JPH0748523A - 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Ｆ−Ｚ_n 〔Ｆは、スルホ含有モノ−、ジス
−またはポリ−アゾ染料などの基であり；Ｚは、式
（２）（式中Ｒ^A は、水素または炭素原子数１〜４のア
ルキルであり、Ｘは、ハロゲン、シアノアミノなどであ
り、Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキルまたはフェニル
であり、Ｗは、炭素原子数３〜８の直鎖または分枝アル
キレンであり、Ｙは、ビニルまたはβ−スルファトエチ
ルなどであり、そしてｚは１または２である。）で表さ
れる基であり、そしてｎは１または２である。〕で表さ
れる染料。 【化１】 【効果】 この染料は、ヒドロキシ−および／またはカ
ルボキサミド含有材料上に高い色の濃さおよび良好な堅
牢性の染色を生じさせることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維反応性染料の技術
分野に属する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】繊維
反応性染料での染色の実施は、最近、染色の質および染
色方法の経済性のより高い要求に向かっている。その結
果、改善された特性、改善された堅牢性のみならず、染
色する材料への高い固着度を有する新規の繊維反応性染
料が未だ必要とされている。従って、ヨーロッパ特許出
願公開第０，０７０，８０６号、同第０，０７０，８０
７号、同第０，３７４，７５８号および同第０，４９
９，５８８号明細書、ならびに米国特許第４，９０８，
４３６号および同第５，１３８，０４１号明細書は、ア
ミノ基および脂肪族架橋構成員を介してビニルスルホニ
ル系の繊維反応性基に連結しているモノハロ−ｓ−トリ
アジニルアミノ基を含む繊維反応性染料を開示してい
る。上述のより高い要求のため、特にこれらの染料の固
着度およびこれらの既知の染料を用いて得られ得る染色
および捺染の色の濃さに関して、これらの染料は改善に
値する。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下に定義さ
れた式（１） Ｆ−Ｚ_n （１） で表される新規の繊維反応性染料を提供し、この染料は
既知の染料と有利に異なっていて、高い色の濃さの染色
および捺染が得られる。

【０００４】式（１）中、Ｆは、スルホ含有モノ−、ジ
ス−またはポリ−アゾ染料、例えばトリスアゾ染料の、
あるいは重金属錯体モノアゾ、重金属ジスアゾまたは重
金属錯体トリスアゾ染料の、あるいはアントラキノン、
アゾメチン、フェナジン、スチルベン、トリフェニルメ
タン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリール、
ナフトキノン、ピレンキノン、ペリレンテトラカルビミ
ド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロシアニン、銅フ
タロシアニン、ニッケルフタロシアニンまたはコバルト
フタロシアニン染料あるいはトリフェンジオキサジン染
料の基であり；Ｚは、式（２）

【０００５】

【化６】 （式中Ｒ^A は、水素または炭素原子数１〜４のアルキ
ル、例えばメチルおよびエチル──それは、ハロゲン、
例えば塩素および臭素、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子
数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシおよびエトキ
シ、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、例えば
カルボエトキシおよびカルボメトキシ、カルボキシ、ス
ルファモイル、スルホ、スルファトまたはホスファトに
よって置換され得る──であり、好ましくはメチルまた
はエチルであり、そして特に好ましくは水素であり、Ｘ
は、ハロゲン、例えばフッ素および塩素、シアノアミ
ノ、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミ
ノ、カルボキシピリジニル、アミノカルボニルピリジニ
ルまたは式−Ｎ（Ｒ）−Ｗ−（ＳＯ₂ −Ｙ）_Z （式中
Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは以下に示す意味の中の１つを有す
る）で表される基であり、Ｒは、炭素原子数１〜６、好
ましくは炭素原子数１〜４のアルキル、例えば、特に、
メチルまたはエチル、──それは、ハロゲン、例えば塩
素および臭素、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜４
のアルコキシ、例えばメトキシおよびエトキシ、炭素原
子数２〜５のアルコキシカルボニル、例えばカルボメト
キシおよびカルボエトキシ、カルボキシ、スルファモイ
ル、スルホ、スルファト、ホスファト、フェニルまたは
スルホフェニルによって置換され得る──であるか、ま
たはフェニル──それは、ハロゲン、例えば塩素および
臭素、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチル、炭
素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシおよびエ
トキシ、スルホおよびカルボキシからなる群からの１
個、２個または３個の、好ましくは１個または２個の置
換基によって、好ましくはメチル、メトキシまたはスル
ホによって置換され得る──であり、Ｗは、炭素原子数
３〜８、好ましくは炭素原子数３〜６のアルキレン、特
に好ましくはｎ−プロピレン、──それは、炭素原子数
１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコキシ、ハ
ロゲン、例えば塩素および臭素、炭素原子数２〜５のア
ルコキシカルボニル、例えばカルボメトキシおよびカル
ボエトキシ、カルボキシ、スルホおよびスルファトから
なる群からの１個または２個の置換基、好ましくは１個
の置換基によって、あるいはフェニル基または、スル
ホ、カルボキシ、メトキシ、エトキシおよびメチルから
なる群からの１個または２個の置換基によって置換され
ているフェニル基によって、あるいはこのような置換さ
れているまたは置換されていないフェニル基およびスル
ホ、スルファトまたはカルボキシ基によって、あるいは
ヘテロ環式基によって置換され得る──であり、Ｙは、
ビニルであるか、または、β−スルファトエチル、β−
チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−
（Ｃ₂ 〜Ｃ₅ −アルカノイルオキシ）エチル、例えばβ
−アセチルオキシエチル、β−ベンゾイルオキシエチ
ル、β−（スルホベンゾイルオキシ）エチル、β−（ｐ
−トルエンスルホニルオキシ）エチルβ−ハロエチル、
例えばβ−ブロモエチルもしくはβ−クロロエチルであ
り、そして好ましくはビニルであり、そして特に好まし
くはβ−クロロエチルまたはβ−スルファトエチルであ
り、そしてｚは１または２、好ましくは１である。）で
表される基であり、そしてｎは１または２、好ましくは
１である。

【０００６】好ましくは、Ｆは、モノ−またはジスアゾ
染料の基、あるいは重金属錯体アゾ染料の基、例えば
１：２のクロム錯体モノアゾまたはジスアゾ、１：２の
コバルト錯体モノアゾまたはジスアゾ染料および、特
に、ｏ，ｏ’−１：１の銅錯体モノアゾまたはジスアゾ
染料の基、あるいはアントラキノンまたは銅ホルマザン
またはニッケルフタロシアニンもしくは銅フタロシアニ
ン染料またはトリフェンジオキサジン染料の基である。

【０００７】染料基Ｆは、１個またはそれ以上、例えば
２〜６個のスルホ基を含む。基Ｆはさらに、有機染料に
慣用の置換基を含み得る。このような置換基の例は：炭
素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピルまたはブチル、これらの中好ま
しくはエチルそして特にメチル；炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシおよびブトキシ、これらの中好ましくは
エトキシそして特にメトキシ；炭素原子数２〜５のアル
カノイルアミノ基、例えばアセチルアミノおよびプロピ
オニルアミノ基；置換されていないまたはスルホ−、カ
ルボキシ−、メチル−、エチル−、メトキシ−、エトキ
シ−および／または塩素−置換されているベンゾイルア
ミノ基；一置換または二置換されている第一アミノ基─
─置換基の例は、炭素原子数１〜４のアルキル基および
／またはフェニル基である──、例えばアルキル基中に
１〜４個の炭素原子を有するモノアルキルアミノおよび
ジアルキルアミノ基、フェニルアミノまたはＮ−（Ｃ₁
〜Ｃ₄ −アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ基──アルキ
ル基はさらに、例えばフェニル、スルホフェニル、ヒド
ロキシル、スルファト、スルホおよびカルボキシによっ
て置換されていることができ、フェニル基はさらに、例
えば塩素、スルホ、カルボキシ、メチルおよび／または
メトキシによって置換されていることができる──、例
えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−スルフ
ァトエチル）アミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジ−（スルホベンジル）アミノおよびジエチルアミノ基
ならびにフェニルアミノおよびスルホフェニルアミノ
基；炭素原子数１〜４のアルキル基を有するアルコキシ
カルボニル基、例えばメトキシカルボニルおよびエトキ
シカルボニル；炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル
基、例えばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル；
トリフルオロメチル、ニトロおよびシアノ基；ハロゲン
原子、例えばフッ素、塩素よび臭素；カルバモイル基─
─それは、炭素原子数１〜４のアルキル基によって一置
換および二置換されていることができ、その際アルキル
基は、例えばヒドロキシ、スルファト、スルホ、カルボ
キシ、フェニルおよびスルホフェニルによって置換され
ていることができる──、例えばＮ−メチルカルバモイ
ルおよびＮ−エチルカルバモイル；スルファモイル基─
─それは、炭素原子数１〜４のアルキル基によって一置
換または二置換されていることができる──、および炭
素原子数１〜４のアルキルを有するＮ−フェニル−Ｎ−
アルキルスルファモイル基──これらのアルキル基は、
ヒドロキシ、スルファト、スルホ、カルボキシ、フェニ
ルおよびスルホフェニルによって置換されていることが
できる──、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ
−イソプロピルスルファモイル、Ｎ−ブチルスルファモ
イル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモイルお
よびＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）スルファモ
イル；Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロ
キシ、カルボキシル、スルホメチルおよびスルホ基であ
る。さらに、染料基Ｆは、式Ｙ−ＳＯ₂ −Ｗ^O −（式中
Ｗ^O は炭素原子数１〜４のアルキレン基または式−Ｎ
（ＣＨ₃ ）−または−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）−で表されるアミ
ノ基または式−（Ｃ₂ 〜Ｃ₄ −アルキレン）−ＮＨ−で
表される基であるかまたは直接共有結合である。）で表
される１個または２個の繊維反応性基を含み得る。

【０００８】式（１）および（２）中、そして以下の式
中、それぞれの式構成員は、式の中で異なる名称のもの
のみならず同一の名称のものも、それらの意味の範囲内
で、互いに同一のまたは互いに異なる意味を有すること
ができる。

【０００９】基「スルホ」、「チオスルファト」、「カ
ルボキシ」、「ホスファト」および「スルファト」は、
それらの酸の形のもののみならず塩の形のものも含む。
従って、スルホ基は式−ＳＯ₃ Ｍで表される基であり、
チオスルファトは式−Ｓ−ＳＯ₃ Ｍで表される基であ
り、カルボキシ基は式−ＣＯＯＭで表される基であり、
ホスファト基は式−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ で表される基であり、
そしてスルファトは式−ＳＯ₃ Ｍで表される基であり、
式中Ｍは水素またはアルカリ金属、例えばナトリウム、
カリウムまたはリチウム、あるいはアルカリ土類金属、
例えばカルシウムのモル等価物であり、そして好ましく
は水素またはアルカリ金属である。

【００１０】式（１）で表される重要なアゾ染料は、Ｆ
が、ベンゼンアゾナフトール、ベンゼンアゾ−１−フェ
ニル−５−ピラゾロン、ベンゼンアゾベンゼン、ナフタ
レンアゾベンゼン、ベンゼンアゾアミノナフタレン、ナ
フタレンアゾナフタレン、ナフタレンアゾ−１−フェニ
ル−５−ピラゾロン、ベンゼンアゾピリドンおよびナフ
タレンアゾピリドン系からの染料の基──その際、ここ
でもスルホ含有染料が好ましい──であるものである。
本発明による１：１の銅錯体アゾ染料の中、ベンゼンお
よびナフタレン系からのものが好ましい。

【００１１】式（１）で表される好ましいモノ−および
ジスアゾ染料の例は、式（３ａ）、（３ｂ）および（３
ｃ）

【００１２】

【化７】 で表されるもの、およびそれから得られる重金属錯体化
合物、例えば１：１の銅錯体化合物であり、式中Ｄ¹ は
ベンゼンまたはナフタレン系からのジアゾ成分の基であ
り、Ｄ² はジアミノベンゼンまたはジアミノナフタレン
系からのジアゾ成分の基であり、Ｅはベンゼンまたはナ
フタレン系からの中央成分の基でありＫ¹ はベンゼン、
ナフタレン、ピラゾロン、６−ヒドロキシ−２−ピリド
ンまたはアセトアセトアリールアミド系からのカップリ
ング成分の基であり、Ｋ² は、アニリン、アミノナフタ
レン、アセトアセト（アミノアリール）−アミドまたは
１−アミノフェニルピラゾロン系からのカップリング成
分の二価の基であり、その際、Ｄ¹ 、Ｄ² 、Ｅ、Ｋ¹ お
よびＫ² は、Ｆについて示した置換基の中の１つまたは
それ以上を含むことができ、その際、基Ｄ¹ 、Ｄ² 、
Ｅ、Ｋ¹ およびＫ² は合わせて少なくとも１個の、好ま
しくは少なくとも２個のスルホ基を含み、ｖは０または
１であり、そしてＺは上記意味の式（２）で表される基
である。

【００１３】式（３ｄ）および（３ｅ）

【００１４】

【化８】 〔式中Ｚ、Ｄ¹ およびＤ² は上述の意味を有しそしてＫ
^O はナフタレン系からの二価のカップリング成分の基で
あり、その際、Ｄ¹ 、Ｄ² およびＫ^O はＦについて示し
た置換基を含むことができ、その際、Ｆ₁ ならびに
Ｄ¹ 、Ｄ² およびＫ^Oは合わせて少なくとも１つのスル
ホ基を含む。〕で表されるジスアゾ染料も好ましい。

【００１５】式（３ｄ）および（３ｅ）で表されるアゾ
染料は、特に、式（３ｆ）

【００１６】

【化９】 〔式中ｎは上述の意味を有し、Ｍは水素またはアルカリ
金属、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウム、あ
るいはアルカリ土類金属、例えばカルシウムのモル等価
物であり、Ｚは式（２）で表される基──それは、ｎが
１である場合には、基Ｄの中の１つに結合しており、ｎ
が２である場合には、両方の基Ｄに結合している──で
あり、そしてＤはそれぞれ、基ＺがＤに結合しているか
どうかによって、Ｄ¹ またはＤ² の意味を有する。〕で
表される染料である。

【００１７】１：１の銅錯体アゾ染料の中、例えば、式
（３ｇ）および（３ｈ）

【００１８】

【化１０】 〔式中Ｚ、Ｋ² およびｖは上述の意味を有し、Ｄ⁴ は、
アゾ基に対してオルト位に銅錯化オキシ基を含むジアゾ
成分の基であり、そしてＫ³ は、アゾ基に対してオルト
位またはビシナル位に銅錯化オキシ基を含むカップリン
グ成分の基であり、そしてＫはカップリング成分の二価
の基である。〕で表されるものを特に挙げることができ
る。

【００１９】式（２）で表される繊維反応性基を持たな
いジアゾ成分、例えば式Ｄ¹ −ＮＨ ₂ およびＤ³ −ＮＨ
₂ で表されるものの芳香族基の例は、式（４ａ）、（４
ｂ）、（５ａ）および（５ｂ）

【００２０】

【化１１】 〔式中Ｒ^G は水素、スルホまたは式Ｙ−ＳＯ₂ −Ｗ^O −
（式中Ｗ^O およびＹは上述の意味を有する）で表される
基であり、Ｐ¹ は水素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、炭素原子数２〜５のアルカノイル、例えばアセ
チルおよびプロピオニル、シアノ、スルホ、カルボキ
シ、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、例えば
メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル、カルバ
モイル、Ｎ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル）カルバモイル、
フッ素、塩素、臭素またはトリフルオロメチルであり、
Ｐ² は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シ
アノ、ニトロ、カルボキシ、スルホ、塩素、炭素原子数
２〜５のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、
炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、例えばメト
キシカルボニルおよびエトキシカルボニル、カルバモイ
ル、Ｎ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル）−スルファモイル、
スルホフェニルアミドカルボニル、フェニルアミドカル
ボニル、炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル、フェ
ニルスルホニルまたはフェノキシであり、その際、式
（４ａ）および（４ｂ）中のベンゼン環はさらにアゾ基
に向かっている遊離結合に対してオルト位にヒドロキシ
基を含むことができ、ｍは０、１または２であり、但
し、ｍが０である場合、この基は水素原子であり、そし
てＭは上述の意味を有する。〕で表されるものである。

