜lO℃で塩化シアヌル9.2部を加えて分散
させた。これに2゜4−ジアミノベンゼンスルホン酸ナ
トリウム10.5部を水100部に溶解した液を0〜5
℃、PHを2〜8に保ちながら1時間で滴下し、約2時
間攪拌した。
ついで!−アミノベンゼンー8−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル16.9部を加え、pHを6〜6
に1slIJiLながら80〜40℃に昇温し、同温度
で6時間攪拌した。
ついで亜硝酸ナトリウム8.6部を加えて溶解し、0〜
6℃で濃塩酸18部を注入してジアゾ化を行い、ついで
l−エチル−6−ヒドロキシ−4−N−エチルカルバモ
イル−2−ピリドン1O17部を水100部中に入れ、
苛性ソーダ水溶液でPH6〜6に調整した溶液にジアゾ
液をpHを5〜6に保ちながら注入し、カップリングを
行った。
この液に塩化ナトリウム100部を加えて結晶を析出さ
せ、吸引濾過、洗滌を行い、60℃で乾燥゛して下記構
造式の染料61.8部を得た。
(1m1yL  42Qnm) 実施例2  (化合物轟2) 0、1 mの7ニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に0〜10℃で塩化シアヌル942部を加えて分
散させた。これに2゜4−ジアミノベンゼンスルホン酸
ナトリウム10.6部を水100部に溶解した液を0〜
5℃、PHを2〜Bに保ちながら1時間で鳩下し、約2
時間攪拌した。
ついで、20%炭酸ナトリウム水溶液を加えてPH7〜
8に調整し、ついで亜硝酸ナトリウム8.5部を加えて
溶解し、0〜6℃で濃塩酸12.7部を注入してジアゾ
化を行った。
このジアゾ懸I液を1−メチ)%を麺f、−ヒドロキシ
ー4−メトキシカルボニル−2−ピリドン9.8部4水
1GG部の懸濁液を苛性ソーダ水溶液+pHを6〜6に
調整した液に加え、さらに重炭酸ナトリウム6部を加え
てカップリングを2すった。
ついでl−アミノベンゼン−8−β−ヒドロキシエチル
スルホン硫酸エステル16,9部を加え、PHを6〜6
に1整しながら80〜40℃に昇温し、同温度で5時間
攪拌した。この液に塩化ナトリウム109部を加えて結
晶を析出させ、吸引濾過、洗滌を行った後、60℃で乾
燥し、下記構造式の染料60.2部を得た。
(1mmx 420nm) 実施例8 実施例1または実施例2と同様の方法 で下記構造式のモノアゾ染料が合成される。
S嶋N1 801部m OCR亀 5OICI)(40SOIN m 実施例4 化合物IfLtの染料0.8部を200郁の水に溶解し
、芒硝20部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温
した。ついで80分経過後、炭酸ソーダ4部を加え同温
度で1時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを
行って諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた帯緑黄色の
染色物が得られた。
実施例6 化合物ll&2の染料0.8部を200部の水に溶解し
、芒硝L!0部を加え、木綿10部を加えて40℃に昇
温した。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ8部を
加えた。
その温度で1時間染色した。染色終了後、水没、ソーピ
ングを行って諸堅牢度、特に#i累堅牢度のすぐれた帯
緑黄色の染色物が得られた。
実施例6 色糊組成 化合物41の染料         6部咬     
  素           6部アルギン酸ソーダ(
6%)元糊  50部熱      湯       
  25部重       曽           
2部バ ラ  ン  ス            18
.部上記組成を持った色糊をシルケット加工線ブロード
上に印捺し、中間乾燥後、100℃で6分間スチーミン
グを行ない、湯洗い、・ソーピング、湯洗い、乾燥して
仕上げた。
この様にして塩素堅牢度のすぐれた帯緑黄色の捺染物が
得られた。
実施例7 化合物42の染料80部を925部の熱湯に溶解させて
、室温【約20℃)まで冷却した。ついで82.6%の
苛性ソーダ水溶液16部および芒硝80部を加えて液料
液状組成物を調製した。この液にセルロース織物を浸漬
し、公知の方法で絞り率65%まで絞りバジングした。
パジングしたセルロース織物は巻き上げた後及ポリエチ
レンフィルム等で密閉して室温(約20℃)で20時間
放置した。ついでこのセルロース織物を冷水、次に熱湯
で洗滌し、棉騰している洗剤洛中でソーピングし、更に
冷水で洗滌後、乾燥して仕上げた。これにより極めて黄
色の斑のない染色物が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l) 遊離酸の形で下記一般式 〔式中、R1、R1はそれぞ・れ置換されていてもよい
    アルキル基、置換されていてもよいアラルキル基または
    シクロヘキシル基、Aは酸素原子または一障一基、RI
    は水素原子またはスルホン酸基、xl  e x雪はそ
    れぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、カ
    ルボキシル基またはスルホン酸基、Yはシ旧田雪または
    イ嶋Q(、Z 、 Zはハロゲン原子、−080,Hま
    たは一〇PO,H。 を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 2)遊離酸の形で下記一般式 〔式中、R1@ R1はそれぞれ置換されていてもよい
    アルキル基、置換されていてもよいアラルキル基または
    シクロヘキシル基、Aは酸素原子または−NH−基、R
    11&は水素原子またはスルホン酸基、Xl 、X、は
    それぞれ水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、
    カルボキシル基またはスルホン酸基、Y ii −CH
    =CH,fi タli −CH,CH,Z 、 Z g
    iハロゲン原子、−080,Hまたは一0POaH。 を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とするセ
    ルロース繊維の染色方法。
JP57047649A 1981-11-25 1982-03-24 モノアゾ化合物およびそれを用いるセルロ−ス繊維の染色方法 Granted JPS58164649A (ja)

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