JP2831406B2 - 水溶性染料、その製法及び用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野に関する。

反応性染料を用いる染色の実際から、最近染色物の品
質及び染色方法の経済性の向上に関する要望がますます
増大している。大多数の反応性染料が例えば欧州特許出
願公開第0,048,355A号、第0,094,055A号、第0,141,367A
号及び第0,144,766A号公報から既に公知であるが、なお
改善された性質特に適用に関する該性質を有する新規な
反応性染料を必要としている。コールドパッド・バッチ
法により木綿の染色は、低い染色温度に関し適する直接
性を有し、同時に非固着成分の易洗出性を示す反応性染
料を必要とする。更にこれらは短いバッチ時間しか必要
としない高い反応性を有すべきであり、これらは特に高
い固着度を有する染色を与えるべきである。これらの必
要条件は、公知の染料例えば欧州特許第0,076,782B1号
明細書中に記載の如き染料により不適切にしか満たされ
ない。

それゆえ本発明の課題は、新規で改善された反応性染
料を見出すことであった。これらは、就中高い固着収
率、高い繊維−染料結合安定性、非固着成分の易洗出性
及び染色パラメータ−例えば染色時間及び40乃至80℃の
範囲に於ける染色温度に対する低い感受性で優れている
べきである。

この課題は、本発明により一般式（１） に相当する化合物により達成された。

この式に於いて記号は次の意味を有する： Ａは少なくとも１個のスルホ基を含有するジスアゾ染
料での残基であり、 Ｒ^αは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有する直
鎖又は分岐状アルキル基−これはカルボキシ、スルホ、
シアノ又はヒドロキシ基により又は塩素原子好ましくは
メチル及びエチルに特に好ましくは水素原子により置換
されていてもよい−であり、 Ｂは弗素、塩素、臭素、１乃至４の炭素原子を有する
アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メトキシ又
はスルホ好ましくは弗素又は塩素であり、 Ｑは一般式（2a）又は（2b） （式中 Ｙはビニル基又はβ−スルファトエチル又はβ−ハロ
ゲノエチル、例えばβ−クロロエチル又はβ−ブロモエ
チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
ル又はβ−アセトキシエチル基好ましくはビニル基又は
特に好ましくはβ−クロロエチル基又はβ−スルファト
エチル基であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル基であり、 ｋは零、１、２、３又は４の数を示し、 ＸはＮ原子及び１乃至５個の炭素原子を有する１又は
２個のアルキレン基及び場合により１又は２個のヘテロ
原子例えば窒素及び酸素原子と共に複素環の二価残基例
えばピペラジン−1,4−イレン又はピペリジニレン残基
を形成する） で示される基である。

染料残基Ａは、好ましくは２乃至６特に２乃至４個の
スルホ基を含有する。

水素及びメチルのほかにＲ^αは特にエチル、１−プロ
ピル、２−プロピル、１−ブチル、２−メチル−１−プ
ロピル、第三ブチル、カルボキシメチル、スルホメチ
ル、β−スルホエチル、β−シアノエチル、β−クロロ
プロピル又はβ−ヒドロキシエチルを示す。

Ｒは、好ましくはメチル又はエチル基特に好ましくは
水素原子である。

置換基「スルホ」「カルボキシ」、「ホスファト」、
「チオスルファト」及び「スルファト」はそれらの酸形
及びそれらの塩形を包含している。従ってスルホ基は一
般式−SO₃Mに相当する基を示し、カルボキシ基は一般式
−COOMに相当する基を示し、ホスファト基は一般式−OP
O₃M₂に相当する基を示し、チオスルファト基は一般式−
Ｓ−SO₃Mに相当する基を示しそしてスルファト基は一般
式、−OSO₃Mに相当する基を示し、各式中Ｍは水素原子
又は好ましくはアルカリ金属例えばナトリウム、カリウ
ム又はリチウムである。

一般式（１）に相当する本発明による染料は、特に一
般式（3a）又は（3b） Ｙ−SO₂−X¹−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｚ （3a） Ｚ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−Ｎ−Ｎ−Ｋ−X¹−SO₂−Ｙ （3b） に相当するジスアゾ染料である。

これら式に於いて、個別的メンバーは次の意味を有す
る： Ｙは上記の意味の一つを有し、 X¹は直接結合又はブリッジメンバー例えば１乃至４個
の炭素原子を有するアルキレン基又は２乃至５個の炭素
原子を有するアルカノイルアミド基の二価残基であり、 Ｚは一般式（４） （式中 Ｒ^α,B及びＱは上記の意味の一つを有する） で示される基であり、 Ｄはアゾ化学に於いて通常でありそしてアゾ染料に関
して通常の置換基例えばスルホ、カルボキシ、ヒドロキ
シ、アミノ、メチル、エチル、メトキシ、及びエトキシ
基、２乃至４個の炭素原子を有する、場合により置換さ
れたアルカノイルアミノ基、場合により置換されたベン
ゾイルアミノ基及びハロゲン原子を含有していてもよい
ベンゼン又はナフタリン系から選択されたジアゾ成分の
残基であり、Ｋはアゾ化学に於いて通常であり、アゾ染
料に関して通常の置換基例えばスルホ、カルボキシ、ヒ
ドロキシ、アミノ、メチル、エチル、メトキシ、及びエ
トキシ基、２乃至４個の炭素原子を有する場合により置
換されたアルカノイルアミノ基、場合により置換された
ベンゾイルアミノ基及びハロゲン原子例えば塩素及び臭
素を含有していてもよい、ベンゼン、ナフタリン、ピラ
ゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリドン又はアセト酢酸
アリールアミド系のカップリング成分の残基であり、 Ｅはジスアゾ染料に於いて通常でありそしてアゾ染料
に関して通常の置換基例えばスルホ、カルボキシ、ヒド
ロキシ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ基、２乃
至４個の炭素原子を有する、場合により置換されたアル
カノイルアミノ基、場合により置換されたウレイド基、
場合により置換されたベンゾイルアミノ基及びハロゲン
原子により置換されていてもよいベンゼン又はナフタリ
ン系の中間成分の残基であり、 残基Ｄ、Ｅ及びＫは全部で、少なくとも２個のスルホ
基好ましくは３乃至４個のスルホ基を含有する。