【００２１】これらの中、Ｐ¹ は好ましくは水素、メチ
ル、メトキシ、臭素、塩素、スルホおよびカルボキシで
あり、Ｐ² は水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボキ
シ、スルホおよびアセチルアミノである。

【００２２】式（４ａ）および（４ｂ）で表される基の
例は、フェニル、２−メチルフェニル、３−および４−
メチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−および４
−メトキシフェニル、２−クロロフェニル、３−および
４−クロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，
５−ジメチルフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェ
ニル、２−メトキシ−４−ニトロフェニル、４−ビフェ
ニルイル、３−フェノキシフェニル、２−スルファトフ
ェニル、３−および４−スルファモイルフェニル、２
−、３−および４−（Ｎ−メチルスルファモイル）−、
−（Ｎ−エチルスルファモイル）−、−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル）−および−（Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル）フェニル、２−スルホ−５−トリフルオ
ロメチルフェニル、２−ニトロフェニル、３−および４
−ニトロフェニル、３−アセチルアミノフェニル、４−
アセチルアミノフェニル、２−カルボキシフェニル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３−
クロロ−６−カルボキシフェニル、２−スルホフェニ
ル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル、２，５
−ジスルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、３，
５−ジスルホフェニル、２−メチル−５−スルホフェニ
ル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキシ
−４−スルホフェニル、２−スルホ−５−メチルフェニ
ル、２−メチル−４−スルホフェニル、３−スルホ−４
−メトキシフェニル、５−スルホ−２−エトキシフェニ
ル、４−スルホ−２−エトキシフェニル、２−カルボキ
シ−５−スルホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホ
フェニル、２，５−ジメトキシ−４−スルホフェニル、
２，４−ジメトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキ
シ−５−メチル−４−スルホフェニル、２−スルホ−４
−メトキシフェニル、２−スルホ−４−メチルフェニ
ル、２−メチル−４−スルホフェニル、２−クロロ−４
−スルホフェニル、２−クロロ−５−スルホフェニル、
２−ブロモ−４−スルホフェニル、２，６−ジクロロ−
４−スルホフェニル、２−スルホ−４−および−５−ク
ロロフェニル、２−スルホ−４，５−ジクロロフェニ
ル、２，５−ジクロロ−６−スルホフェニル、２，５−
ジクロロ−４−スルホフェニル、２−スルホ−５−クロ
ロ−４−メチルフェニル、２−スルホ−４−クロロ−５
−メチルフェニル、２−スルホ−５−メトキシフェニ
ル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、２−メトキシ
−４−スルホフェニル、２，４−ジメトキシ−６−スル
ホフェニル、２−スルホ−５−アセチルアミノ−４−メ
チルフェニル、２−メチル−４，６−ジスルホフェニ
ル、２，５−ジスルホ−４−メトキシフェニル、２−ス
ルホ−５−ニトロフェニル、２−スルホ−４−ニトロフ
ェニル、２，６−ジメチル−３−スルホフェニル、２，
６−ジメチル−４−スルホフェニル、３−アセチルアミ
ノ−６−スルホフェニル、４−アセチルアミノ−２−ス
ルホフェニル、４−スルホナフト−１−イル、３−スル
ホナフト−１−イル、５−スルホナフト−１−イル、６
−スルホナフト−１−イル、７−スルホナフト−１−イ
ル、８−スルホナフト−１−イル、３，６−ジスルホ−
および５，７−ジスルホナフト−１−イル、３，７−ジ
スルホナフト−１−イル、３，６，８−トリスルホナフ
ト−１−イル、４，６，８−トリスルホナフト−１−イ
ル、５−スルホナフト−２−イル、６−または８−スル
ホナフト−２−イル、３，６，８−トリスルホナフト−
２−イル、１，５，７−トリスルホナフト−２−イル、
１，７−ジスルホナフト−２−イル、５，７−ジスルホ
ナフト−２−イル、２，５，７−トリスルホナフト−１
−イル、４，６，８−トリスルホナフト−２−イル、
６，８−ジスルホナフト−２−イル、１，６−ジスルホ
ナフト−２−イル、１−スルホナフト−２−イル、１，
５−ジスルホナフト−２−イル、３，６−ジスルホナフ
ト−２−イル、４，８−ジスルホナフト−２−イル、２
−ヒドロキシ−５−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−
４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−３，５−ジスル
ホフェニル、２−ヒドロキシ−５−アセチルアミノ−３
−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−３−アセチルアミ
ノ−４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−５−クロロ
−４−スルホフェニル、２−ヒドロキシ−５−メチルス
ルホニルフェニル、２−ヒドロキシ−６−ニトロ−４−
スルホナフト−１−イルおよび１−ヒドロキシ−４，８
−ジスルホナフト−２−イル、２−（β−スルファトエ
チルスルホニル）フェニル、３−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）フェニル、４−（β−スルファトエチル
スルホニル）フェニル、２−カルボキシ−５−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル、２−クロロ−３
−（スルファトエチルスルホニル）フェニル、２−クロ
ロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル、２−ブロモ−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、４−メトキシ−３−（β−スルファトエ
チルスルホニル）フェニル、４−クロロ−３−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル、２−エトキシ−
４−または−５−（β−スルファトエチルスルホニル）
フェニル、２−メチル−４−（β−スルファトエチルス
ルホニル）フェニル、２−メトキシ−５−または−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、２，４
−ジエトキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２，４−ジメトキシ−５−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）フェニル、２，５−ジメトキシ
−４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル、
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）フェニル、２−または３−または４−
（β−チオスルファトエチルスルホニル）フェニル、２
−メトキシ−５−（β−チオスルファトエチルスルホニ
ル）フェニル、２−スルホ−４−（β−ホスファトエチ
ルスルホニル）フェニル、２−スルホ−４−ビニルスル
ホニルフェニル、２−ヒドロキシ−４−または−５−
（β−スルファトエチルスルホニル）−フェニル、２−
クロロ−４−または−５−（β−クロロエチルスルホニ
ル）フェニル、２−ヒドロキシ−５−（β−スルファト
エチルスルホニル）フェニル、２−ヒドロキシ−３−ス
ルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル、３−または４−（β−アセトキシエチルスルホニ
ル）フェニル、６−カルボキシ−１−スルホナフト−２
−イル、５−（β−スルファトエチルスルホニル）ナフ
ト−２−イル、６−または７−または８−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）ナフト−２−イル、６−（β−
スルファトエチルスルホニル）−１−スルホナフト−２
−イル、５−（β−スルファトエチルスルホニル）−１
−スルホナフト−２−イル、８−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−６−スルホナフト−２−イル、４−
［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）］アミノフェニル、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−
スルファトエチルスルホニル）］アミノフェニル、４−
［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチ
ル）］フェニル、３−または４−［β−（β’−クロロ
エチルスルホニル）エチルアミノ］フェニル、３−また
は４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エ
チルアミノ］フェニル、３−または４−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］フェニル、
３−または４−［γ−（β’−スルファトエチルスルホ
ニル）プロピルアミノ］フェニル、３−または４−［γ
−（ビニルスルホニル）プロピルアミノ］フェニル、４
−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチル
アミノ］−２−または−３−スルホフェニル、４−［β
−（β’−クロロエチルスルホニル）エチルアミノ］−
２−または−３−スルホフェニル、４−［γ−（β’−
スルファトエチルスルホニル）−プロピルアミノ］−２
−または−３−スルホフェニル、４−［γ−（β’−ク
ロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−または
−３−スルホフェニル、４−［β−（β’−クロロエチ
ルスルホニル）エチルアミノ］−２−カルボキシフェニ
ル、４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）
エチルアミノ］−２−カルボキシフェニル、４−［γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］−
２−カルボキシフェニルおよび４−［γ−（β’−スル
ファトエチルスルホニル）プロピルアミノ］−２−カル
ボキシフェニルである。

【００２３】式基Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−またはＤ¹ −Ｎ＝Ｎ
−Ｅ−に相応する基の例は、４−（４’−スルホフェニ
ル）アゾ−２−スルホフェニル、４−（２’，４’−ジ
スルホフェニル）アゾ−２−メトキシ−５−メチルフェ
ニル、４−（２’，５’−ジスルホフェニル）アゾ−２
−メチル−５−メトキシフェニル、４−（３’，６’，
８’−トリスルホナフト−２’−イル）アゾ−３−ウレ
イドフェニル、４−（４’，８’−ジスルホナフト−
２’−イル）アゾ−３−アセチルアミノフェニル、７−
（１’，５’−ジスルホナフト−２’−イル）アゾ−６
−スルホ−８−ヒドロキシナフト−３−イルおよび４−
（４’−スルホフェニル）アゾ−６−スルホナフト−１
−イル、４−［４’−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル］アゾ−２−メチル−５−メトキシフェニ
ル、４−［３’−（β’−スルファトエチルスルホニ
ル）フェニル］アゾ−３−メチルフェニル、４−［４’
−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ
−３−ウレイドフェニル、４−［６’−（β−スルファ
トエチルスルホニル）ナフト−２’−イル］アゾ−３−
ウレイドフェニル、７−［２’−メトキシ−５’−（β
−スルファトエチルスルホニル）フェニル］アゾ−８−
ヒドロキシ−６−スルホナフト−３−イル、４−
（２’，５’−ジスルホフェニル）アゾ−６−または−
７−スフホナフト−１−イル、４−（２’，４’−ジス
ルホフェニル）アゾ−６−または−７−スルホナフト−
１−イル、４−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−
イル）アゾ−６−または−７−スルホナフト−１−イ
ル、４−（３’，６’，８’−トリスルホナフト−２’
−イル）アゾ−６−または−７−スルホナフト−１−イ
ルおよび４−（４’，６’，８’−トリスルホナフト−
２’−イル）アゾ−６−または−７−スフホナフト−１
−イルである。

【００２４】ジアゾ成分として役に立つ式Ｚ−Ｄ² −Ｎ
Ｈ₂ で表される化合物の、または式Ｈ₂ Ｎ−Ｄ² −ＮＨ
₂ で表されるジアミノベンゼンおよびジアミノナフタレ
ン化合物の芳香族基Ｚ−Ｄ² −は、好ましくは、式（６
ａ）および（６ｂ）

【００２５】

【化１２】 〔式中Ｚ、Ｍ、ｍ、Ｐ¹ およびＰ² は上述の、特に好ま
しい、意味を有し、その際、ベンゼン環はそれぞれの化
合物中に、さらにアゾ基に向かっている遊離結合に対し
てオルト位にヒドロキシ基を含むことができる。〕で表
される基である。

【００２６】式Ｈ−Ｅ−ＮＨ₂ で表されるカップリング
でき、ジアゾ化できる化合物の芳香族基Ｅの例は、式
（７ａ）、（７ｂ）および（７ｃ）

【００２７】

【化１３】 〔式中Ｐ¹ 、Ｍおよびｍは上述の意味を有しそしてＰ³
は水素、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチルま
たはエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメ
トキシおよびエトキシ、塩素、炭素原子数２〜５のアル
カノイルアミノ、例えばアセチルアミノおよびプロピオ
ニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、フェニルウ
レイド、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有してい
るアルキルウレイド、フェニルスルホニルまたは炭素原
子数１〜４のアルキルスルホニルである。〕で表される
ものである。

【００２８】式（２）で表される繊維反応性基を持って
いない式Ｈ−Ｋ¹ で表されるカップリング成分の基Ｋ¹
の例は、式（８ａ）〜（８ｈ）

【００２９】

【化１４】 〔式中Ｒ^G 、Ｐ¹ 、Ｐ² 、ｍおよびＭは上述の意味を有
し、Ｐ⁴ は、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミノ、
例えばプロピオニルアミノおよび、特に、アセチルアミ
ノであるか、または、フェニルウレイド──それは、フ
ェニル基において、塩素、メチル、メトキシ、スルホお
よびカルボキシからなる群からの置換基および／または
基−ＳＯ₂ −Ｙ（Ｙは、上記意味の中の１つを有する）
によって、置換されていることができる──であるか、
または、ベンゾイルアミノ──それは、フェニル基にお
いて、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホおよび
カルボキシからなる群からの置換基によって、および／
または、基−ＳＯ₂ −Ｙ（Ｙは、上記意味の中の１つを
有する）によって置換されていることができる──であ
り、Ｐ⁵ は水素、炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、
例えばメトキシおよびエトキシ、臭素、塩素またはスル
ホであり、Ｐ⁶ は水素、炭素原子数１〜４のアルキル、
例えばメチルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ、例えばメトキシおよびエトキシ、塩素、炭素原子
数２〜７のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ
およびプロピオニルアミノ、ウレイドまたはフェニルウ
レイドであり、Ｐ⁷ は水素または炭素原子数１〜４のア
ルキル──それは、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、
スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニルまたはアセトキシによって置換されていること
ができる──であり、Ｐ⁸ は炭素原子数１〜４のアルキ
ル──それは、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スル
ホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルまたはアセトキシによって置換されていることがで
きる──であるか、またはベンジルまたはフェニルまた
は、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４の
アルコキシ、塩素および／またはスルホによって置換さ
れているフェニルであり、Ｐ⁹ は水素、炭素原子数１〜
４のアルキル、例えばメチル、シアノ、カルボキシ、炭
素原子数２〜５のカルボアルコキシ、例えばカルボメト
キシおよびカルボエトキシ、カルバモイルまたはフェニ
ルであり、好ましくはメチル、カルボキシ、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニルまたはフェニルであり、
そして、特にメチルまたはカルボキシであり、Ｔはベン
ゼンまたはナフタレン環、好ましくはベンゼン環であ
り、Ｐ¹⁰は水素または炭素原子数１〜４のアルキル、例
えばメチルであるか、または、炭素原子数１〜４のアル
コキシ、例えばメトキシによってまたはシアノによって
置換されている炭素原子数１〜４のアルキルであるか、
またはフェニルであり、好ましくは炭素原子数１〜４の
アルキルまたはフェニルであり、Ｐ¹¹は水素、塩素、臭
素、スルホ、カルバモイル、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、シアノまたは炭素原子数１〜４のスルホ
アルキルであり、好ましくは水素、スルホ、炭素原子数
１〜４のアルキル基を有するスルホアルキル、例えばス
ルホメチル、シアノまたはカルバモイルであり、Ｂは炭
素原子数１〜４のアルキレン、メチレンフェニレン、エ
チレンフェニレン、フェニレンメチレン、フェニレンエ
チレンまたはフェニレンであるか、またはベンゼン基に
おいて、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、シア
ノ、スルホ、カルボキシ、アセチル、ニトロ、カルバモ
イルおよび／またはスルファモイルによって置換されて
いるメチレンフェニレン、エチレンフェニレンまたはフ
ェニレンであり、そしてＤ¹ は式（４ａ）または（４
ｂ）で表される基である。〕で表されるものである。

【００３０】式Ｈ−Ｋ² −ＺまたはＨ−Ｋ² −Ｎ
（Ｒ^A ）Ｈで表されるカップリング成分の基−Ｋ² −Ｚ
──それには、下に示されている基Ｚ¹ に相応する繊維
反応性基が後で導入されなければならない──の例は、
式（９ａ）〜（９ｈ）

【００３１】

【化１５】 〔式中Ｐ¹ 、Ｐ² 、Ｐ⁹ 、Ｐ¹⁰、Ｐ¹¹、Ｂ、Ｔ、Ｍ、ｍ
およびＺは上述の、特に好ましい、意味を有し、そして
Ｄ⁵ は、ジアゾ成分の基として、上に示され、定義され
ている式（６ａ）または（６ｂ）で表される基であ
る。〕で表される基である。