本発明による染料のうち、更に強調されるべき該染料
は、一般式（3c） に相当する該染料である。

本発明による一般式（３）で示されるジスアゾ染料の
うち、特に重要な該染料は一般式（5a）、（5b）及び
（5c） Ｙ−SO₂−X¹−D¹−Ｎ＝Ｎ−E¹−Ｎ＝Ｎ−Ｋ^＊−Ｚ （5
a） に相当する該染料があり、一般式（5a）及び（5b）で示
される該染料が好ましい。

これらの式に於いて各記号は次の意味を有する： Ｙ、Ｍ及びＺは上記の意味の一つを有し、 X¹は上記の意味を一つ有し、好ましくは式−（CH₂）
_３−CO−NH−で示される基特に好ましくは直接結合であ
り、 X²はX¹に関して示された意味の一つを有し、 好ましくは式−NH−CO−（CH₂）_３−で示される基 特に好ましくは直接結合であり、 Ｄ゜は一般式（6a）、（6b）又は（6c） 〔式中 一方のＤ゜に於けるR¹は上記の一般式−X¹−SO₂−Ｙ
（式中−X¹−は上記の特に好ましい位置の一つを有す
る）で示される１又は２個の基を示し、他方のＤ゜に於
けるR¹は一般式（４）で示される残基Ｚを示し、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルカノイル例えばアセチ
ル又はプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、２
乃至５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、Ｎ−（C₁〜C₄−アルキル）カルバモイル、
弗素、塩素、臭素又はトリフルオロメチルであり、 R³は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シ
アノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ例えばアセチルアミノ、２乃至
５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル、カルバ
モイル、Ｎ−（C₁〜C₄−アルキル）カルバモイル、弗
素、塩素、ニトロ、スルファモイルＮ−（C₁〜C₄−アル
キル）スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はフェノキ
シであり、 ｐは零、１又は２の数を示し、この基は、 ｐが零である場合には水素原子を示しそして Ｍは上記の意味を有する〕 で示される残基であり、 D¹は上記の置換基R²及びR³を含むフェニレン残基又は
１又は２個のスルホ基により置換されていてもよいナフ
チレ残基であり、 E¹は一般式（7a）、（7b）、（7c）又は（7d） （式中 R²、R³、Ｍ及びｐは上記の意味を有し、 R⁴は水素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、例えばメチル又はエチル基、１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ基例えばメトキシ又はエトキシ
基、塩素原子、２乃至５個の炭素原子を有するアルカノ
イルアミノ基例えばアセチルアミノ又はプロピオニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−フェ
ニル−ウレイド基、アルキル残基中に１乃至４個の炭素
原子を有するＮ′−アルキル−ウレイド基、フェニルス
ルホニル基又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
スルホニル基であり、 ｍは１又は２の数を示し、 −Ｋ^＊−Ｚは一般式（8a）、（8b）、（8c）、（8
d）、（8e）又は（8f） （式中 R¹、R²、R³、Ｚ、ｐ及びＭは上記の意味を有し、一般
式（8b）に於けるヒドロキシ基はアゾ基に結合した任意
の位置の結合に対してオルト−位に在り、 Ｖは上記の残基R²及びR³を含有するフェニレン残基で
あるか又は１又は２個のスルホ基により置換されていて
もよいナフチレン残基であり、 R⁵は直接結合又は式−NH−CO−フェニレン−、−NH−
CO−NH−フェニレン−、−Ｎ（CH₃）−CO−フェニレン
−又は−Ｎ（CH₃）−CO−NH−フェニレン−で示される
残基であり、 R⁶は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル又はエチル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ例えばメトキシ又はエトキシ、臭素、塩素又
は２乃至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ例
えばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、 R⁷は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル又はエチル、１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ例えばメトキシ又はエトキシ、塩素又は２乃
至７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ例えばア
セチルアミノ又はピロピオニルアミノであるか、又はウ
レイド又はフェニルウレイド基であり、 R⁸は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばメチル、シアノ又はカルボキシ、２乃至５個の炭素
原子を有するカルボアルコキシ、カルボンアミド基又は
フェニル残基であり、好ましくはメチル、カルボキシ又
は２乃至５個の炭素原子を有するカルボアルコキシ例え
ばカルボメトキシ又はカルボエトキシであり、 R^xは水素原子、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基例えばメチル基又は、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ又はシアノにより置換された、１乃至４個
の炭素原子を有するアルキル基であり、 R^yは水素原子、スルホ基、アルキレン残基が１乃至４
個の炭素原子を有するスルホアルキル基、例えばスルホ
メチル基、シアノ又はカルバモイル基であり、 R^zは１乃至６個の炭素原子好ましくは１乃至４個の炭
素原子を有するアルキレン基、フェニレン残基−これは
メチル、、エチル、塩素、カルボキシ及びスルホンから
なる群から選択された置換基により置換されていてもよ
い−であるか又はアルキレン残基が２乃至４個の炭素原
子を有するアルキレンフェニレン残基である） で示される残基であり、 Ｄ^＊はフェニレン残基−これは水素、メチル、エチ
ル、メトキシ、臭素、塩素及びスルホからなる群から選
択された１又は２個の置換基により置換されていてもよ
い−であるか又はナフチレン残基−これは１又は２個の
スルホ基により置換されていてもよい−であり、 K¹は一般式（9a）、（9b）又は（9c） （式中Ｍ、ｐ、Ｖ、R²、R³及びR⁸は上記の意味を有
し、一般式（9a）に於けるヒドロキシ基はアゾ基に結合
した任意の位置の結合に対してオルト−位に在る） で示される残基である。

一般式（３）及び（５）で示される上記化合物に於い
て、残基Ｚは好ましくは基−NH−Z¹ 〔式中 Z¹は一般式（4a） （式中Ｂ及びＹは上記の意味を有する） で示される基である〕 を示す。

特に好ましい本発明による染料は、一般式（10）及び
（11） （式中 R²は水素原子又はスルホ、カルボキシ、メトキシ、エ
トキシ又はメチル基であり、 R³は水素原子又はメトキシ、エトキシ又はメチル基で
あり、 Ｙ、Ｍ及びZ¹は上記の特に好ましい意味の一つを有
し、 Halは塩素原子又は好ましくは弗素原子であり、 Y¹はビニル基又はβ−スルファトエチル又は好ましく
はβ−クロロエチル基である） に相当する該染料である。

一般式（11）に於いてR²及びR³は好ましくは水素原子
を示し、基Ｙ−SO₂−は好ましくはβ−スルファトエチ
ルスルホニル基を示し、好ましくはアゾ基に対するパラ
位に於いてベンゼン核に結合している。

更に本発明は本発明による染料の製法に関する。例え
ば本染料は、本発明によりジスアゾ染料の合成にとって
通常の方法で、例ば相当するクラスの染料にとって通常
でありそして当業者に知られている染料前駆体−これら
染料前駆体の少なくとも１つは一般式（４）又は式−SO
₂−Ｙで示される繊維反応性基を含有する−を反応させ
て製造することができる。例えば一般式（１）のジスア
ゾ染料は、そのジアゾ及びカップリング成分を、ジアゾ
化及びカップリングにとって通常な方法を用いて反応さ
せて合成することができ、その際ジアゾ又はカップリン
グ成分は一般式（４）又は式−SO₂−Ｙ又は−SO₂−Y²−
式中Y²はＹの意味の一つを有するか又はβ−ヒドロキシ
エチル基である−で示される繊維反応性基を含有し、ジ
アゾ又はカップリング成分は第二アゾ基も既に含有して
いてもよい。本発明により使用されてもよいジアゾ成分
は繊維反応性アゾ染料にとって通常な芳香族炭素環式及
び複素環式アミノ化合物であり、これは場合により一般
式（４）又は−SO₂−Ｙ又は−SO₂−Y²なる繊維反応性基
を含有していてもよく、そして本発明により使用されて
もよいカップリング成分は、繊維反応性アゾ染料の合成
にとって通常なカップリング成分は、例えばナフトー
ル、アニリン、ナフチルアミン、アミノナフトール、ピ
ラゾロン及びピリドン系の該成分であり、そして該成分
は一般式−SO₂−Ｙ又は−SO₂−Y²又は一般式（４）で示
される繊維反応性基を有する。

この様なジアゾ成分は、例えば一般式Ｄ゜−NH₂又は
Ｄ^＊−Ｚ又はY²−SO₂−X¹−D¹−（これら式中Ｄ゜、Ｄ
^＊、Ｚ、Y²、X¹及びD¹は上記の意味を有する）に相当す
る化合物であり、この様なカップリング成分は、例えば
以下に記載の一般式（12a）乃至（12d）及び（13a）乃
至（13c） （上記式中Ｚ、Ｙ、Ｖ、R⁵、Ｍ、ｐ、R²、R³、R⁸、R^X、
R^Y及びR^Zは上記の特に好ましい意味を有する） で示される化合物である。

本発明により一般式（１）で示される染料を合成する
ために使用されてもよい別のジアゾ成分は、例えば一般
式H₂N−Ｄ−NH₂又はH₂N−Ｄ^＊−NH₂（式中Ｄ及びＤ^＊は
上記の意味を有する）で示されるジアミノ化合物又はそ
れらのモノアシルアミノ誘導体（その際アシル基は、第
二アミノ基のジアゾ化を排除するために、通常の保護基
として使用され、これは次にジアゾ化及びカップリング
後常法で加水分解により脱離することができる）であ
る。これらのジアゾ成分により得られるアミノジアゾ化
合物は次の本発明によりシアヌル酸ハロゲン化物又は一
般式Z¹−Hal（式中Z¹及びHalは上記の意味を有する）で
示される化合物とアミノ化合物又はアミノアゾ化合物と
ハロゲノ−トリアジン誘導体との反応に関し公知な方法
に類似した方法により反応させることができる。

ジアゾ化及びカップリング反応は常法で実施され、例
えばジアゾ化は通例−５℃乃至＋15℃の温度及び２以下
のpHに於いて強酸及びアルカリ金属亜硝酸塩により好ま
しくは水性媒体中で実施され、そしてカップリング反応
は例えば通例アミノ基を含有するカップリング成分の場
合1.5乃至4.5のpHに於いてそしてヒドロキシル基を含有
するカップリング成分の場合３乃至7.5のpHに於いてそ
して０乃至25℃の温度に於いて同様に好ましくは水性媒
体中で実施される。

本発明による染料は、同様に本発明によりハロゲン化
シアヌル例えば弗化シアヌル又は塩化シアヌルを一般式
（15） （式中Ａ及びＲ^αは上記の意味を有する）で示される化
合物及び一般式（16） Ｈ−Ｑ （16） （式中Ｑは上記の意味の一つを有する） で示されるアミノ化合物を所望の順序で反応させて製造
することができる。例えば一般式（15）で示されるアミ
ノ化合物をまずハロゲン化シアヌル例えば塩化シアヌル
又は弗化シアヌルと反応させて一般式（17） （式中Ａ、Ｂ及びＲ^αは上記の意味を有する） で示されるハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、こ
の化合物を、一般式（16）のアミノ化合物の当量と反応
させるか、又は一般式（16）のアミノ化合物をまずハロ
ゲン化シアヌルと反応させて一般式（18） （式中Hal、Ｂ及びＱは上記の意味を有する） で示されるハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、こ
の化合物の当量を一般式（15）の化合物と反応させて最
終的染料（１）を得ることができる。ハロゲン化シアヌ
ル又はハロゲノトリアジニルアミノ化合物（17）及び
（18）とアミノ化合物（15）及び／又は（16）との縮合
反応は、ハロゲン化シアヌル又はハロゲノトリアジニル
アミノ化合物とアミノ化合物との反応にとって通常な方
法で、即ち有機又は好ましくは水性−有機媒体中で特に
好ましくは水性媒体中で酸結合剤例えばアルカリ金属炭
酸塩又はアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸
塩又はアルカリ土類金属重炭酸塩又はアルカリ金属水酸
化物又はアルカリ土類金属水酸化物又はアルカリ金属酢
酸塩の添加下実施することができ、その際アルカリ金属
及びアルカリ土類金属は好ましくはナトリウム、カリウ
ム又はカルシウムである。第三アミン例えばピリジン、
トリエチルアミン又はキノリンは同様に酸結合剤であ
る。これら縮合反応を有機又は水性−有機媒体中で実施
するなら、有機溶剤（の成分）はアセトン、ジオキサン
及びジメチルホルムアミドである。