【００３２】上記式（８ａ）、（８ｂ）または（９ａ）
において、アゾ基に向かっている遊離結合は、ヒドロキ
シ基に対してオルト位において芳香族環に結合してい
る。金属錯化酸素原子を含む式（３ｇ）および（３ｈ）
中の基Ｋ³ は、特に、式（１０ａ）〜（１０ｅ）

【００３３】

【化１６】 〔式中、それぞれの式の構成員は上記意味の中の１つを
有し、そしてＰ^* は水素または基Ｚまたは式−Ｎ＝Ｎ−
Ｋ² −Ｚまたは−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｈ（Ｋ² 、ＺおよびＫは
上記意味を有する）で表される基である。〕で表される
ものである。

【００３４】アゾ染料の中、さらに、式（１２Ａ）〜
（１２Ｓ）

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】 〔式中Ｚ¹ は式（２Ａ）

【００４０】

【化２２】 （式中Ｘ、Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは上述した、特に好まし
い、意味を有する。）で表される基であり；Ｍは上記意
味の中の１つを有し；Ｄはベンゼン環またはナフタレン
環であり、その際アゾ基はナフタレン環に好ましくはβ
位において結合されておりそしてＤがナフタレン環であ
る場合には、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ好ましくは、
互いに無関係に、水素原子またはスルホ基であり；Ｒ¹
は水素またはスルホまたは上記意味の基Ｙ−ＳＯ₂ −Ｗ
^O であり、Ｒ² は水素、炭素原子数１〜４のアルキル、
例えばエチルおよび特にメチル、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ、例えばエトキシおよび特にメトキシ、ハロゲ
ン、例えば塩素および臭素、カルボキシまたはスルホで
あり、そして好ましくは水素、メチル、メトキシ、臭
素、塩素、スルホまたはカルボキシであり、そして特に
好ましくは水素、メトキシまたはスルホであり；Ｒ³ は
水素、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエチルおよ
び特にメチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えば
エトキシおよび特にメトキシ、ハロゲン、例えば塩素お
よび臭素、ニトロ、カルボキシまたはスルホであり、好
ましくは水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボキシ、
スルホまたはアセチルアミノであり、そして特に好まし
くは水素、メトキシまたはスルホであり；Ｒ⁴ はヒドロ
キシまたはアミノ、好ましくはヒドロキシであり；Ｒ⁵
はメチル、カルボキシ、カルボメトキシまたはカルボエ
トキシ、好ましくはメチルまたはカルボキシであり；Ｒ
⁶ はアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ウレイドま
たはメチルであり；Ｒ⁷ は水素、炭素原子数１〜４のア
ルキル、例えばメチルおよびエチル、炭素原子数１〜４
のアルコキシ、例えばメトキシおよびエトキシ、ハロゲ
ン、例えば臭素および特に塩素であり、好ましくは水
素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり；
Ｒ⁸ は水素または炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチルおよびエチル、炭素原子数２〜５のアルカノイル
アミノ、例えばアセチルアミノおよびプロピオニルアミ
ノ、またはウレイドであり、好ましくは水素、メチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノまたはウ
レイドであり；Ｒ⁹ は水素、シアノ、カルバモイル、ス
ルファモイルまたはスルホメチル、好ましくは水素また
はカルバモイルであり；Ｒ²¹はＲ¹ の意味の中の１つを
有し；Ｒ²²はＲ² の意味の中の１つを有し；Ｒ²³はＲ³
の意味の中の１つを有し；ＡＬＫは炭素原子数１〜４の
アルキル、例えばメチルおよびエチル、または、炭素原
子数２〜４のアルキル、例えばエチルおよびプロピル、
──それはヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはスル
ファトによって置換されていることができる──であ
り；Ｇは炭素原子数１〜４のアルキレン、例えばエチレ
ンおよびプロピレンであるか、または、フェニレンまた
は、スルホ、カルボキシおよび／または炭素原子数１〜
４のアルキル、例えばメチルによって置換されているフ
ェニレンであり；Ｇ¹ は式−ＮＨ−ａｌｋ−、−ＮＨ−
ｐｈｅｎ−または−ａｌｋ−で表される基（ａｌｋは炭
素原子数２〜４のアルキレンでありそしてｐｈｅｎはス
ルホフェニレンまたはフェニレンである）であり；ｍは
０、１または２であり、但し、ｍが０である場合には、
この基は水素であり；式（１２Ａ）、（１２Ｄ）、（１
２Ｅ）、（１２Ｋ）および（１２Ｓ）で表される化合物
中、アミノまたはアミド基は、２位または３位において
８−ナフトール基に結合されており、そして、式（１２
Ｂ）、（１２Ｃ）、（１２Ｊ）および（１２Ｒ）で表さ
れる化合物中、基−ＳＯ₃ Ｍは、アミノまたはアセチル
アミノ基に対してメタ位またはパラ位において結合され
ている。〕で表されるものが好ましい。

【００４１】基ＺおよびＺ¹ 中に存在する式（２ａ）

【００４２】

【化２３】 で表される基の例は：Ｎ−メチル−Ｎ−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロ
ピル］アミノ、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）
プロピル］アミノ、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−［γ−
（β’−ブロモエチルスルホニル）プロピル］アミノ、
Ｎ−スルファトメチル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチ
ルスルホニル）プロピル］−アミノ、Ｎ−（β−カルボ
キシエチル）−Ｎ−［γ’−（β”−クロロエチルスル
ホニル）−プロピル］アミノ、Ｎ−（β−スルファトエ
チル）−Ｎ−［γ’−（β”−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピル］アミノ、Ｎ−（β−スルファトエチ
ル）−Ｎ−［δ’−（β”−クロロエチルスルホニル）
ブチル］アミノ、Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−
［δ’−（β”−クロロエチルスルホニル）ブチル］ア
ミノ、Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−［γ’−
（β”−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、
Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホ
ニル）プロピル］アミノ、Ｎ−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピ
ル］アミノ、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、
Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−ク
ロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−（３−
スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルス
ルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−（４−スルホフェニ
ル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プ
ロピル］アミノ、Ｎ−（β−シアノエチル）−Ｎ−
［γ’−（β”−クロロエチルスルホニル）プロピル］
アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（γ−ビニルスルホニル）
プロピル］アミノ、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−
（γ−ビニルスルホニルプロピル）アミノ、Ｎ−（２−
メチルフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピ
ル）アミノ、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（γ
−ビニルスルホニルプロピル）アミノ、Ｎ−（３−スル
ホフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）
アミノ、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−（γ−ビニ
ルスルホニルプロピル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−
［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミノ、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミ
ノ、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−
スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−
（４−メトキシフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−スルフ
ァトエチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−（３−
スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−（４−スルホフ
ェニル）−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホ
ニル）プロピル］アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−［α−カ
ルボキシ−γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロ
ピル］アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−［α−エトキシカル
ボニル−γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピ
ル］アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−［α−メトキシカルボ
ニル−γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピ
ル］アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−［β−メチル−γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミノ、
Ｎ−フェニル−Ｎ−［β−エチル−γ−（β’−クロロ
エチルスルホニル）プロピル］アミノ、Ｎ−フェニル−
Ｎ−［δ−（β’−クロロエチルスルホニル）ブチル］
アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−［ε−（β’−クロロエチ
ルスルホニル）ペンチル］アミノおよびＮ−フェニル−
Ｎ−［β−（β’−クロロエチルスルホニル）ヘキシ
ル］アミノである。

【００４３】これらの基（２ａ）の中、基Ｎ−フェニル
−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］
アミノおよびＮ−フェニル−［γ−（β’−スルファト
エチルスルホニル）プロピル］アミノが特に挙げられ得
る。

【００４４】特に重要な重金属錯体アゾ染料の例は、以
下の式（１２Ｔ）および（１２Ｕ）：

【００４５】

【化２４】 〔式中Ｍ、ｍ、Ｚ¹ 、Ｒ^A およびＲ¹ は上述の、特に好
ましい、意味を有し、ｐは０または１であり、但しｐが
０の場合この基は水素であり、ｍ₁ は０または１であ
り、但しｍが０の場合この基は水素である。〕で表され
るアゾ化合物の１：２のクロム錯体−および１：２のコ
バルト錯体−および特に１：１の銅錯体−モノアゾ化合
物である。

【００４６】本発明によるフタロシアニン染料の中、式
（１３）

【００４７】

【化２５】 〔式中Ｐｃは、ニッケルフタロシアニンまたは好ましく
は銅フタロシアニンの基であり；Ｒ^O は式−ＮＲ¹³Ｒ¹⁴
（式中Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに無関係に、水素または
炭素原子数１〜４のアルキル──それはヒドロキシまた
はスルホによって置換されていることができる──であ
る。）で表されるアミノ基であるか、またはヘテロ環式
Ｎ−含有基、例えばモルホリノまたはピペリジノ基であ
り；Ｒ¹²は水素または炭素原子数１〜４のアルキル、例
えばメチルおよびエチルであり、Ｇ² はフェニレン──
それは、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエチルお
よびメチル、ハロゲン、例えば塩素および臭素、カルボ
キシおよびスルホからなる群からの１個または２個の置
換基によって置換されていることができる──、例えば
スルホフェニレンであるか、または炭素原子数２〜６の
アルキレン、例えばエチレンであり；Ｚは式（２）で表
される繊維反応性基であり；ａは０〜３であり、ｂは０
〜３であり、そしてｃは１〜２であり、但し（ａ＋ｂ＋
ｃ）の合計は２〜４である。〕で表されるものが好まし
い。

【００４８】これらの中、式（１３ａ）および（１３
ｂ）

【００４９】

【化２６】 〔式中ａは１〜３であり、ｂは０〜２であり、そしてｃ
は１〜２であり、その際（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２〜４
であり、Ｐｃはニッケルフタロシアニンまたは好ましく
は銅フタロシアニンの基であり、そしてａｌｋは炭素原
子数２〜４のアルキレン、好ましくはエチレンであ
る。〕で表されるものを特に挙げることができる。

【００５０】本発明による銅ホルマザン染料は、特に、
式（１４）

【００５１】

【化２７】 〔式中Ｘ¹ は酸素原子または好ましくは式−ＣＯＯ−で
表されるカルボニルオキシ基であり；Ｐ₁ およびＰ
₂ は、互いに無関係に、それぞれ、ベンゼンまたはナフ
タレン環であり、その際Ｐ₁ には、窒素原子または基Ｘ
¹ が、互いに対してオルト位に結合されており、そして
Ｐ₂ には、酸素原子および窒素原子が、互いに対してオ
ルト位に結合されており、そしてベンゼン環またはナフ
タレン環はさらに、ハロゲン、例えば塩素、ニトロ、炭
素原子数１〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチ
ル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメトキシお
よびエトキシ、スルファモイル、炭素原子数１〜４のア
ルキルによって一置換または二置換されているスルファ
モイル、炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル、例え
ばメチルスルホニルおよびエチルスルホニル、ならびに
フェニルスルホニルからなる群からの１個または２個の
置換基によって置換されていることができ、その際Ｐ₁
およびＰ ₂ は共に好ましくはベンゼン環であり；Ｐ₃ は
炭素原子数２〜６、好ましくは炭素原子数２〜４の直鎖
または分枝アルキレン基──それは、スルホフェニル基
によって置換されていることができる──であるか、ま
たはフェニレン基もしくはナフタレン基──それらは、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシおよび塩素からな
る群からの１個または２個の置換基によって置換されて
いることができる──であり、その際Ｐ₃ は好ましくは
ベンゼン環であり；Ｔ¹ 、Ｔ² およびＴ³ はそれぞれ、
互いに無関係に、スルホまたはカルボキシ基、好ましく
はスルホ基であり；ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ、互いに
無関係に、０、１または２であり、その際、（ｅ＋ｆ＋
ｇ）の合計は、１から４までの整数、そして好ましくは
２または３、特に２であり、ｅまたはｆまたはｇが０で
ある場合、基Ｔ¹ またはＴ² またはＴ³ は水素原子であ
り；ｐは１または２、好ましくは１であり、その際、基
−ＮＨ−Ｚ¹ はＰ₁ 、Ｐ₂またはＰ₃ の芳香族基に結合
されていることができ、そして好ましくはＰ₂ に結合さ
れている。〕で表されるものである。

【００５２】式（１４）で表される銅ホルマザン染料の
中、Ｐ₁ およびＰ₂ が共にベンゼン環であり、基−ＮＨ
−Ｚ¹ がＰ₂ に結合されており、そしてＴ¹ およびＴ²
がそれぞれスルホ基であり、その際ｅおよびｇが共に１
であるものが好ましい。基−ＮＨ−Ｚ¹ がＰ₁ に結合さ
れている場合、ｅは０であり、ｇは２であり、そしてＴ
² はスルホ基である。さらに、基−Ｐ₃ −（Ｔ³ ）_f は
好ましくはフェニルまたは２−もしくは４−スルホフェ
ニル基である。

【００５３】これらの中、式（１４ａ）

【００５４】

【化２８】 〔式中ＭおよびＺ¹ は上述の、特に好ましい、意味を有
する。〕で表されるものを特に挙げることができる。

【００５５】本発明によるトリフェンジオキサジン染料
の中、式（１５）

【００５６】

【化２９】 〔式中ＭおよびＺは上記意味の中の１つを有し、Ｂ^O は
オキシ基−Ｏ−またはアミノ基−ＮＨ−であり、そして
Ａ^O は炭素原子数２〜６のアルキレン──それは、１個
または２個のヘテロ基、例えば式−Ｏ−、−ＮＨ−、−
ＮＨ−ＣＯ−および／または−ＣＯ−ＮＨ−で表される
基によって遮断、および／または、例えばヒドロキシ、
スルホ、スルファトまたはカルボキシによって置換され
ていることができる──であるか、またはシクロヘキシ
レンであるか、または、基Ｚ−Ａ^O−Ｂ^O −または−Ｂ
^O −Ａ^O −Ｚは共に基上記意味の基Ｚ¹ −ＮＨ−または
−ＮＨ−Ｚ¹ であり、そして式中２つのスルホ基−ＳＯ
₃ Ｍはベンゼン環に、ヘテロ環の酸素原子に対して好ま
しくはオルト位において結合されている。〕で表される
ものを特に挙げることができる。

【００５７】本発明によるアントラキノン染料の中、式
（１６）

【００５８】

【化３０】 〔式中Ｍ、Ｚおよびｑは上記意味の中の１つを有しそし
てＰｈはフェニレン──それは、炭素原子数１〜４のア
ルキル、例えばメチルおよびエチル、炭素原子１〜４の
アルコキシ、例えばメトキシおよびエトキシ、ハロゲ
ン、例えば塩素および臭素、カルボキシおよびスルホか
らなる群からの１個または２個の置換基によって置換さ
れていることができる──であるか、または３個または
４個のメチル基によって置換されているフェニレンであ
る。〕で表されるものを特に挙げることができる。

【００５９】本発明はまた、本発明による式（１）で表
される染料の製造方法も提供する。当該染料は、それ自
体慣用の方法において、個々の染料類に特定の既知の合
成経路に類似して、個々の染料に典型的な前駆物質──
それらの中少なくとも１つは式（２）で表される基を含
む──を、互いに反応させるか、または、式（２１）

【００６０】

【化３１】 〔式中Ｘは上述の、特に好ましい、意味の１つを有し、
そしてＨａｌはハロゲン、例えば塩素またはフッ素であ
る。〕で表されるハロトリアジン化合物、例えば２，
４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン（シア
ヌル酸フルオリド）または２，４，６−トリクロロ−
１，３，５−トリアジン（シアヌル酸クロリド）を所望
の順序で、等モル量の式（２０）