ハロゲン化シアヌルとアミノ化合物との縮合反応は、
通例−10℃乃至＋10℃好ましくは−５℃乃至＋30℃の温
度及び1.5乃至12好ましくは4.5乃至８のpHに於いて実施
される。一般式（17）又は（18）で示されるハロゲノト
リアジニルアミノ化合物と一般式（15）又は（16）のア
ミノ化合物との反応は、例えば０乃至70℃好ましくは10
乃至50℃の温度及び２乃至８好ましくは４乃至７のpHに
於いて実施される。縮合反応中繊維反応性基はアルカリ
性範囲に於いて損傷されないことが保証されるべきであ
る。

基−SO₂−Ｙとしてβ−スルファトエチルスルホニル
又はβ−ホスファトエチルスルホニル基を含有する本発
明による染料は、本発明により一般式（１）−上記の意
味を有するが、併し残基Ｙ、Y¹及びY²がβ−ヒドロキシ
エチル基を示す−で示される染料を硫酸化剤又はリン酸
化例えば濃硫酸及び三酸化硫黄を含有する硫酸又は水性
濃リン酸及びポリリン酸と公知方法に類似した方法によ
り反応させて製造することもでき、その際硫酸化は通例
10℃乃至25℃の温度に於いて、リン酸化は20乃至100℃
の温度に於いて実施される。

β−ヒドロキシエチルスルホニル基を含有する出発染
料は、本発明による染料を製造するための上記の方法に
従って、この（これらの）β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル基を含有する対応する染料前駆物質を使用すること
により又は一般式（15）で示されるアミノ染料又は一般
式（16）−式中但しＹがβ−ヒドロキシエチルスルホニ
ル基を示す−で示されるアミノ化合物をシアヌルハロゲ
ン化物と上記の反応条件により反応させることにより合
成することができる。

一般式（１）−式中残基Ｙ、Y¹及びY²の一又は多数が
ビニル基を示す−に相当する本発明による染料は、本発
明により一般式（１）−式中残基Ｙ、Y¹及びY²の少なく
とも１つはβ−スルファトエチル又はβ−ハロゲノエチ
ル基を示す−に相当する染料から、水性アルカリ例えば
重炭酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムを用いて水性媒
体中で50乃至60℃の温度及び９乃至11のpHに於いて処理
することによりβ−スルファトエチル又はβ−ハロゲノ
エチル基をビニル基に変えることによっても得ることが
できる。

一般式（16）で示される出発化合物は、例えばドイツ
特許第2,614,550号明細書及び上記の欧州特許第0,076,7
82号明細書から公知である。

本発明によるモノ−及びジスアゾ染料に於けるジアゾ
成分又はこれら染料を合成するための出発化合物として
一般式（Ｙ−SO₂X¹−）ｎ−Ｄ−NH₂に相当する芳香族ア
ミンは、例えば４−VS−アニリン（VSは本明細書中で一
般式−SO₂−Y²−式中Y²は上記の意味を有する−で示さ
れる基を示す）、３−VS−アニリン、２−ブロモ−４−
VS−アニリン、２−スルホ−５−VS−アニリン、２−ス
ルホ−４−VS−アニリン、２−メトキシ−５−VS−アニ
リン、２−メトキシ−５−メチル−４−VS−アニリン、
2,5−ジメトキシ−５−VS−アニリン、２−ヒドロキシ
−５−VS−アニリン、４−クロロ−３−VS−アニリン、
２−クロロ−５−VS−アニリン、3,4−ジ−VS−アニリ
ン、2,5−ジ−VS−アニリン、４−（β−スルファトエ
チルアミノ）−３−VS−アニリン、２−（β−スルファ
トエチルアミノ）−５−−VS−アニリン、４−（β−ス
クシニルアミドエチルアミノ）−３−−VS−アニリン、
４−（３′−VS−ベンゾイルアミノ）−アミノ、３−
（３′−VS−ベンゾイルアミノ）−アニリン、６−VS−
２−ナフチルアミン、８−VS−２−ナフチルアミン、１
−スルホ−６−VS−２−ナフチルアミン、６−スルホ−
８−VS−２−ナフチルアミン、６−スルホ−８−VS−１
−ヒドロキシ−２−ナフチルアミン−、２−アミノ−4,
4′−ジ−VS−ジフェニル、２−スルホ−５−〔γ−
（β′−クロロエチルスルホニル）−ブチリルアミノ〕
−アニリン、２−スルホ−５−〔γ−（ビニルスルホホ
ニル）−ブチリルアミノ〕−アニリン、２−スルホ−４
−〔γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−ブチリル
アミノ〕−アニリン及び２−スルホ−４−〔γ（ビニル
スルホニル）−ブチリルアミノ〕−アニリンである。

一般式H₂N−Ｄ−NH₂又はH₂N−Ｄ^＊−NH₂に相当する出
発化合物は、例えば1,4−フェニレン−ジアミン、1,4−
フェニレンジアミン−２−スルホン酸、1,4−フェニレ
ンジアミン、1,4−フェニレンジアミン−２−スルホン
酸、1,4−フェニレンジアミン−２−カルボン酸、1,4−
ジアミノ−ナフリン−２−スルホン酸、2,6−ジアミノ
−ナフタリン−８−スルホン酸、2,6−ジアミノ−ナフ
リン−4,8−ジスルホン酸、1,3−フェニレンジアミン、
1,3−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、1,3−フェ
ニレンジアミン−4,6−ジスルホ酸、1,4−フェニレンジ
アミン−2,6−ジスルホン酸、1,4−フェニレンジアミン
−2,5−ジスルホン酸、1,4−ジアミノナフタリン−６−
スルホン酸、4,4′−ジアミノ−ジフェニル−３−スル
ホン酸及び4,4′−ジアミノ−スチルベン−2,2′−ジス
ルホン酸である。