【００６１】

【化３２】 〔式中Ｆ、Ｒ^A およびｎは上記意味を有する。〕で表さ
れるアミノ含有化合物および等モル量または２倍のモル
量の式（２２）

【００６２】

【化３３】 〔式中Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは上記意味を有する。〕で表
されるアミノ化合物と反応させることによって製造する
ことができる。本発明によるこの方法の、本発明による
変法は、例えば、式（２３）

【００６３】

【化３４】 〔式中Ｆ、Ｒ^A 、Ｘ、Ｈａｌおよびｎは上記意味を有す
る。〕で表される化合物を、等モル量またはＸがハロゲ
ンである場合２倍のモル量の式（２２）で表されるアミ
ノ化合物と反応させるか、または式（２４）

【００６４】

【化３５】 〔式中Ｈａｌ、Ｘ、Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは上記意味を有
する。〕で表される化合物を上記意味の式（２０）で表
される化合物と反応させることを包含する。これらの変
法の中、式（２３）で表される化合物と式（２２）で表
される化合物とを反応させる方法が好ましい。

【００６５】縮合反応の際、繊維反応性基がアルカリ性
範囲で損傷されないように注意しなければならない。出
発化合物の反応は、水性または水性−有機性媒体中で、
懸濁または溶液状態で行なわれる。反応が水性−有機性
媒体中で行なわれる場合、有機媒体は、例えば、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はＮ−メチルピロリドンである。縮合の際に遊離される
ハロゲン化水素を、水性アルカリ金属水酸化物またはア
ルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはア
ルカリ土類金属炭酸塩、あるいはアルカリ金属重炭酸塩
またはアルカリ土類金属重炭酸塩の添加によって、連続
して中和するのが有利である。基（２１）で表されるハ
ロ−ｓ−トリアジンの最初の縮合反応は、通常、−５℃
〜＋２０℃の温度、Ｈａｌがフッ素である場合好ましく
は−５℃〜＋５℃の温度で、そして２〜１０、好ましく
は４〜６のｐＨで行なわれる。第二のアミノ化合物との
続く縮合反応は、通常、０〜６０℃の温度で、Ｈａｌが
フッ素である場合好ましくは０〜２０℃の温度で、そし
て３〜１０、好ましくは６〜１０のｐＨで行なわれる。

【００６６】式（２３）で表される化合物と式（２２）
で表される化合物との反応は、特に、０〜５０℃、好ま
しくは１０〜３０℃の温度で、そして３〜１０、好まし
くは６〜８のｐＨで行なわれ、その際、式（２３）で表
される化合物中Ｈａｌがフッ素原子である場合、反応は
好ましくは０〜２０℃の温度で行なわれる。

【００６７】同様に、式（２４）で表される化合物と式
（２０）で表される化合物との反応は、０〜４０℃の温
度、３〜１０のｐＨで行なわれ、その際、Ｈａｌがフッ
素である式（２４）で表される化合物が使用される場
合、反応は好ましくは０〜２０℃の温度、７〜１０のｐ
Ｈで行なわれる。

【００６８】式（２３）で表される出発化合物は、化合
物（２０）から出発して、本発明による方法のために例
えば上に記載したような、ハロゲン置換されたトリアジ
ンとアミノ含有化合物とを反応させるそれ自体公知の方
法によって、従って同様に水性または水性−有機性媒体
中で、通常−５℃〜＋４０℃、好ましくは０〜３０℃の
温度で、２〜１０、好ましくは５〜７のｐＨで、製造さ
れることができ、その際、選択される反応温度は、Ｈａ
ｌがフッ素である式（２１）で表される出発化合物が使
用される場合には好ましくは−５℃〜＋５℃である。式
（２４）で表される出発化合物は同様の方法でかつ同一
の方法条件下で、式（２１）で表される化合物と式（２
２）で表される化合物とを反応させることによって製造
されることができる。

【００６９】本発明による式（１）で表される染料を製
造するための出発化合物が、Ｘが上記意味の式−Ｎ
（Ｒ）−Ｗ−ＳＯ₂ −Ｙで表される基である、式（２
３）で表される化合物である場合、式（２２）で表され
るアミノ化合物との反応は、Ｈａｌが塩素でありそして
Ｙがアミノ基Ｘ中でだけでなく式（２２）で表される出
発化合物中でもヒドロキシである場合、６０〜９５℃、
好ましくは８０〜９０℃の温度で、６〜１０、好ましく
は８〜９．５のｐＨで行なわれる；こうして得られるβ
−ヒドロキシエチルスルホニル含有染料化合物は、次い
で、本発明による染料に、例えばβ−スルファトエチル
スルホニル染料に、硫酸または硫酸含有三酸化硫黄で、
好ましくは２０〜４０℃の温度でエステル化することに
よって、転化されることができる。Ｘが式−Ｎ（Ｒ）−
Ｗ−ＳＯ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＯＨ（式中ＲおよびＷは
上記意味を有する）で表される基である、上記式（２
３）で表される出発化合物において、Ｈａｌがフッ素で
ある場合、式（２２）で表されるアミノ化合物との反応
は、２５〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃の温度で、
３〜８、好ましくは４〜７のｐＨで行なわれる。

【００７０】式（１５）で表されるトリフェンジオキサ
ジン化合物は、Ｘが塩素である場合、好ましくは、式
（２３Ａ）

【００７１】

【化３６】 〔式中Ｒ^A は上記意味を有しそしてＦ^O は式（１５ａ）

【００７２】

【化３７】 （式中Ｍ、Ａ^O およびＢ^O は上記意味を有する。）で表
される基である。〕で表される化合物を、２倍のモル量
の上で定義された式（２２）で表されるアミノ化合物
と、４０〜６０℃の温度、３〜１０のｐＨで、好ましく
は４〜５のｐＨで反応させることによって製造される。
出発化合物が、Ｆが式（１５ａ）で表される基であり、
ｎが２でありそしてＨａｌがフッ素でありそしてＲ^A が
上記意味を有する式（２３）で表されるトリフェンジオ
キサジン化合物である場合、アミン（２２）との反応は
好ましくは０〜２０℃の温度、６〜１０のｐＨで行なわ
れる。

【００７３】式（２１）および式（２０）で表される出
発化合物ならびにそれらの前駆物質は一般に公知であり
文献に多数記載されている。式（２１）で表される化合
物の例はシアヌル酸クロリドおよびシアヌル酸フルオリ
ドである。

【００７４】本発明による式（１）で表されるアゾ染料
を合成する際にジアゾ成分として役に立つ、そして式Ｄ
¹ −ＮＨ₂ で表される芳香族アミンの例は、１−アミノ
−２−、−３−または−４−メトキシベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−または−４−クロロベンゼン、１−
アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−２，
５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−６−
メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ニ
トロベンゼン、４−アミノジフェニル、１−アミノベン
ゼン−２−、−３−または−４−カルボン酸、２−アミ
ノジフェニルエーテル、１−アミノベンゼン−２−、−
３−または−４−スルホンアミド、Ｎ−メチル−、Ｎ−
エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−またはＮ，Ｎ−ジエチル−
ベンゼン−２−、−３−または−４−スルホンアミド、
デヒドロチオ−ｐ−トルイジンスルホン酸、１−アミノ
−３−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−または−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−３
−または−４−アセチルアミノベンゼン、１−アミノベ
ンゼン−２−、−３−または−４−スルホン酸、１−ア
ミノベンゼン−２，４−および−２，５−ジスルホン
酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン
酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４
−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゼン−
４−スルホン酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゼン
−２−スルホン酸、１−アミノ−４−または−５−クロ
ロベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−クロロ
ベンゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−
３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン酸、１−
アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン酸、
１−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼ
ン−２−スルホン酸１−アミノ−４−または−５−メト
キシベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−メト
キシベンゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミ
ノ−６−エトキシベンゼン−３−または−４−スルホン
酸、１−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−ス
ルホン酸、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−
４−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−４−アセチルアミ
ノベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチ
ルアミノ−４−メチルベンゼン−６−スルホン酸、２−
アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン酸、
１−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン
酸、１−アミノ−３−または−４−ニトロベンゼン−６
−スルホン酸、１−アミノナフタレン、２−アミノナフ
タレン、１−アミノナフタレン−２−、−４−、−５
−、−６−、−７−または−８−スルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−３，６−または−５，７−ジスルホン
酸、１−アミノナフタレン−３，６−または−５，７−
ジスルホン酸、２−アミノ−ナフタレン−１−スルホン
酸、２−アミノナフタレン−１，５−、−１，７−、−
３，６−、−５，７−、４，８−、−６，８−ジスルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２，５，７−トリスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１，５，７−、−３，
６，８−または−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−
ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸、１
−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４，６−ジスルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミ
ノベンゼン−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−ア
ミノ−６−アセチルアミノベンゼン−４−スルホン酸、
１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチ
ルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−
６−ニトロナフタレン−４−スルホン酸、２−アミノ−
１−ヒドロキシナフタレン−４，８−ジスルホン酸、４
−アミノベンゼン−３，４’−ジスルホン酸、３−メト
キシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’，
４’−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−
メチルアゾベンゼン−２’，５’−ジスルホン酸、２−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、３−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、４−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−カ
ルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニル）ア
ニリン、２−クロロ−３−（スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン、２−クロロ−４−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）アニリン、２−ブロモ−４−（β−スル
ファトエチルスルホニル）アニリン、４−メトキシ−３
−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、４−
クロロ−３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニ
リン、２−エトキシ−４−または−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）アニリン、２−メチル−４−（β
−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−メトキ
シ−５−または−４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン、２，４−ジエトキシ−５−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）アニリン、２，４−ジメトキシ
−５−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、
２，５−ジメトキシ−４−（β−スルファトエチルスル
ホニル）アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−ま
たは３−または４−（β−チオスルファトエチアルスル
ホニル）アニリン、２−メトキシ−５−（β−チオスル
ファトエチルスルホニル）アニリン、２−スルホ−４−
（β−ホスファトエチルスルホニル）アニリン、２−ス
ルホ−４−ビニルスルホニルアニリン、２−ヒドロキシ
−４−または−５−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン、２−クロロ−４−または−５−（β−ク
ロロエチルスルホニル）アニリン、２−ヒドロキシ−５
−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン、２−
ヒドロキシ−３−スルホ−５−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリン、３−または４−（β−アセトキ
シエチルスルホニル）アニリン、６−カルボキシ−１−
スルホ−２−アミノナフタレン、５−（β−スルファト
エチルスルホニル）−２−アミノナフタレン、６−また
は７−または８−（β−スルファトエチルスルホニル）
−２−アミノナフタレン、６−（β−スルファトエチル
スルホニル）−１−スルホ−２−アミノナフタレン、５
−（β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−
２−アミノナフタレン、８−（β−スルファトエチアル
スルホニル）−６−スルホ−２−アミノナフタレン、４
−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）］アミノアニリン、３−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β−
スルファトエチルスルホニル）］アミノアニリン、４−
［β−（β’−スルファトエチアルスルホニル）エチ
ル］アニリン、３−または４−［β−（β’−クロロエ
チルスルホニル）エチルアミノ］アニリン、３−または
４−［β−（β’−スルファトエチルスルホニル）エチ
ルアミノ］アニリン、３−または４−［γ−（β’−ク
ロロエチルスルホニル）プロピルアミノ］アニリン、３
−または４−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニ
ル）プロピルアミノ］アニリンおよび３−または４−
［γ−（ビニルスルホニル）プロピルアミノ］アニリン
である。

【００７５】式Ｈ₂ Ｎ−Ｄ² −ＮＨ₂ で表される出発化
合物の例は、１，４−フェニレンジアミン、１，４−フ
ェニレンジアミン−２−スルホン酸、１，４−フェニレ
ンジアミン−２−カルボン酸、１，４−ジアミノナフタ
レン−２−スルホン酸、２，６−ジアミノナフタレン−
８−スルホン酸、２，６−ジアミノナフタレン−４，８
−ジスルホン酸、１，３−フェニレンジアミン、１，３
−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、１，３−フェ
ニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、１，４−フェ
ニレンジアミン−２，６−ジスルホン酸、１，４−フェ
ニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジア
ミノナフタレン−６−スルホン酸、４，４’−ジアミノ
ジフェニル−３−スルホン酸および４，４’−ジアミノ
スチルベン−２，２’−ジスルホン酸である。

【００７６】本発明による式（１）で表されるジスアゾ
染料を製造するために、第一にカップリング成分とし
て、次いで、形成されるアミノアゾ化合物の形で、ジア
ゾ成分として役に立つ、そして式Ｈ−Ｅ−ＮＨ₂ で表さ
れる出発化合物の例は、アニリン、３−メチルアニリ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２，５−ジメ
チルアニリン、３−ウレイドアニリン、３−アセチルア
ミノアニリン、３−プロピオニルアミノアニリン、３−
ブチリルアミノアニリン、３−メトキシアニリン、２−
メチル−５−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−
５−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、３−（ヒドロキシアセチルアミノ）アニリ
ン、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−６−、−７−または−８−スルホン
酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホ
ン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、２−（４’−アミノベンゾ
イルアミノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−
（４’−アミノ−２’−スルホフェニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−（４’−アミノ−２’−スルホ
フェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾロンおよび４
−アミノ−３−スルホ−Ｎ−（アセトアセチル）アニリ
ドである。本発明による式（１）で表されるアゾ化合物
を製造するための出発化合物───それはカップリング
成分として役に立ち得る、そして式Ｈ−Ｋ¹ またはＨ−
Ｋ ² −Ｎ（Ｒ^A ）ＨまたはＨ−Ｋ−Ｈで表される──の
例は、フェノール、１−ヒドロキシ−３−または−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフ
タレン、２−ヒドロキシナフタレン−６−および−７−
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−およ
び−６，８−ジスルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン
−４−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタレン−４，６
−および−４，７−ジスルホン酸、１−アミノ−３−メ
チルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチル
ベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３
−アミノフェニル尿素、１−アミノ−３−アセチルアミ
ノベンゼン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミ
ノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン
酸、１−アミノナフタレン−６−および−８−スルホン
酸、１−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−
ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン
−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−２，４，６−トリスルホン酸、１−ヒドロ
キシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−スルホン
酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾ
イルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、２−メチル−および２−エチルアミノ−５−ヒ
ドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン
−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−メ
チル−およびエチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、
２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−および−
４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−および−４，６−ジスルホ
ン酸、１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−および−４，６−ジスル
ホン酸、１−（４’−ニトロベンゾイルアミノ）−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−および−４，６−ジス
ルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタレン−３，６−および−４，６−ジ
スルホン酸、１−（３’−ニトロベンゾイルアミノ）−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−および−４，６−
ジスルホン酸、２−（４’−アミノ−３’−スルホフェ
ニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホ
ン酸、３−メチルピラゾロン−（５）、１−フェニル−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−ス
ルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、１
−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２’，５’−ジスルホフェニル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（２’−メチル−４’−ス
ルホフェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、１
−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−イル−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（５’，７’−ジスルホナ
フト−２’−イル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２’，５’−ジクロロ−４’−スルホフェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−エチル
−３−シアノ−または−３−クロロ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン、１−エチル−３−スルホメ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、
２，４，６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−
（３’−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジアミノ−
３−シアノピリジン、２−（２’−ヒドロキシエチルア
ミノ）−３−シアノ−４−メチル−６−アミノピリジ
ン、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）
−３−シアノ−４−メチルピリジン、１−エチル−３−
カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン、１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５
−カルバモイル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−
アセトアセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−アセトアセ
チルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スルホン
酸、４−ヒドロキシ−２−キノロン、１−アミノ−８−
ヒドロキシ−７−（フェニルアゾ）ナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−７−
（４’−スルホフェニルアゾ）ナフタレン−３，６−ジ
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−７−
（２’，５’−ジスルホフェニルアゾ）ナフタレン−
３，６−ジスルホン酸、１−［４’−（β−スルファト
エチルスルホニル）フェニル］−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−［４’−（ビニルスルホニル）フェニル］
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−［４’−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル］−３−カルボキ
シ−５−ピラゾロン、１−［３’−（β−クロロエチル
スルホニル）ベンゾイルアミノ］−３，６−ジスルホ−
８−ナフトール、１−［３’−（ビニルスルホニル）ベ
ンゾイルアミノ］−３，６−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−［３’−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミ
ノ］−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、１−［３’
−（β−スルファトエチルスルホニル）ベンゾイルアミ
ノ］−４，６−ジスルホ−８−ナフトール、２−［３’
−（β−クロロエチルスルホニル）ベンゾイルアミノ］
−６−スルホ−８−ナフトール、２−［３’−（ビニル
スルホニル）ベンゾイルアミノ］−６−スルホ−８−ナ
フトール、３−［３’−（β−クロロエチルスルホニ
ル）ベンゾイルアミノ］−６−スルホ−８−ナフトー
ル、３−［３’−（ビニルスルホニル）ベンゾイルアミ
ノ］−６−スルホ−８−ナフトール、６−スルホ−１−
［３’−（β−クロロエチルスルホニル）ベンゾイルア
ミノ］ナフトール、７−スルホ−［３’−（ビニルスル
ホニル）ベンゾイルアミノ］ナフトール、２−［Ｎ−メ
チル−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）アミ
ノ］−６−スルホ−８−ナフトール、３−［Ｎ−メチル
−Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）アミノ］−
６−スルホ−８−ナフトール、２−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−スルファトエチルスルホニル）アミノ］−６−ス
ルホ−８−ナフトール、１−［Ｎ’−（３’−β−クロ
ロエチルスルホニルフェニル）ウレイド］−３，６−ジ
スルホ−８−ナフトール、１−［Ｎ’−（３’−ビニル
スルホニルフェニル）ウレイド］−３，６−ジスルホ−
８−ナフトール、１−［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニ
ルプロピル）ウレイド］−３，６−ジスルホ−８−ナフ
トール、１−［Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホ
ニルフェニル）ウレイド］−４，６−ジスルホ−８−ナ
フトール、１−［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルフェ
ニル）ウレイド］−４，６−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−［Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホニル
プロピル）ウレイド］−４，６−ジスルホ−８−ナフト
ール、２−［Ｎ’−（３’−β−スルファトエチルスル
ホニルフェニル）ウレイド］−６−スルホ−８−ナフト
ール、２−［Ｎ’−（３’−クロロエチルスルホニルプ
ロピル）ウレイド］−６−スルホ−８−ナフトール、３
−［Ｎ’−（３’−β−クロロエチルスルホニルフェニ
ル）ウレイド］−６−スルホ−８−ナフトール、３−
［Ｎ’−（３’−ビニルスルホニルプロピル）ウレイ
ド］−６−スルホ−８−ナフトール、２−スルホ−５−
［Ｎ’−（３”−β−クロロエチルスルホニル）フェニ
ル］ウレイドアニリン、３−［Ｎ’−（３”−β−スル
ファトエチルスルホニル）フェニル］ウレイドアニリン
および６−スルホ−１−［Ｎ’−（３”−β−スルファ
トエチルスルホニル）フェニル］ウレイド−８−ナフト
ールである。