本発明によるジスアゾ染料を合成するために使用され
てもよく、そしてカップリング成分としても、カップリ
ング後次にジスアゾ成分としても使用される、一般式Ｈ
−Ｅ−NH₂又は Ｈ−E¹−NH₂に相当する出発化合物は、例えばアニリ
ン、2,5−ジメチル−アニリン、2,5−ジメトキシ−アニ
リン、３−メトキシ−アニリン、３−アセチルアミノ−
アニリン、３−プロピオニルアミノ−アニリン、３−ブ
チリルアミノ−アニリン、３−ベゾイルアミノ−アニリ
ン、３−ウレイド−アニリン、２−メチル−５−アセチ
ルアミノ−アニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミ
ノ−アニリン、２−メトキシ−５−メチル−アニリン、
１−アミノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミノナ
フタリン−７−スルホン酸、２−スルホ−５−アセチル
アミノ−アニリン、２−アミノ−５−ナフトール−７−
スルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸、２−（４−アミノ−ベンゾイルアミノ）−５−ナ
フトール−７−スルホン酸、１−（４′−アミノ−２−
スルホ−フェニル）−３−メチル−又は−３−カルボキ
シ−５−ピラゾロン及びＮ−（３−スルホ−４−アミ
ノ）−アセトアセト−アニリンである。

本発明による染料を合成するために一般式Ｈ−K¹−X²
−SO₂−Y²又はＨ−Ｋ−X¹−SO₂−Y²に相当するカップリ
ング成分として使用されてもよい出発化合物は、例えば
１−〔４′−（β−スルファトエチルスルホニル）−フ
ェニル〕−３−メチル−５−ピラゾロン、１−〔４′−
（ビニルスルホニル）−フェニル〕−３−メチル−５−
ピラゾロン、１−〔４′−（ビニルスルホニル）−フェ
ニル〕−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、１−〔３′
−（β−クロロエチルスルホニル）−ベンゾイルアミ
ノ）−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、１−〔３′−
（ビニルスルホニル）−ベンゾイルアミノ〕−3,6−ジ
スルホ−８−ナフトール、１−〔３′−（ビニルスルホ
ニル）−ベンゾイルアミノ〕−4,6−ジスルホ−８−ナ
フトール、１−〔３′−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−ベンゾイルアミノ〕−4,6−ジスルホ−８−ナ
フトール、２−〔３′−（β−クロロエチルスルホニ
ル）−ベンゾイルアミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔３′−（ビニルスルホニル）−ベンゾイルア
ミノ〕−６−スルホ−８−ナフトール、３−〔３′−
（β−クロロエチルスルホニル）−ベンゾイルアミノ〕
−６−スルホ−８−ナフトール、３−〔３′−（ビニル
スルホニル）−ベンゾイルアミノ〕−６−スルホ−８−
ナフトール、２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファト
エチルスルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフ
トール、３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル−フ
ェニル）−ウレイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−フェニ
ル）−ウレイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニルプロピル）−ウ
レイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、１−
〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル−フェニ
ル）−ウレイド〕−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−フェニル）−
ウレイド−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、１−
〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル−プロピ
ル）−ウレイド〕−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、
２−〔Ｎ′−（３′−β−スルファトエチルスルホニル
フェニル）−ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル
−プロピル）−ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、３−〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル
−フェニル）−ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、３−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−プロピ
ル）−ウレイド〕−６−スルホ−８−ナフトール、２−
スルホ−５−〔Ｎ′−（３″−β−クロロエチルスルホ
ニル）−フェニル〕−ウレイド−アニリン及び３−
〔Ｎ′−（３″−β−スルファトエチルスルホニル）−
フェニル〕−ウレイド−アニリンである。

本発明による染料を合成するために使用され、一般式
（４）で示される繊維反応性基がカップリング成分中に
含まれている、一般式Ｈ−Ｋ−NHR^α又はＨ−Ｋ^＊−NHR
^α−そのアミノ基−NHR^αに次にこの繊維反応性残基を
導入することができる−に相当するカップリング成分
は、例えばアニリン、３−メチル−アニリン、2,5−ジ
メチル−アニリン、2,5−ジメトキシ−アニリン、３−
メトキシ−アニリン、３−アセチルアミノ−アニリン、
３−プロピオニルアミノ−アニリン、３−ブチリルアミ
ノ−アニリン、３−ベンゾイルアミノ−アニリン、３−
ウレイド−アニリン、２−メチル−５−アセチルアミノ
−アニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−アニ
リン、２−メトキシ−５−メチル−アニリン、１−アミ
ノ−ナフタリン−５−スルホン酸又は７−スルホン酸、
１−アミノ−ナフタリン−８−スルホン酸、２−スルホ
−５−アセチルアミノ−アニリン、２−アミノ−５−ナ
フトール−７−スルホン酸、２−アミノ−８−ナフトー
ル−６−スルホン酸、２−（４′−アミノベンゾイル−
アミノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−
（４′−アミノ−又はは１−（４′−アセチルアミノ−
２−スルホフェニル）−メチル−又は−３−カルボキシ
−５−ピラゾロン、Ｎ−（３−スルホ−４−アミノ）−
アセトアセト−アニリド、１−アミノ−８−ナフトール
−3,6−又は−4,6−ジスルホン酸、１−（３′−又は１
−（４′−アミノベンゾイル）−アミノ−８−ナフトー
ル−3,6−又は−4,6−ジスルホン酸、１−アセチルアミ
ノ−８−ナフトール−3,6−又は4,6−ジスルホン酸、２
−アセチルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、
２−アセチルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸、３−アセチルアミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸、３−（Ｎ−メチルアミノ）−８−ナフトール−６
−スルホン酸、１−（３′−アミノ−又は１−（３′−
アセチルアミノ−６′−スルホフェニル）−３−メチル
−又は−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、２−（Ｎ−
メチル−Ｎ−アセチルアミノ）−又は２−メチルアミノ
−５−ナフトール−７−スルホン酸、Ｎ−メチル−アニ
リン及びＮ−プロピル−ｍ−トルイジンである。

一般式（16）に相当する出発化合物は、例えばγ−
（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミン、
γ−（β′−スルファトエチルスルホニル）−プロピル
アミン、γ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）−
プロピルアミン、γ−（ビニルスルホニル）−プロピル
アミン、Ｎ−エチル−γ−（β′−クロロエチルスルホ
ニル）−プロピルアミン、Ｎ−エチル−γ−（β′−ス
ルファトエチルスルホニル）−プロピルアミン、Ｎ−エ
チル−γ−（β′−ヒドロキシエチルスルホニル）−プ
ロピルアミン及びＮ−エチル−γ−（ビニルスルホニ
ル）−プロピルアミン並びに４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ピペリジン、４−（ビニルスルホニ
ル）−ピペリジン、Ｎ′−〔γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピル〕−ピペリジン、２−〔β−
（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−ピペリ
ジン及び３−〔（β−スルファトエチルスルホニル）−
メチル〕−ピペリジンである。

この様なジスアゾ染料の合成に適しており、二価カッ
プリング残基が２個のジアゾ成分−その一方が一般式Ｙ
−SO₂−X¹で示される繊維反応性残基を含有し、その他
方が一般式（４）で示される繊維反応性残基を含有する
−に結合している二価カップリング成分は、例えばレゾ
ルシノール、5,5′−ジヒドロキシ−7,7′−ジスルホ−
2,2′−ジナフチル尿素特に１−アミノ−８−ナフトー
ル−3,6−ジスルホン酸及び１−アミノ−８−ナフトー
ル−4,6−ジスルホン酸である。

一般式（１）に相当する本発明による染料は、ビドロ
キシ基を含有する繊維例えばセルロース繊維材料特に木
綿、同様に合成又は天然ポリアミド繊維例えば羊毛の染
色及び捺染用の繊維反応性染料として適する。適当な染
料法は、繊維反応性染料時にフルオロトリアジン及びビ
ニルスルホン系の繊維反応性基からなる組み合わせを含
有する繊維反応性染料用の公知な染色及び捺染法であ
る。この様な方法は多数の事例に於いて一般文献及び特
許文献例えば上記の特許出願文献中に記載されている。

本発明による染料は有利には特にコールドパッド−バ
ッチ法で使用することができる。何となれば染料は均一
に高い固着収率で優れているからである。又通常の吸尽
法、更に一浴パッドスチーム法、二浴パッド−バッチ法
及び二浴パッドスチーム法による染色に本染料を使用す
ることは有利である。本染料は又、固着−これは例えば
蒸熱により又は乾熱で行うことができる−のタイプに関
係なく、捺染法に於いて均一に高い固着収率を示す。本
発明により得られる染色及び捺染は色の高い光沢及び良
好な濃さを有する。これらは良好な日光堅牢性−湿潤状
態に於いても−及び良好な湿潤堅牢性例えば60℃及び95
℃に於ける洗たく中の良好な堅牢性及び良好な海水堅牢
性、酸性及びアルカリ性汗堅牢性及び塩素化水堅牢性、
更に良好な過酸化物堅牢性及び排気ガス堅牢性を示す。
更に本染料は大気作用に対する不感受性で優れている。
更に本染料はポリアミド繊維材料例えば羊毛上で良好な
染色を与え、その場合その良好な日光堅牢特性にその良
好な洗たく堅牢性及び汗堅牢性を特に強調することがで
きる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記
しない限り、例中で記載した部は重量部であり、百分率
の記載は重量パーセントである。重量部対容量部はキロ
グラム対リットルと同じである。例中でこれらの式によ
り記載した化合物は遊離酸の形で示され、一般にこれら
はそれらのナトリウム塩又はカリウム塩の形で製造され
そして単離されそしてそれらの塩の形で染色に使用され
る。同様に以下の例特に表例中で示された出発化合物及
び成分をそのまま又はそれらの塩好ましくはアルカリ金
属塩の形で合成に使用することができる。

本発明による化合物に関して可視範囲で示された吸収
極大（λmax）は、そのアルカリ金属塩により水性溶液
中で測定された。表例中に於いてλmax値は色調の側に
括弧中で記載され、波長数はnmに関する。

例 １ 常法で製造した、２−スルホ−５−アセチルアミノ−
アニリン41.4部の硫酸、水性ジアゾニウム塩懸濁液を化
合物１−アミノ−８−ヒドロキシ−3,6−ジスルホ−２
−〔４′−（β−スルファトエチルスルホニル−フェニ
ル）〕−アゾ−ナフタリン107部の、pH5の溶液に添加す
る。カップリング反応を６乃至７のpH及び約10℃の温度
に於いて実施する。カップリングが完了したとき、得ら
れるジスアゾ化合物を塩化カリウム約180部により塩析
し、単離する。

このジスアゾ化合物132部を水500部及び95％硫酸100
部からなる混合物中で95乃至100℃に於いて１時間アセ
チルアミノ基を加水分解する目的で加熱する。次にバッ
チを25℃に冷却し、沈澱したジスアゾ化合物を濾別し、
水200部で洗浄し、減圧下乾燥する。

このジスアゾ化合物116部を100％硫酸350部中に10乃
至20℃に於いて導入する。その後バッチを20乃至25℃に
於いて更に20時間撹拌し、次に氷750部、水100部及び塩
化ナトリウム160部からなる混合物上に注ぐ。

塩析した、式（遊離酸の形で記載して） に相当するジスアゾ化合物を単離し、減圧下乾燥する。

このジスアゾ化合物81部を水500部中に溶解する。氷1
00部を溶液に添加し、次に弗化シアヌル15部を、5.0乃
至5.5のpH及び０乃至５℃の温度を保持しながら、添加
する。３（β−クロロエチルスルホニル）−プロピルア
ミンヒドロクロリド26.7部の添加後二次縮合反応を０乃
至５℃の温度及び6.0乃至6.5のpHに於いて実施する。