【００７７】本発明によるアゾ染料──繊維反応性基Ｚ
はカップリング成分中に存在し、その際、繊維反応性基
Ｚ¹ は、最初に得られる式（２０）で表されるアミノ含
有アゾ染料のアミノ基−Ｎ（Ｒ^A ）Ｈに、後で導入され
得るかまたは導入されている──を合成するために使用
され得る式Ｈ−Ｋ−Ｎ（Ｒ^A ）Ｈで表されるカップリン
グ成分の例は、アニリン、３−メチルアニリン、２，５
−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、３
−メトキシアニリン、３−アセチルアミノアニリン、３
−プロピオニルアミノアニリン、３−ブチリルアミノア
ニリン、３−ベンゾイルアミノアニリン、３−（ヒドロ
キシアセチルアミノ）アニリン、３−ウレイドアニリ
ン、２−メチル−５−アセチルアミノアニリン、２−メ
トキシ−５−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ−
５−メチルアニリン、１−アミノナフタレン−６−スル
ホン酸、１−アミノナフタレン−７−スルホン酸、４−
スルホ−１，３−ジアミノベンゼン、６−スルホ−２−
メトキシ−１−アミノナフタレン、５，７−ジスルホ−
２−アミノナフタレン、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−４−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシ−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−２，４，６−トリスルホ
ン酸、２−（メチルアミノ）−および２−（エチルアミ
ノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジスル
ホン酸、２−（メチルアミノ）−および２−（エチルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、
２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、２−（４’−アミノ−３’−スルホフェニル
アミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルア
ゾ）ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
８−ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェニルアゾ）ナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシ−２−（２’，５’−ジスルホフェニルアゾ）
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−（β−アミノ
エチル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−
２−ピリドン、１−（γ−アミノプロピル）−３−スル
ホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン、１，３−ジアミノベンゼン、３−［Ｎ，Ｎ−ジ（β
−ヒドロキシエチル）］−アミノアニリン、３−［Ｎ，
Ｎ−ジ−（β−スルファトエチル）］アミノ−４−メト
キシアニリン、３−（スルホベンジルアミノ）アニリ
ン、３−（スルホベンゾイルアミノ）−４−クロロアニ
リンおよび３−［Ｎ，Ｎ−ジ−（スルホベンジル）］−
アミノアニリン、２−スルホ−５−アセチルアミノアニ
リン、２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、
２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、１−
（４’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミノ
ベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，
６−ジスルホン酸、１−（３’−アミノベンゾイル）ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−（３’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸、１−（２’
−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−（２’−アミノベンゾ
イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジ
スルホン酸、２−（３’−アミノベンゾイル）−アミノ
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−
（２’−アミノベンゾイル）アミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−７−スルホン酸、２−（４’−アミノベンゾ
イル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸、２−（３’−アミノベンゾイル）アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−（２’−ア
ミノベンゾイル）アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、２−（４’−アミノベンゾイル）アミ
ノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、１−（４’−ア
ミノ−または１−（４’−アセチルアミノ−２−スルホ
フェニル）−３−メチル−または−３−カルボキシ−５
−ピラゾロン、３−スルホ−４−アミノ−Ｎ−アセトセ
チルアニリド、１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸、、（１−（３’−アミ
ノベンゾイル）−または１−（４’−アミノベンゾイ
ル）アミノ−８−ナフトール−３，６−または−４，６
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ナフトール
−３，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−アセチ
ルアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−アセ
チルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、３−ア
セチルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、３−
（Ｎ−メチルアミノ）−８−ナフトール−６−スルホン
酸、１−（３’−アミノ−または１−（３’−アセチル
アミノ−６’−スルホフェニル）−３−メチル−または
−３−カルボキシ−５−ピラゾロン、２−（Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ）−または２−メチルアミノ−５
−ナフトール−７−スルホン酸、Ｎ−メチルアニリンお
よびＮ−プロピル−ｍ−トルイジンである。

【００７８】合成を、式Ｈ₂ Ｎ−Ｄ² −ＮＨ₂ で表され
るジアゾ成分を用いて開始する場合、この成分は、アシ
ル基が特にアセチル基であるモノアシルアミノ化合物の
形でも使用され得る。まずこのモノアセチルアミノ−ア
ミノ化合物をジアゾ化し、生じるジアゾニウム塩をカッ
プリングできる化合物にカップリングする；次いでアシ
ル基を加水分解によって開裂し、そして、こうして再度
遊離したアミノ基を、繊維反応性基Ｚ¹ に結合すること
ができる。このようなモノアシル化されたジアミンの例
は、２−スルホ−５−アセチルアミノアニリンおよび２
−スルホ−４−アセチルアミノアニリンである。同様
に、アミノ含有カップリング成分をアシルアミノ誘導体
の形で、カップリング反応において使用することがで
き、この場合も、この方法で遊離したアミノ基を繊維反
応性基Ｚ¹ に結合するために、アシル基は加水分解によ
って開裂され得る。

【００７９】本発明によるジスアゾ染料の合成のために
使用され得る二価のカップリング成分──二価のカップ
リング基は２個のジアゾ成分に結合され、その中の１つ
または両方は、例えば式（３ｄ）で表される染料の、繊
維反応性基Ｚを含む──の例は、レゾルシノール、１，
３−ジアミノベンゼン、５，５’−ジヒドロキシ−７，
７’−ジスルホ−２，２’−ジナフチル尿素、１，８−
ジヒドロキシ−３，６−ジスルホナフタレンおよび特に
１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸お
よび１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン
酸である。

【００８０】アゾ染料を製造するための本発明による合
成を式（２）で表される基を既に含んでいるジアゾまた
はカップリング成分を用いて開始する場合、反応は、ジ
アゾ化およびカップリング反応の慣用の手順によって行
なわれる；従って、ジアゾ化は通常、−５℃〜＋１５℃
の温度、２以下のｐＨで、強酸および亜硝酸アルカリ金
属塩を用いて、好ましくは水性媒体中で行なわれ、そし
てカップリング反応は通常、アミノ含有カップリング成
分の場合には１．５〜４．５のｐＨで、また、ヒドロキ
シ含有カップリング成分の場合には３〜７．５のｐＨ
で、そして０〜２５℃の温度で、同様に好ましくは水性
媒体中で行なわれる。

【００８１】重金属錯体アゾ染料、例えば式（３ｇ）お
よび（３ｈ）で表されるものを製造するための本発明に
よる合成は通常、重金属を含まないアゾ化合物──それ
はカップリング成分中に、アゾ基に対してオルト位また
はビシナル位に結合したフェノール性またはナフトール
性ヒドロキシ基を含み、そのジアゾ成分基は、アゾ基に
対してオルト位に結合した水素原子またはヒドロキシ基
または低級アルコキシ基、例えばメトキシ基を含む──
を用いて開始され、重金属を含まないアゾ化合物は、ア
シルアミノ基、例えばアセチルアミノ基をも含み得る。
例えば、式（３ｈ）で表される銅錯体アゾ染料の合成
は、式（２５）

【００８２】

【化３８】 〔式中Ｄ³ 、Ｋ、Ｋ³ およびｖは上記意味の中の１つを
有しそしてＲ^k は水素原子または、アゾ基に対してオル
ト位においてＤ³ に結合したヒドロキシもしくはメトキ
シ基である。〕で表される出発化合物を用いて開始され
得、このアシルアミノ含有出発アゾ化合物は、既知の、
慣用の手順によって、銅遊離剤、例えば銅塩と反応させ
ることができる。Ｒ^k が水素原子またはメトキシ基であ
る場合、化合物（２５）は通常の方法で行なわれる酸化
または脱アルキル化銅化反応(coppering reaction)に付
され得る。こうして得られるアシルアミノ含有銅錯体ア
ゾ化合物は、既知の方法によって、アシルアミノ基をア
ミノ基に加水分解した後にまたは加水分解すると共に、
式（２１）または（２４）で表される化合物と反応させ
て、本発明による式（１）で表される染料とすることが
できる。

【００８３】式（２２）で表される出発化合物は、一部
分、従って、例えば、最初に記載した先行技術の刊行物
のいくつかから、また、英国特許第１，５７６，２３７
号明細書から知られている。

【００８４】式（２２）で表される出発化合物の例は、
Ｎ−メチル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニ
ル）プロピル］アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−［γ−（β’
−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニ
ル）プロピル］アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−［γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、
Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−［γ−（β’−ブロモエチ
ルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−スルファトメチ
ル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロ
ピル］アミン、Ｎ−（β−カルボキシエチル）−Ｎ−
［γ’−（β”−クロロエチルスルホニル）プロピル］
アミン、Ｎ−（β−スルファトエチル）−Ｎ−［γ’−
（β”−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、
Ｎ−（β−スルファトエチル）−Ｎ−［δ’−（β”−
クロロエチルスルホニル）ブチル］アミン、Ｎ−（β−
エトキシエチル）−Ｎ−［δ’−（β”−クロロエチル
スルホニル）ブチル］アミン、Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）−Ｎ−［γ’−（β”−クロロエチルスルホニル）
プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（４
−クロロフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチル
スルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（２−メチルフェ
ニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）
プロピル］アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ
−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］
アミン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、
Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロ
ロエチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（β−シ
アノエチル）−Ｎ−［γ’−（β”−クロロエチルスル
ホニル）プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−（γ−
ビニルスルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）ア
ミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（γ−ビニル
スルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メトキシフェ
ニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）アミ
ン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルス
ルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−スルホフェニ
ル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）アミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルス
ルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニ
ル）プロピル］アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−
Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロ
ピル］アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−
［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミ
ン、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−
スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ−［α−カルボキシ−γ−（β’−クロロ
エチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ−［α−カルボキシエチル−γ−（β’−クロロエチ
ルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−
［α−カルボキシメチル−γ−（β’−クロロエチルス
ルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［β
−メチル−γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロ
ピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［β−エチル−γ−
（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ−［δ−（β’−クロロエチルスルホ
ニル）ブチル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［ε−
（β’−クロロエチルスルホニル）ペンチル］アミンお
よびＮ−フェニル−Ｎ−［β−（β’−クロロエチルス
ルホニル）ヘキシル］アミンであり、これらの中、特に
Ｎ−フェニル−［γ−（β’−クロロエチルスルホニ
ル）プロピル］アミンおよびＮ−フェニル−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミ
ンが好ましい。

【００８５】Ｗがｎ−プロピレン基でありそしてｚが１
である式（２２）で表される化合物は、以前に未だ開示
されておらず、従って新規である。従って、本発明は式
（２２Ａ）

【００８６】

【化３９】 〔式中Ｙ¹ はＹについて示された意味の中の１つ、特に
好ましい意味の中の１つを有するか、またはβ−ヒドロ
キシエチル基でありそしてＲ^O はフェニル──それは、
ハロゲン、例えば塩素および臭素、炭素原子数１〜４の
アルキル、例えばメチル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、例えばメトキシおよびエトキシ、スルホおよびカル
ボキシ、好ましくはメチル、メトキシおよびスルホから
なる群からの１個、２個または３個、好ましくは１個ま
たは２個の置換基によって置換されていることができる
──である。〕で表される化合物にも関する。本発明は
また、式（２２）で表されるこれらのアミノ化合物の
塩、特に強無機酸、例えば塩酸および硫酸の塩にも関す
る。

【００８７】さらに、本発明は、式（２２Ａ）で表され
る化合物およびその塩を、繊維反応性化合物、特に染
料、例えば式（１）で表される染料の合成のための出発
化合物として使用することに関する。

【００８８】式（２２Ａ）で表されるアミノ化合物は、
例えば、Ｎ−アリルアセトアニリド（J. Org. Chem. 1
4, 1099 (1949) を参照）を、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第４，１０６，１０６号明細書に記載された手順
によって、２−メルカプトエタノールと、遊離基開始剤
の存在下に反応させ、得られるＮ−［γ−（β’−ヒド
ロキシエチルチオ）プロピル］アセトアニリド化合物
を、例えば過酸化酸素を用いて、触媒量の遷移金属化合
物、例えば酸化タングステンの存在下に酸化してスルホ
ニル化合物とし、そしてこうして得られるスルホニル化
合物から、アルカリ性または酸性範囲で、好ましくは塩
酸水溶液中で、例えば５〜３０％の塩酸水中で、８０〜
１００℃の温度で加水分解することによって、アセチル
基を開裂することによって製造され得る。

【００８９】こうして得られるＮ−フェニル−Ｎ−［γ
−（β’−ヒドロキシエチルスルホニル）プロピル］ア
ミンは、中和された合成水溶液の水性相から分離される
ことができる。そのβ−ヒドロキシエチルスルホニル基
を、慣用の方法によってエステル化し、従って、例え
ば、濃硫酸で、１０〜３０℃の温度で、β−スルファト
エチルスルホニル化合物とするか、または、塩化チオニ
ルまたは気体の塩化水素を用いて、β−クロロエチルス
ルホニル化合物とすることができる。

【００９０】本発明による式（２２Ａ）で表される化合
物の例は、Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエ
チルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニ
ル）プロピル］アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−
Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピ
ル］アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−［γ
−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］アミ
ン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−
クロロエチルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（４
−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチル
スルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−
（γ−ビニルスルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピ
ル）アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）−Ｎ−（γ−
ビニルスルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−メトキ
シフェニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）
アミン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−（γ−ビニ
ルスルホニルプロピル）アミン、Ｎ−（４−スルホフェ
ニル）−Ｎ−（γ−ビニルスルホニルプロピル）アミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミン、Ｎ−（４−クロロフ
ェニル）−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホ
ニル）プロピル］アミン、Ｎ−（２−メチルフェニル）
−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プ
ロピル］アミン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−
［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミン、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミ
ンおよびＮ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−［γ−
（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミ
ン、ならびにそれらのβ−ヒドロキシエチルスルホニル
誘導体である。

【００９１】本発明により製造される式（１）で表され
る染料の、合成バッチからの分離は、一般に知られてい
る方法によって、反応媒体から電解質、例えば塩化ナト
リウムまたは塩化カリウムを用いて沈澱させることによ
って、あるいは、反応溶液を、例えば噴霧乾燥によっ
て、蒸発させることによって──この場合、緩衝物質が
反応溶液に添加され得る──行なわれる。

【００９２】式（１）で表される染料（以下、染料
（１）と称する）は、広範な材料、例えば絹、皮革、羊
毛、ポリアミド繊維およびポリウレタン、そして特に任
意のタイプのセルロース含有繊維材料を染色および捺染
するのに適している。このような繊維材料の例は、天然
セルロース繊維、例えば木綿、リネンおよび大麻、セル
ロースそれ自体および再生セルロースである。染料
（１）はまた、例えば木綿／ポリエステル繊維または木
綿／ポリアミド繊維からの混合物の、混織物中に存在す
るヒドロキシ含有繊維を染色または捺染するのに適して
いる。

【００９３】染料（１）は、種々の方法で、特に染料水
溶液および捺染ペーストの形で、繊維材料に適用されて
繊維に固着されることができる。染料（１）は、吸尽法
のみならずパッド染色法による染色にも適しており、そ
れに従って、繊維材料に、塩を含まないまたは塩を含ん
でいる染料水溶液が含浸され、そしてアルカリ性処理の
後でまたはアルカリの存在下に、場合により熱を適用し
て染料が固着される。本発明による染料は特に、冷パッ
ド−バッチ方法に適しており、それに従って、染料が、
アルカリと共に、パッド−マングル上にのせられ、次い
で、染料をマングル上に数時間置いておくことによって
室温で固着される。固着後、染色または捺染を、分散剤
として作用する、固着していない部分の拡散を促進する
剤を場合により添加して冷水または熱水で徹底的にすす
ぐ。これらの染色および捺染方法は、多くは、一般的技
術文献に、また、特許文献に、例えば、最初に挙げた刊
行物に記載されている。

【００９４】従って、本発明はまた、これらの材料を染
色（捺染を含む）ために染料（１）を使用することに、
また、このような材料を、それ自体慣用の手順──染料
（１）は、染料（１）を水性媒体中で材料に適用し、染
料を材料に熱によってまたはアルカリ性化合物によって
または両方によって固着することにより、着色剤として
使用される──によって染色（および捺染）する方法に
関する。

【００９５】

【発明の効果】染料（１）は、高い反応性、良好な固着
性および非常に良好な染着性によって特徴づけられる。
従って、染料（１）は、吸尽方法による染色に、低い染
色温度で使用されることができ、また、パッド−スチー
ム方法においては、短い蒸熱時間しか必要としない。染
料（１）の固着度は高く、固着していない部分は容易に
洗い落とされることができ、その際、吸尽度と固着度の
差は極めて小さい、すなわち、ソーピングロスは非常に
小さい。染料（１）はまた、特に捺染に、特に木綿の捺
染に適しているばかりでなく、窒素含有繊維、例えば羊
毛もしくは絹から、または、羊毛または絹を含む混織物
から作られた、窒素含有繊維の捺染にも適している。

【００９６】さらに、本発明による染料（１）は、染色
工程後に繊維材料に固着していない染料部分を、洗浄工
程に同様に存在する白色洗濯物が、生地から分離した染
料によって染色されることなく、洗い落とすことができ
るという事実によって特徴づけられる。このことは、洗
浄サイクル数を減少させ、その結果として、費用の節約
に導くために、染色方法に有利である。実際の適用にお
けるこの利点は、特に本発明による式（１２Ａ）および
（１２Ｂ）の染料によって示される。

【００９７】特にセルロース繊維材料上の、染料（１）
を用いて得られる染色および捺染は、酸性範囲のみなら
ずアルカリ性範囲でも、高い色の濃さおよび高い繊維−
染料−結合安定性を示し、さらに、良好な耐光堅牢性お
よび非常に良好な湿潤堅牢性、例えば、洗濯、水、海
水、異色染めおよび汗堅牢性、ならびに良好なひだつけ
加工堅牢性、ホットプレス堅牢性および摩擦堅牢性を示
す。

【００９８】

【実施例】以下、例により本発明を説明する。部および
％は特記なき限り重量による。重量部は、リットルに対
するキログラムと同様に、容積部に関連している。

【００９９】式を用いて例に記載されている化合物は、
遊離酸の形で示されている；一般に、これらの化合物
は、そのアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウ
ム塩またはカリウム塩の形で製造され、単離され、そし
てその塩の形で染色に使用される。同様に、以下の例、
特に表例中に、遊離酸の形で示された出発化合物および
成分は、それ自体または塩の形、好ましくはそのアルカ
リ金属塩の形で合成に使用され得る。

【０１００】本発明による染料について示されている可
視領域における吸収極大（λ_max ）は、アルカリ金属塩
を用いて水溶液中で測定された。表例中、λ_max 値は色
相の隣に括弧内に示されている；波長はｎｍに関連して
いる。

【０１０１】例Ａ １４５部の２−メルカプトエタノールを、約２０℃で、
１５００容積部のアセトン中３５０部のＮ−アリルアセ
トアニリドの溶液に、攪拌しながら添加し、そしてその
バッチを、還流下に沸騰温度に加熱し、次いで、２５部
のアゾイソブチロニトリルを、数時間にわたって分けて
添加する。沸騰温度でのバッチの攪拌を数時間続け、次
いでアセトンを留去し、そして残留分に２部のタングス
テン酸ナトリウムを添加する。３４０容積部の３５％過
酸化水素水溶液を、約７０℃で攪拌しながら７０〜８０
℃の反応温度を維持しながら除々に添加する。酸化反応
が終わったら、２００容積部の３１％塩酸水を添加し、
そしてアセチル基を１００℃で加水分解により開裂す
る。次いでバッチを室温に冷却し、固体の水酸化ナトリ
ウムで中和し、その結果、Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−
（β’−ヒドロキシエチルスルホニル）プロピル］アミ
ンが茶色の油状物として分離する。それを、水性相から
分離し、減圧下に乾燥する。

【０１０２】本発明による化合物、Ｎ−フェニル−Ｎ−
［γ−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）プロピル］
アミンは、内部標準としてテトラメチルシランを用い、
ジュウテロクロロホルム中で３００ＭＨｚ場で次の ¹Ｈ
−ＮＭＲデータを示す：２．０２−２．２１ｐｐｍ
（ｍ，２Ｈ），３．１６−３．２３ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ），３．３０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ），３．８１ｐｐｍ
（ｔ，２Ｈ），４．０４−４．１０ｐｐｍ（Ｍ，２
Ｈ），［６．５９−６．７４＋７．１４−７．２０＋
７．３５−７．４８］ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ）。

【０１０３】例Ｂ ３１２部の化合物Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）プロピル］アミンを、粘性
の油状物としての７００部の硫酸一水和物に入れて１０
〜１５℃の温度で１時間ゆっくりと攪拌する。バッチの
１５℃での攪拌を約１時間続け、次いで反応混合物を、
３０００部の水−氷混合物にゆっくりと注ぎ入れて、こ
の混合物の攪拌を相当の間続ける。

【０１０４】得られる溶液をろ過し、１２００部の炭酸
カルシウムおよび重炭酸ナトリウムを、ｐＨ５を示すま
で、濾液に添加する。沈澱した硫酸カルシウムをろ過
し、１５００部の水で洗浄し、合わせた濾液を減圧下に
６０℃で蒸発させる。得られる残留分を、２０００容積
部のアセトン中で攪拌し、溶液を吸引ろ過し、そして濾
液を蒸発させると、約２５０部のＮ−フェニル−Ｎ−
［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミン，ナトリウム塩が固体の化合物として得られ
る。

【０１０５】Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₄ を用い、（ジメチルスル
ホキシド）−ｄ₆ 中で ¹Ｈ−ＮＭＲ分析（１００ＭＨ
ｚ）：

【０１０６】

【表１】 例１ ａ）７．２部の２，４，６−トリフルオロ−１，３，５
−トリアジン（シアヌル酸フルオリド）を、ｐＨ７を有
している３００部の水中１６．８部のＮ−フェニル−Ｎ
−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミンの溶液に、重炭酸ナトリウム水溶液を添加す
ることによって３〜４のｐＨを維持しながら、激しく攪
拌しながら、素早く添加する。次いで、１５０部の水中
の１６部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸の、約５℃の冷溶液をバッチに攪
拌しながら添加する。バッチを９．５〜１０のｐＨに合
わせ、そして約１０分以上攪拌する。次いでｐＨを７に
合わせ、縮合反応を、攪拌を続けながら、約２０℃で終
わらせる。

【０１０７】ｂ）こうして作られた、カップリング成分
として役に立つ、１−｛２’−フルオロ−４’−［Ｎ−
フェニル−Ｎ−γ−（β’−スルファトエチルスルホニ
ル）プロピル］アミノ−１’，３’，５’−トリアジン
−６’−イル｝アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸化合物に、通常の方法で、８．７
部の２−スルホアニリンから、１００部の水中で、１０
容積部の濃塩酸水および２５容積部の２Ｎ亜硝酸ナトリ
ウム水溶液を用いて作られたジアゾニウム塩溶液を添加
し、そしてカップリング反応をｐＨ６で、そして温度を
５℃から２０℃までゆっくりと上げて、行なう。攪拌を
相当の間続け、そして、遊離酸の形で記載すると、式

【０１０８】

【化４０】 で表される本発明による染料を通常の方法で、例えば塩
化ナトリウムで塩析することによって単離する。

【０１０９】本発明による染料は、非常に良好な適用性
および繊維反応性を示し、明細書に挙げた材料、例え
ば、特に、セルロース繊維材料を、繊維反応性染料に関
する技術に慣用の染色および捺染方法によって、良好な
堅牢性──その中特に良好な塩素化水堅牢性を挙げるこ
とができる──を有する強い赤色の色合いに染色する。

【０１１０】例２ 例１ａ）の手順によって作られたカップリング成分の溶
液を、２０〜２５℃で炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐ
Ｈ１１〜１２にする；このｐＨ範囲を、攪拌を続けなが
ら約２０分間維持する。こうして作られたビニルスルホ
ニル化合物１−［２’−フルオロ−４’−（Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−γ−ビニルスルホニルプロピル）アミノ−
１’，３’，５’−トリアジン−６’−イル］アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を、
塩化ナトリウムで塩析しそしてろ過することによって単
離する。この化合物６４部を、ｐＨ７、温度１５〜２０
℃で水５００部中に溶解させる。３０部の３１％塩酸水
および２０部の５Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液を用いて通
常の方法で作られた、水１０００部中４１部の１−スル
ホ−６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−ア
ミノナフタレンを含むジアゾニウム塩懸濁液を０℃で添
加し、得られる混合物をｐＨ７にし、そしてｐＨ１２を
維持しながら約１５〜２０℃での攪拌を相当の間続け
る。こうして作られた染料溶液に１２部のリン酸水素二
ナトリウムを添加し、そして反応混合物をリン酸でｐＨ
７にする。

【０１１１】得られる、本発明による式（遊離酸の形で
記載されている）

【０１１２】

【化４１】 で表されるアゾ染料を通常の方法で、例えば５０℃で減
圧下に蒸発させることによって単離する。この染料は非
常に良好な適用性を示し、例えばセルロース繊維を、繊
維反応性染料に慣用の適法方法によって、高い固着度で
良好な堅牢性──その中特に塩素化水堅牢性を挙げるこ
とができる──を有する鮮やかな青味を帯びた赤色の色
合いに染色する。

【０１１３】例３ １４部のトリフルオロトリアジンを、水２５０部中３６
部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミンおよび１７．９部のリ
ン酸水素二ナトリウムの溶液に、温度０℃、ｐＨ６．５
で、激しく攪拌しながら添加し、得られる混合物をさら
に１０分間攪拌し、次いで、水２５０部中２４部の３−
アミノ−６−スルホ−８−ナフトールのリチウム塩の溶
液を添加し、そしてこのバッチを、ｐＨを１Ｎ水酸化リ
チウム水溶液を用いて６〜６．５に維持しながら、約５
時間以上０〜５℃の温度で攪拌する。この縮合反応が終
わったら、２１部の２−スルホ−４−メトキシアニリン
から通常の方法で作られるジアゾニウム塩の塩酸水溶液
を添加し、そして１５〜２０℃の温度および６〜７のｐ
Ｈでカップリング反応を完了させる。

【０１１４】遊離酸の形で記載された、式

【０１１５】

【化４２】 で表される本発明によるアゾ染料を通常の方法で、例え
ば、塩化ナトリウムで塩析することによって、アルカリ
金属塩として単離する。この染料は、非常に良好な適用
性を示し、明細書に挙げた繊維材料、例えば羊毛および
特にセルロース繊維材料、例えば木綿を、良好な堅牢性
を有する、強い、鮮やかな、スカーレットの色合いに染
色する。

【０１１６】例４ １４．２部のシアヌル酸フルオリドを、水８００部中５
４．５部のアゾ化合物４−（３’，６’，８’−トリス
ルホナフト−２’−イル）アゾ−３−ウレイドアニリン
の中性溶液に、７．５〜８のｐＨおよび約０℃の温度を
維持しながら、除々に添加する。これらの反応条件を維
持しながら、このバッチをさらに、反応が完了するま
で、相当の間攪拌し、次いで、３３．８部のＮ−フェニ
ル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）
プロピル］−アミンを、６〜７のｐＨを維持しながら、
約５℃で添加する。このバッチの攪拌を相当の間続け、
そして反応温度を２０℃に上昇させる。

【０１１７】反応が終わった後、式（遊離酸の形で記載
された）

【０１１８】

【化４３】 で表される本発明による染料を通常の方法でアルカリ金
属塩（ナトリウム塩）として単離する。この染料は非常
に良好な繊維反応性染料特性を示し、そして明細書に挙
げた材料、例えば、特に、セルロース繊維材料を、繊維
反応性染料に関する技術に慣用の適用および固着方法に
よって、良好な堅牢性を有する強い、赤みがかった黄色
の色合いに染色する。

【０１１９】例５ ７．２部のシアヌル酸フルオリドを、０〜２℃の温度、
８．５のｐＨで、徹底的に攪拌しながら、炭酸ナトリウ
ム水溶液を用いて６．５〜７のｐＨを維持しながら、水
１０００部中２１１部の４−（４’，８’−ジスルホナ
フト−２’−イル）アゾ−３−アセチルアミノアニリン
の溶液に添加する。このバッチをさらに１０分間攪拌
し、次いで、水２００部中１９．５部のＮ−フェニル−
Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロ
ピル］アミンを約５℃で添加し、そして反応を、ｐＨ
６．５、温度約２０℃で、完了させる。