リン酸水素二ナトリウム１部及びリン酸二水素ナトリ
ウム３部の添加後本発明によるジスアゾ化合物を合成溶
液の蒸発例えば噴射乾燥により単離する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム塩）が
電界質塩を含有する粉末の形で得られる。本発明による
ジスアゾ化合物は、非常に良好な繊維反応染料特性を有
し、本明細書中に記載の材料特にセルロース繊維材料例
えば木綿を繊維反応性染料にとって通常な染色及び捺染
法により良好な堅牢性−そのうち特に塩素化水堅牢性を
強調することができる−を有する濃紺色色調で染色す
る。

例 ２ 水100部及び33％水酸化ナトリウム水溶液12.9部中1,3
−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸19.8部の溶液を水
50部及び氷85部中塩化シアヌル19.7部の懸濁液に５乃至
10℃に於いて30分の間で徐々に添加する。pHを炭酸ナト
リウムにより4.0乃至4.5にし、その後バッチを８乃至10
℃に於いて更に１時間撹拌する。

得られる、２−スルホ−５−（ジクロロトリアジル）
−アミノ−アニリン化合物の懸濁液を亜硝酸ナトリウム
6.9部及び氷100部と混合し、20％水性硫酸68.4部により
０乃至５℃に於いてジアゾ化する。得られるジアゾニウ
ム塩懸濁液を化合物１−アミノ−８−ヒドロキシ−3,6
−ジスルホ−２−〔４′−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−フェニル〕−アゾ−ナフタリン53部の水溶液
約600部に10乃至15℃及びpH6.0乃至6.5に於いて添加す
る。カップリング反応を、このpHを保持しなが、実施例
し、次に３−（β−クロロエチルスルホニル）−プロピ
ルアミンヒドロクロリド24.5部を添加し、縮合反応を6.
0乃至6.5のpH及び40乃至45℃の温度に於いて１時間実施
する。

式 に相当する本発明による化合物をアルカリ金属塩（ナト
リウム塩）として電解質を含有する黒色粉末の形で単離
する。本発明による化合物は非常に良好な染料特性を示
し、本明細書中に記載の材料例えば特にセルロース繊維
材料上で良好な堅牢性−そのうち塩素化水堅牢性を特に
強調することができる−を有する濃紺色染色及び捺染を
与える。

例 ３ 方法を例１に従って出発化合物１−アミノ−８−ヒド
ロキシ−3,6−ジスルホ−２−〔３′−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−フェニル〕−アゾ−７−（２″
−スルホ−５″−アミノフェニル）−アゾ−ナフタリン
を使用し、これを当量の塩化シアヌル及び３−（β−ク
ロロエチルスルホニル）−プロピルアミンヒドリロクロ
リドと例２の記載により反応させる。式 で示される本発明による化合物がアルカリ金属塩（ナト
リウム塩）として得られる。本化合物は良好な染料特性
を有し、例えば木綿を堅牢な濃紺色色調で染色する。

例 ４ 出発ジスアゾ化合物１−アミノ−８−ヒドロキシ−3,
6−ジスルホ−２−〔２′−スルホ−４′−（β−ヒド
ロキシエチルスルホニル−フェニル〕−アゾ−７−
（２″−スルホ−５″−アミノ−フェニル）−アゾ−ナ
フタリンで示される89部を100％硫酸280部中に20乃至25
℃於いてかき混ぜる。その後バッチを20℃に於いて更に
20時間撹拌し、次に水50部及び氷450部からなる混合物
上に注ぐ。次に過剰の硫酸を炭酸カルシウム300部によ
り沈澱させ、溶液を炭酸ナトリウム６部により5.8乃至
６のpHにし、40℃に加熱し、濾過する。残留物を水200
部で洗浄し、一緒にした濾液を蒸発させる。

β−スルファトエチル基を含有する、得られるジスア
ゾ化合物を水400部中に溶解する。氷100部を添加し、化
合物を弗化シアヌル15部と０乃至５℃及びpH5乃至６に
於いて反応させる。その後混合物を更に１時間撹拌し、
次に３−（β−クロロエチルスルホニル）プロピルアミ
ンヒドロクロリド26.7部を添加し、縮合反応を6.0乃至
6.5のpH及び40乃至45℃の温度に於いて約３時間実施す
る。