【０１２０】式（遊離酸の形で記載された）

【０１２１】

【化４４】 で表される本発明によるアゾ染料を通常の方法で、例え
ば塩化ナトリウムで塩析することによって、単離する。
この染料は非常に良好な繊維反応性適用性を有し、そし
て明細書に挙げた材料、例えば木綿を、良好な堅牢性を
有する緑色を帯びた黄色の色相に染色する。

【０１２２】例６ アセトン１００部中１０部の２，４，６−トリクロロ−
１，３，５−トリアジン（シアヌル酸クロリド）溶液
を、水５００部および氷２００部の混合物中２１１部の
４−（４’，８’−ジスルホナフト−２’−イル）アゾ
−３−アセチルアミノアニリンの溶液に、徹底的に攪拌
しながら、７．５のｐＨを維持しながら、３０分間にわ
たって添加する。ｐＨ７．５での攪拌を約１０分間続
け、次いで、水２００部中１９．５部のＮ−フェニル−
Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロ
ピル］アミンの溶液を添加する。反応を、ｐＨ６および
３５〜４０℃の温度を維持しながら約３時間で終わらせ
る。

【０１２３】式（遊離酸の形で記載された）

【０１２４】

【化４５】 で表される本発明による染料を通常の方法で、例えば、
合成水溶液を減圧下に６０℃で蒸発させることにより、
アルカリ金属塩として単離する。染料は非常に良好な適
用性を示しそして、例えば木綿を、繊維反応性染料に慣
用の染色および捺染方法によって、良好な堅牢性を有す
る緑色を帯びた黄色の色相に染色する。

【０１２５】例７ シアヌル酸クロリド１９．５部を、水８００部中５４．
５部の４−（３’，６’，８’−トリスルホナフト−
２’−イル）アゾ−３−ウレイドアニリンの中性溶液
に、０℃の温度で、水酸化ナトリウム水溶液を用いて５
〜６のｐＨを維持しながら除々に添加する。これらの反
応条件下でのバッチの攪拌を、反応が完了するまで相当
の間続け、温度を２５℃に上昇させ、次いで３１．２部
のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスル
ホニル）プロピル］アミン塩酸塩を約５℃で５〜６のｐ
Ｈを維持しながら添加する。バッチの攪拌を相当の間続
け、そして反応温度を３０〜４０℃に上昇させる。

【０１２６】反応が終わったら、式（遊離酸の形で記載
された）

【０１２７】

【化４６】 で表される本発明による染料を通常の方法でアルカリ金
属塩（ナトリウム塩）として単離する。この染料は非常
に良好な繊維反応性染料特性を有し、明細書に挙げた材
料、例えば、特に、セルロース繊維材料を、繊維反応性
染料に関する技術に慣用の適用および固着方法によっ
て、良好な堅牢性を有する強い、鮮やかな、赤みがかっ
た黄色の色合いに染色する。

【０１２８】例８ シアヌル酸クロリド９．８部を、ｐＨ５．５を有する水
２００部中１６部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸の溶液に、０〜３℃の温度
で、徹底的に攪拌しながら、４〜４．５のｐＨを維持し
ながら添加する。ｐＨ４．５でのバッチの攪拌を相当の
間続け、反応混合物を２５℃に加温し、次いで１５．５
部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルス
ルホニル）プロピル］アミン塩酸塩を添加し、そして反
応を約５のｐＨで、温度を５℃から３５℃にゆっくりと
上昇させて行なう。次いで、１０容積部の濃塩酸水およ
び２５容積部の２Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液を用いて水
１００部中８．７部の２−スルホアニリンから通常の方
法で作られたジアゾニウム塩溶液を添加し、そしてカッ
プリング反応をｐＨ６で、温度を５℃から２０℃にゆっ
くりと上昇させて行なう。攪拌を相当の間続け、遊離酸
の形で記載すると、式

【０１２９】

【化４７】 で表される本発明による染料を通常の方法で、例えば塩
化ナトリウムで塩析することによって、単離する。

【０１３０】本発明による染料は非常に良好な適用およ
び繊維反応性を示し、そして明細書に挙げた材料、例え
ば、特に、セルロース繊維材料を、繊維反応性染料に関
する技術に慣用の染色および捺染方法によって、良好な
堅牢性──その中特に良好な塩素化水堅牢性を挙げるこ
とができる──を有する強い赤色の色合いに染色する。

【０１３１】例９ シアヌル酸クロリド９．５部を、水５００部中１８．１
部のアゾ化合物７−（２’−スルホ−４’−メトキシフ
ェニル）アゾ−６−スルホ−８−ヒドロキシ−３−アミ
ノナフタレンの中性溶液に、０℃の温度で、５〜６のｐ
Ｈを維持しながら添加し、得られる混合物を相当の間攪
拌し、２５℃に加温し、１６．８部のＮ−フェニル−Ｎ
−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミンを、上記ｐＨ範囲を維持しながら添加し、そ
して反応温度を４０℃に除々に上昇させる。反応が終わ
った後、得られる、遊離酸の形で記載すると、式

【０１３２】

【化４８】 で表される本発明による染料を通常の方法で、例えば塩
化ナトリウムで塩析することによって、アルカリ金属塩
として単離する。

【０１３３】本発明による染料は非常に良好な適用性を
示し、明細書に挙げた繊維材料、例えば羊毛および特に
セルロース繊維材料、例えば木綿を、良好な堅牢性を有
する強い黄色がかった赤色の色合いに染色する。

【０１３４】例１０ シアヌル酸フルオリド９．２部を、水３００部中４０．
９部のジスアゾ化合物４−［４’−（４”，６”，８”
−トリスルホナフト−２”−イル）アゾ−６’−スルホ
ナフト−１’−イル］−３−メチルアニリン（通常の方
法で、６−スルホ−１−アミノナフタレンを２−アミノ
ナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸のジアゾニウ
ム塩にカップリングし、次いで得られるモノアゾ化合物
をジアゾ化しそして得られるジアゾニウム塩を３−メチ
ルアニリンにカップリングすることによって作ることが
できる）の中性溶液に、−３℃〜＋５℃の温度で、６〜
７のｐＨを維持しながら添加する。上記反応条件下での
攪拌を相当の間続け、次いで２１．５部のＮ−フェニル
−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プ
ロピル］アミンを添加し、そしてこの第二の縮合反応
を、６〜７のｐＨで、そして、最初は約５℃の温度で、
反応の間に２０℃に上昇させて行なう。２０℃での攪拌
を相当の間続け、次いで、得られる、本発明によるジス
アゾ染料の合成水溶液に８．９部のリン酸水素二ナトリ
ウムを添加する。

【０１３５】このジスアゾ染料を通常の方法で、例えば
合成溶液の蒸発によって、単離する。遊離酸の形で記載
すると、この染料は式

【０１３６】

【化４９】 で表される。本発明によるこのジスアゾ染料は、繊維反
応性染料に関する技術に慣用の適用および固着方法によ
って、良好な堅牢性を有する、赤みがかった茶色の色相
の染色を生じさせる。

【０１３７】例１１ １４．２部のシアヌル酸フルオリドを、５分間にわたっ
て、０℃、ｐＨ４．５で、水８００部中３１．９部の１
−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトールの中性溶
液に除々に添加する。次いで３３．１部のＮ−フェニル
−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プ
ロピル］アミンを、ｐＨ７、５〜１５℃の温度を維持し
ながら添加し、そして得られる混合物を相当の間さらに
攪拌する。次いで、このプロピルアミンさらに２９．９
部を、５０〜５５℃、ｐＨ６．５で添加し、この温度お
よびｐＨ６．５での攪拌をさらに４時間続ける。次いで
このバッチに、５１．１部の１−スルホ−２−アミノ−
６−（β−スルファトエチルスルホニル）ナフタレンか
ら得られるジアゾニウム塩の塩酸水溶液を１５〜３０℃
で添加し、そしてカップリング反応をｐＨ６で行なう。

【０１３８】得られる、本発明によるモノアゾ染料を、
合成溶液からｐＨ７で噴霧乾燥することによって単離す
る。この染料は非常に良好な染料特性を示し、そして明
細書に挙げた繊維材料、例えば、特に、木綿上に、繊維
反応性染料に慣用の適用および固着方法によって、強い
赤色の染色を生じさせる。遊離酸の形で記載すると、こ
の染料は式

【０１３９】

【化５０】 で表される。 例１２ 例１１に記載された本発明によるアゾ染料は、本発明に
より、次の手順によって同様に製造され得る：１５５．
２部のシアヌル酸クロリドを、１．７〜２．２のｐＨを
維持しながら、水１４４０部および氷７２０部中２２
５．２部の１−アミノ−３，６−ジスルホ−８−ナフト
ールの懸濁液に入れて攪拌する。このバッチを０〜３℃
で、上記ｐＨ範囲で約４時間以上攪拌し、次いで、２８
０部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−ヒドロキシエ
チルスルホニル）プロピル］アミン塩酸塩を添加し、そ
して第二の縮合反応をｐＨ７、温度６０℃で行なう。第
三の縮合反応は、このプロピルアミン塩酸塩をさらに２
８０部添加した後、ｐＨ９、温度８０〜９０℃で行なわ
れる。このバッチに、１−スルホ−２−アミノ−６−
（β−スルファトエチルスルホニル）ナフタレン４１１
部から得られるジアゾニウム塩の塩酸水性懸濁液を１５
〜３０℃で添加し、カップリング反応を、この温度範囲
でｐＨ７で行なう。次いで、この合成溶液を清澄にし、
そして噴霧乾燥する。電解質を含む生成物を、８００容
積部の硫酸一水和物および４２４容積部の２０％発煙硫
酸の混合物に、１０℃より高くない温度で１時間にわた
って導入する。約２時間後１０℃でエステル化を終え
る。このバッチを氷上に注ぎ、そして過剰の硫酸を炭酸
カルシウムで中和する。硫酸カルシウムを吸引ろ過し、
そして水で洗浄する。合わせた濾液から本発明による染
料を、アルカリ金属塩として、減圧下に６０℃で蒸発す
ることによってまたは噴霧乾燥することによって単離す
る。

【０１４０】こうして製造された、例１１に記載のアゾ
染料の化学構造を有するアゾ染料は同一の特性を示し、
従って、良好な着用堅牢性を有する同一の染色および捺
染を生じさせる。

【０１４１】例１３ ４５．３部の７−（２’−スルホ−４’−メトキシフェ
ニル）アゾ−８−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−
６−スルホン酸を、水溶液中で、１９部シアヌル酸クロ
リドと、０〜３℃の温度、３．５〜４のｐＨで反応させ
る。縮合反応が終わったら、２８．０部のＮ−フェニル
−Ｎ−［γ−（β’−ヒドロキシエチルスルホニル）プ
ロピル］アミン塩酸塩を添加し、第二の縮合反応を６０
℃、ｐＨ７で２時間で終わらせる（上記例と同様に、反
応は薄層クロマトグラフィーによって監視され得る）。
次いで４．４部のシアナミドを添加し、そして第三の縮
合反応をｐＨ１０、温度８５℃で行なう。合成溶液をｐ
Ｈ７にした後、形成されたβ−ヒドロキシエチルスルホ
ニル含有アゾ化合物を、塩化カリウムの添加によって塩
析し、単離しそして乾燥する。この生成物１０部──そ
れは、約７０％のアゾ化合物を含む──を、１５部の１
００％硫酸に５〜１０℃で攪拌しながら導入する。アゾ
化合物を溶解させた後、このバッチに８０部の氷を添加
し、混合物を炭酸カルシウムで中和し、沈澱した硫酸カ
ルシウムを吸引ろ過し、残留分を水で洗浄し、そして濾
液を減圧下に蒸発させる。

【０１４２】アルカリ金属塩（ナトリウム塩）として得
られる本発明によるアゾ染料は、遊離酸で記載すると、
式

【０１４３】

【化５１】 で表される。この染料は、非常に良好な繊維反応性染料
特性を示し、明細書に挙げた材料、例えば、特に、セル
ロース繊維材料、例えば木綿を、高い固着度を有する強
い、鮮やかなスカーレットの色合いに染色する。

【０１４４】例１４〜１７９ 式（Ａ）

【０１４５】

【化５２】 で表される本発明によるさらに別の染料を、それらの成
分（ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ ₂ の基Ｄ、基−Ｋ−Ｎ（Ｒ^A ）
−、式Ｈ−Ｋ−Ｎ（Ｒ^A ）Ｈで表されるアミノ含有カッ
プリング成分、ならびに置換基ＡおよびＢ）によって表
例中に記載する。これらの染料は、本発明による方法の
中の１つによって、例えば、上記例の１つと同様にし
て、製造され得る。これらの染料は、非常に良好な繊維
反応性染料特性を示し、そして、例えば木綿上に、個々
の表例中に示した色相で、高い色の濃さおよび良好の堅
牢性を有する染色を生じさせる。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【表３】

【０１４８】

【表４】

【０１４９】

【表５】

【０１５０】

【表６】

【０１５１】

【表７】

【０１５２】

【表８】

【０１５３】

【表９】

【０１５４】

【表１０】

【０１５５】

【表１１】

【０１５６】

【表１２】

【０１５７】

【表１３】

【０１５８】

【表１４】

【０１５９】

【表１５】

【０１６０】

【表１６】

【０１６１】

【表１７】

【０１６２】

【表１８】

【０１６３】

【表１９】

【０１６４】

【表２０】

【０１６５】

【表２１】

【０１６６】

【表２２】

【０１６７】

【表２３】

【０１６８】

【表２４】 例１８０ シアヌル酸フルオリド１５部を、水６００部中８１部の
ジスアゾ化合物２−［４’−（β’−スルファトエチル
スルホニル）フェニル］アゾ−７−（２”−スルホ−
５”−アミノフェニル）アゾ−３，６−ジスルホ−１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン（通常の方法で、
３，６−ジスルホ−１−アミノ−８−ナフトールを、４
−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリンのジア
ゾニウム塩と、強い酸性範囲でカップリング反応させ、
次いで生じるモノアゾ化合物を、１，３−ジアミノベン
ゼン−６−スルホン酸のモノジアゾニウム塩と、弱酸性
〜中性範囲でカップリング反応させることにより製造さ
れ得る）からなる０℃の中性水溶液６８０部に０〜５℃
の温度で５〜５．５のｐＨを維持しながら除々に添加す
る。Ｎ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミン３８．７部の添加後、
第二の縮合反応を、温度０〜５℃、ｐＨ７〜７．５で行
なう。

【０１６９】リン酸水素二ナトリウム１部およびリン酸
二水素ナトリウム３部の添加の後、本発明によるジスア
ゾ染料を、合成溶液の蒸発によって、例えば、噴霧乾燥
によって、単離する。これによって、式

【０１７０】

【化５３】 で表される化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム塩）が
生じる。本発明によるジスアゾ染料は、非常に良好な繊
維反応性染料特性を示しそして、例えば、セルロース繊
維材料、例えば木綿を、繊維反応性染料に関する技術に
慣用の染色および捺染方法によって、染料の使用量に応
じて、良好な堅牢性──その中特に、良好な塩素化水堅
牢性を挙げることができる──を有する淡青色〜濃紺色
の色合いに染色する。

【０１７１】例１８１ 水１００部および３３％水酸化ナトリウム水溶液１２．
９部中１９．８部の１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸の溶液を、水５０部および氷８５部中１９．７
部のシアヌル酸クロリドの懸濁液に５〜１０℃で３０分
間にわたって除々に添加する。ｐＨを炭酸ナトリウムで
４．０〜４．５に合わせ、そして８〜１０℃でのバッチ
の攪拌を１時間続ける。