式 で示される本発明による化合物をアルカリ金属塩（ナト
リウム塩）の形で単離する。本発明による化合物は非常
に良好な染料特性を有し、本明細書中に記載の材料例え
ばセルロース繊維材料上で繊維反応染料にとって通常の
適用条件下良好な堅牢性を有する濃紺色染色を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエルネル・フーベルト・ルス ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、ベルリネル・ストラー セ、10 (56)参考文献 特開 昭63−105065（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−110761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−121039（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09B 62/503 - 62/515 D06P 1/38 - 1/384 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式（3c） 〔式中 Ｄ゜は下記の一般式（6a）、（6b）又は（6c） で示される残基であり、 これらの式に於いて一方のＤ゜に於けるR¹は一般式−X¹
   −SO₂−Ｙ（式中、−X¹−は式−（CH₂）_３−CO−NH−で
   示される基又は直接結合である）で示される１又は２個
   の基を示し、 他方のＤ゜に於けるR¹は以下の一般式（４）で表わされ
   る残基Ｚであり、 （式中 R αは、水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有する直
   鎖又は分枝状アルキル基であり、これはカルボキシ、ス
   ルホ、シアノ又はヒドロキシ基により又は塩素原子によ
   り置換されていてもよく、 Ｂは弗素、塩素、臭素、１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メトキシ又
   はスルホであり、 Ｑは下記の一般式（2a）又は（2b） （式中 Ｙはビニル基又はβ−スルファトエチル又はβ−ハロゲ
   ノエチル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファト
   エチル又はβ−アセトキシエチル基であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基であり、 ｋは零、１、２、３又は４の数を示し、 ＸはＮ原子及び１乃至５個の炭素原子を有する１又は２
   個のアルキレン基及び場合により１又は２個のヘテロ原
   子と共に複素環の二価残基を形成する） で示される基である） R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
   至５個の炭素原子を有するアルカノイル、シアノ、カル
   ボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有するアルコ
   キシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（C₁〜C₄−アルキ
   ル）カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオロ
   メチルであり、 R³は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
   ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個の炭素原子を有す
   るアルカノイルアミノ、２乃至５個の炭素原子を有する
   アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（C₁〜C₄−
   アルキル）カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
   ァモイル、Ｎ−（C₁〜C₄−アルキル）スルファモイル、
   １乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、フ
   ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 ｐは零、１又は２の数を示しそしてこの基は、ｐが零で
   ある場合には水素原子を示し、 Ｍは水素又はアルカリ金属である〕 に相当する染料。
2. 【請求項２】下記の一般式（5b） 〔式中、 Ｙは請求項１で定義した通りであり、 D¹は、請求項１に記載のR²及びR³で置換されたフェニレ
   ン、あるいは置換されていないかまたは１もしくは２個
   のスルホ基によって置換されたナフチレンであり、 Ｍは請求項１で定義した通りであり、 Ｄ^＊は、置換されていないかまたは水素、メチル、エチ
   ル、メトキシ、臭素、塩素、カルボキシ及びスルホから
   なる群から選択される１または２個の置換基によって置
   換されたフェニレン、あるいは置換されていないかまた
   は１もしく２個のスルホ基によって置換されたナフチレ
   ンであり、 Ｚは、請求項１に記載の残基Ｚと同じ意味を有する〕 に相当する、請求項１記載の染料。
3. 【請求項３】上記残基Ｚが、一般式−NH−Z¹ 〔式中 Z¹は下記の一般式（4a） （式中Ｂ及びＹは請求項１記載の意味を有する） で示される基である〕 で示される基である、請求項１または２に記載の染料。
4. 【請求項４】Ｂが塩素又は臭素原子である、請求項１〜
   ３のいずれか一つに記載の染料。
5. 【請求項５】ＸがＮ原子と共にピペラジン−1,4−イレ
   ン又はピペリジニレン残基を示す、請求項１〜４のいず
   れか一つに記載の染料。
6. 【請求項６】Ｒがメチル又はエチル基又は好ましくは水
   素原子である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の染
   料。
7. 【請求項７】R αが水素原子である、請求項１〜６のい
   ずれか一つに記載の染料。
8. 【請求項８】Ｙがビニル基、又は好ましくはβ−スルフ
   ァトエチル又はβ−クロロエチル基である、請求項１乃
   至７のいずれか一つに記載の染料。
9. 【請求項９】下記の一般式（10） 〔式中 R²は水素原子又はスルホ、カルボキシ、メトキシ、エト
   キシ又はメチル基であり、 R³は水素原子又はメトキシ、エトキシ又はメチル基であ
   り、 Ｙは請求項１記載の意味を有し、好ましくはβ−スルフ
   ァトエチル基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、 Z¹が下記の一般式 （式中 Ｂは請求項１記載の意味を有し、好ましくは塩素又は弗
   素原子であり、 Ｙはβ−スルファトエチル又はβ−クロロエチル基であ
   る） で示される基である〕 に相当する、請求項１記載の染料。
10. 【請求項１０】下記の一般式（11） （式中 R²は水素原子又はスルホ、カルボキシ、メトキシ、エト
    キシ又はメチル基であり、 R³は水素原子又はメトキシ、エトキシ又はメチル基であ
    り、 Ｙは請求項１記載の意味を有し、好ましくはβ−スルフ
    ァトエチル基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、 Halは塩素原子又は好ましくは弗素原子であり、そして Y¹はβ−スルファトエチル又は好ましくはβ−クロロエ
    チル基である） に相当する、請求項１記載の染料。
11. 【請求項１１】請求項１記載の一般式（3c）で示される
    染料を製造する方法において、ジスアゾ染料の合成にお
    いて通常の染料前駆物質であって、そのうち少なくとも
    一つは請求項１記載の一般式（４）又は式−SO₂−Ｙな
    る繊維反応性基を含有する前駆物質を互いに反応させる
    か、又はハロゲン化シアヌルを任意の順序で下記の一般
    式（15） （式中Ａは、請求項１に記載の式（3c）から、一般式
    （４）に相当する基R¹を除いた残基であり、そしてＲα
    は請求項１記載の意味を有する） で示される化合物及び下記の一般式（16） Ｈ−Ｑ （16） （式中Ｑは請求項１記載の意味を有する） で示されるアミノ化合物と反応させることを特徴とする
    方法。
12. 【請求項１２】一般式（15）で示されるアミノ化合物を
    ハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌル又は弗化シア
    ヌルと反応させて下記の一般式（17） （式中Halはハロゲンを意味し、 Ａは、請求項１に記載の式（3c）から、一般式（４）に
    相当する基R¹を除いた残基であり、そして Ｂ及びＲαは請求項１記載の意味を有する） で示されるハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、そ
    してこれを一般式（16）で示されるアミノ化合物の当量
    と反応させて最終的染料（3c）に変えるか、又は一般式
    （16）のアミノ化合物をまずハロゲン化シアヌルと反応
    させて下記の一般式（18） （式中Halはハロゲンを意味し、そしてＢ及びＱは請求
    項１記載の意味を有する） で示されるハロゲノトリアジニルアミノ化合物を得、そ
    して該化合物の当量を一般式（15）で示される化合物と
    反応させて最終的染料（3c）を得る、請求項11記載の方
    法。
13. 【請求項１３】請求項１乃至10の何れか一つに記載の染
    料をヒドロキシ及び／又はカルボキサミド基を含有する
    材料、特に繊維材料の染色及び捺色に使用する方法。
14. 【請求項１４】染料をヒドロキシ及び／又はカルボキサ
    ミド基を含有する材料、好ましくは繊維材料に適用する
    か又は該材料中に組み入れそして染料を熱により又はア
    ルカル性剤によりあるいは熱及びアルカリ性剤により該
    材料上又は該材料中で固着して該材料を着色（捺染をも
    含めた染色）する方法に於いて、染料として請求項１乃
    至10の何れか一つに記載の染料を使用することを特徴と
    する方法。