【０１７２】得られる、２−スルホ−５−（ジクロロト
リアジニルアミノ）アニリン化合物の懸濁液を、６．９
部の亜硝酸ナトリウムおよび１００部の氷と混合し、そ
して０〜５℃で、６８．４部の２０％硫酸水を用いてジ
アゾ化する。得られるジアゾニウム塩懸濁液を、化合物
１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−２−
［４’−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル］アゾナフタレン５３部の水溶液約６００部に１０〜
１５℃、６．０〜６．５のｐＨで添加する。このｐＨを
維持しながらカップリング反応を行い、次いでＮ−フェ
ニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プ
ロピル］アミン塩酸塩３２．８部を添加し、そして縮合
反応を６．０〜６．５のｐＨおよび４０〜４５℃の温度
で１時間にわたって行なう。

【０１７３】本発明による式（遊離酸の形で記載され
る）

【０１７４】

【化５４】 で表されるジスアゾ染料を、アルカリ金属塩（ナトリウ
ム塩）として電解質を含む黒色粉末の形で単離する。こ
の染料は、非常に良好な染料特性を示し、そして、良好
な堅牢性──その中特に、塩素化水堅牢性を挙げること
ができる──を有する濃紺色の染色および捺染を、明細
書に挙げた材料、例えば、特に、セルロース繊維材料上
に生じさせる。

【０１７５】例１８２ 例１８０と同様に、反応を、１−アミノ−８−ヒドロキ
シ−３，６−ジスルホ−２−［３’−スルファトエチル
スルホニル）フェニル］アゾ−７−（２”−スルホ−
５”−アミノフェニル）アゾナフタレンを用いて開始
し、それを、例１８１の手順によって、等量のシアヌル
酸クロリドおよびＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−ク
ロロエチルスルホニル）プロピル］アミン塩酸塩と反応
させて、本発明による式

【０１７６】

【化５５】 で表されるジスアゾ染料をアルカリ金属塩（ナトリウム
塩）として生じさせる。この染料は、非常に良好な染色
特性を有しそして、例えば、良好な堅牢性を有する濃紺
色の色相に、染色する。

【０１７７】例１８３ 本発明による式（遊離酸の形で記載する）

【０１７８】

【化５６】 で表されるアゾ染料を製造するために、２−スルホ−４
−アセチルアミノアニリン２３．０部を、溶解した形で
亜硝酸ナトリウム６．９部を含む氷水１００部中で、濃
塩酸水５部の添加によって、ジアゾ化する。次いで、得
られるジアゾニウム塩懸濁液を、水５７０部中３０．３
部の２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸の溶
液に０〜５℃で入れて攪拌する。カップリング反応は温
度２０℃、ｐＨ４で行なわれる。

【０１７９】カップリング反応が終わったら、１５０部
の３３％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、そしてアセ
チルアミノ基を、６０℃で約４時間アルカリ性加水分解
に付する。こうして得られるアミノ含有アゾ化合物の溶
液に、シアヌル酸フルオリド１５部を０〜２℃の温度
で、４〜５のｐＨを維持しながら添加する。この縮合反
応が終わったら、このバッチに３５．４部のＮ−フェニ
ル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）
プロピル］ミンを添加し、そして最後の縮合反応を６．
５〜７．５のｐＨ、５〜１０℃の温度で行なう。

【０１８０】得られる本発明による染料を、通常の方法
で、例えば塩化ナトリウムで塩析することによって、単
離する。この染料は、非常に良好な繊維反応性染料特性
を示し、そして、良好な堅牢性を有する強いオレンジ色
の染色を、例えば、セルロース繊維材料上に、生じさせ
る。

【０１８１】例１８４〜２２７ 以下の表例中に式（Ｂ）

【０１８２】

【化５７】 で表される本発明によるさらに別のアゾ染料を、それか
ら明らかな成分を用いて記載する。これらの染料は、本
発明による方法の１つによって、例えば、例１８０〜１
８３および２６７の方法と同様にして、式基から明らか
な出発化合物を反応させることによって、製造されるこ
とができる。これらの染料は、非常に良好な繊維反応性
染料特性を有し、個々の表例中で木綿について示した色
相を有する強い染色および捺染を、明細書に挙げた繊維
材料、例えば、特に、木綿上に、繊維反応性染料に慣用
の適用および固着方法によって、生じさせる。

【０１８３】

【表２５】

【０１８４】

【表２６】

【０１８５】

【表２７】

【０１８６】

【表２８】

【０１８７】

【表２９】

【０１８８】

【表３０】

【０１８９】

【表３１】 例２２８ アセトン１００部中１０部のシアヌル酸クロリドの溶液
を、水３００部および氷３００部の混合物中２９．８部
の出発化合物銅Ｎ−（２−カルボキシ−５−スルホフェ
ニル）−Ｎ’−（２”−ヒドロキシ−３’−アミノ−
５’−スルホフェニル）−ｍｓ−フェニルホルマザンの
溶液に約１５分間にわたって徹底的に攪拌しながら炭酸
ナトリウム水溶液で６．５〜７のｐＨを維持しながら添
加する。混合物をさらに１５分間攪拌し、次いで、水２
７０部中１９．５部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’
−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミンを添
加し、そして反応をｐＨ４、温度３０〜３５℃で約３時
間で終わらせる。

【０１９０】式（遊離酸の形で記載される）

【０１９１】

【化５８】 で表される本発明による銅ホルマザン染料を合成溶液か
ら塩化ナトリウムを用いて塩析する。この染料は、例え
ば、木綿を繊維反応性染料に慣用の染色方法によって、
良好な堅牢性を有する強い青色の色合いに染色する。

【０１９２】例２２９ シアヌル酸フルオリド１２容積部を、水／氷１３００部
中４８．４部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スル
ファトエチルスルホニル）プロピル］アミンの溶液に激
しく攪拌しながら非常に短時間で添加する。攪拌を短時
間続け、次いでこの溶液に、出発化合物の銅Ｎ−（２−
カルボキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ’−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−アミノ−５’−スルホフェニル）−ｍ
ｓ−フェニルホルマザン１２４．６部を添加し、そして
反応をｐＨ９．５、温度０〜３℃で行なう。攪拌を相当
の間続け、ｐＨを７にし、そしてバッチを２０℃に加温
する。

【０１９３】式（遊離酸の形で記載される）

【０１９４】

【化５９】 で表される本発明による銅ホルマザン染料を合成溶液か
ら塩化ナトリウムを用いて塩析する。この染料は、例え
ば、木綿を繊維反応性染料に関する技術に慣用の染色技
術によって、良好な堅牢性を有する強い青色の色合いに
染色する。

【０１９５】例２３０ シアヌル酸フルオリド７．１部を、１−アミノ−４−
（２’，４’，６’−トリメチル−３’−アミノフェニ
ルアミノ）アントラキノン−２，５’−ジスルホン酸２
６．５部の中性溶液に０℃で３０分間にわたって徹底的
に攪拌しながらｐＨ５を維持しながら添加する。攪拌
を、反応が終わるまで相当の間続け、次いで、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プ
ロピル］アミン塩酸塩１５．５部を添加し、反応をｐＨ
８．５、温度５℃で完了させ、そしてｐＨ７、２０℃で
の攪拌を相当の間続ける。

【０１９６】式（遊離酸の形で記載される）

【０１９７】

【化６０】 で表される本発明によるアントラキノン染料を塩化カリ
ウムで塩析することによって合成溶液から単離する。こ
の染料は非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそして
明細書に挙げた材料、例えば、セルロース繊維材料を、
良好な堅牢性を有する鮮やかな青色の色合いに染色す
る。

【０１９８】例２３１ 本発明によるアントラキノン染料を製造するために、例
２３０の手順を繰り返す。但し、Ｎ−フェニル−Ｎ−
［γ−（β’−クロロエチルスルホニル）プロピル］ア
ミン塩酸塩を、当量のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’
−スルファトエチルスルホニル）プロピル］アミンに換
える。これによって、式（遊離酸の形で記載される）

【０１９９】

【化６１】 で表される本発明による染料が得られ、それは、例２３
０からのアントラキノン染料と同一の特性を有し、そし
て良好な堅牢性を有する鮮やかな青色の染色を生じさせ
る。

【０２００】例２３２ 式（遊離酸の形で記載する）

【０２０１】

【化６２】 で表される本発明によるアントラキノン染料を製造する
ために、例２３０の手順を繰り返す。但し、そこで挙げ
たアミノアントラキノン出発化合物を、出発化合物とし
ての約０℃の中性水溶液５００部中１９．８部の１−ア
ミノ−４−（３’−アミノフェニルアミノ）アントラキ
ノン−２−スルホン酸に換える。本発明によるアントラ
キノン染料は同様に、非常に良好な繊維反応性染料特性
を示しそして、例えば、木綿を繊維反応性染料に関する
技術に慣用の染色および捺染技術によって、良好な堅牢
性を有する強い青色の色合いに染色する。

【０２０２】例２３３ 本発明によるアントラキノン染料を製造するために、例
２３０の手順を繰り返す。但し、そこで挙げたアミノア
ントラキノン出発化合物を、出発化合物としての約０℃
の中性水溶液５００部中１９．８部の１−アミノ−４−
（４’−アミノフェニルアミノ）アントラキノン−２−
スルホン酸に換える。本発明によるアントラキノン染料
は同様に、非常に良好な繊維反応性染料特性を示しそし
て、例えば、木綿を繊維反応性染料に関する技術に慣用
の染色および捺染方法によって、良好な堅牢性を有する
強い青色の色合いに染色する。

【０２０３】例２３４ シアヌル酸フルオリド２９部を、水５００部中５５部の
式

【０２０４】

【化６３】 で表されるトリフェンジオキサジン化合物の中性溶液に
徹底的に攪拌しながら５〜６のｐＨを維持しながら除々
に添加する。攪拌を短期間続け、次いでＮ−フェニル−
Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロ
ピル］アミン６８部を添加し、そして反応を０〜１０℃
で８〜９のｐＨを維持しながら完了させる。

【０２０５】遊離酸の形で記載すると、式

【０２０６】

【化６４】 で表される本発明によるトリフェンジオキサジン染料を
塩化ナトリウムで塩析することによって単離する。この
染料は良好な繊維反応性染料特性を示しそして明細書に
挙げた材料、例えば、特に、セルロース繊維材料を、繊
維反応性染料に関する技術に慣用の適用および固着方法
によって、良好な堅牢性を有する強い青色の色合いに染
色する。

【０２０７】例２３５ シアヌル酸フルオリド２５部を、水５００部中６５部の
出発化合物１，６−ジスルホ−２，７−ジ−（γ−アミ
ノプロピルアミノ）−５，１０−ジクロロトリフェンジ
オキサジンの中性溶液に０℃で徹底的に攪拌しながらｐ
Ｈを２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて約６に維持し
ながら添加する。攪拌を相当の間続け、バッチに、６８
部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミンを添加し、そして反応
を０〜１０℃の温度で８〜９のｐＨを維持しながら完了
させる。

【０２０８】本発明によるトリフェンジオキサジン染料
を、通常の方法で塩化ナトリウムで塩析することによっ
て合成溶液から単離する。遊離酸の形で記載すると、こ
の染料は式

【０２０９】

【化６５】 で表され、明細書に挙げた繊維材料、例えば、特に、セ
ルロース繊維材料を、繊維反応性染料に関する技術に慣
用の適用および固着方法によって、良好な堅牢性を有す
る強い青色の色合いに染色する。

【０２１０】例２３６ ２，９−ジアミノ−６，１３−ジクロロ−１，８−ジス
ルホトリフェンジオキサジン５８．９部を、水１５００
部中で攪拌し、水酸化リチウム水溶液でｐＨ７に合わせ
る。シアヌル酸クロリド６０部を、水酸化リチウム水溶
液を用いてｐＨを４〜５に維持しながら、２０〜２５℃
で添加する。バッチの攪拌を、反応が終わるまでしばら
くの間続け、沈澱したジクロロトリアジニルアミノ化合
物を吸引ろ過し、湿ったろ過ケーキを水１０００部中に
入れて攪拌し、次いで、水２００部中に溶解した６６部
のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチル
スルホニル）プロピル］アミンを添加し、温度を６０℃
に上昇させ、そしてｐＨ４〜５での攪拌を反応が終わる
まで続ける。

【０２１１】式（遊離酸の形で記載する）

【０２１２】

【化６６】 で表される本発明によるトリフェンジオキサジン染料を
塩化ナトリウムを用いて塩析することによってアルカリ
金属塩（ナトリウム塩）として単離する。本発明による
染料は、非常に良好な繊維反応性を示しそして、繊維反
応性染料に関する技術に慣用の適用方法によって、明細
書中に挙げた材料、特にセルロース繊維材料上に、高い
固着収率で良好な堅牢性を有する強い、鮮やかな、赤み
がかった青色の染色および捺染を生じさせる。

【０２１３】例２３７〜２６４ 以下の表例中に、式（Ｃ）

【０２１４】

【化６７】 で表されるさらに別の本発明によるトリフェンジオキサ
ジン染料をそれから明らかな成分を用いて記載する。こ
れらの染料は、本発明による方法によって、例えば例２
３４〜２３６と同様にして、式（Ｃ）で表される式基か
ら明らかな出発化合物を反応させることによって、製造
され得る。これらの染料は、非常に良好な繊維反応性染
料特性を有し、そして、明細書に挙げた繊維材料、例え
ば、特に、木綿上に、繊維反応性染料に慣用の適用およ
び固着方法によって、個々の表例中に木綿について示し
た色相を有する強い染色および捺染を生じさせる。

【０２１５】

【表３２】

【０２１６】

【表３３】

【０２１７】

【表３４】 例２６５ シアヌル酸クロリド７．１部を、水５００部中５０．３
部の化合物銅３−（ｍ−アミノ−ｐ−スルホフェニルア
ミノスルホニル）フタロシアニン−３’，３”，３"'−
トリスルホン酸の中性溶液に０〜３℃で約３０分間にわ
たって６〜７のｐＨを維持しながら添加する。攪拌を相
当の間これらの方法条件を維持しながら続け、１６．８
部のＮ−フェニル−Ｎ−［γ−（β’−スルファトエチ
ルスルホニル）プロピル］アミンを添加し、そして反応
をｐＨ約５、温度約３５℃で行なう。

【０２１８】得られる、式（遊離酸の形で記載する）

【０２１９】

【化６８】 で表される本発明による銅フタロシアニン染料を、合成
溶液から塩化ナトリウムを用いて塩析する。この染料
は、例えば、木綿、ステープルビスコースおよび再生セ
ルロースを、良好な堅牢性を有する強い空色の色合いに
染色する。

【０２２０】例２６６ 本発明による銅フタロシアニン染料を製造するために、
例２６５の手順を繰り返す。但し、そこで使用する銅フ
タロシアニン出発化合物を、銅３−（ｐ−アミノ−ｍ−
スルホフェニルアミノスルホニル）フタロシアニン−
３’，３”，３1"' −トリスルホン酸に換える。

【０２２１】水溶液中で、本発明による銅フタロシアニ
ン染料は、可視領域中６７０ｎｍで吸収極大を示しそし
て、良好な繊維反応性を有する染料として、良好な堅牢
性を有する強い、空色の染色および捺染を、例えば木綿
上に生じさせる。

【０２２２】例２６７ １，３−ジアミノベンゼン−５−スルホン酸１７．５部
を、ｐＨ２〜２．５、温度０〜５℃で２０分間にわたっ
て、分散剤を添加して製造した０℃の水５００部中１８
部のシアヌル酸クロリドの懸濁液に添加する。攪拌を１
時間続け、次いで水２００部中３６部Ｎ−フェニル−Ｎ
−［γ−（β’−スルファトエチルスルホニル）プロピ
ル］アミンの中性溶液を添加し、このバッチを３０℃に
加熱し、そして反応をｐＨ５で２時間で完了させる。次
いでバッチを０℃に冷却し、２０部の３１％塩酸水を添
加し、ジアゾ化を亜硝酸ナトリウム６．９部を用いて行
い、０℃での攪拌を２時間続け、得られる懸濁液を、水
３００部中１９．６部のＮ−エチル−４−メチル−３−
アミノカルボニル−２−ヒドロキシ−６−ピリドンの溶
液に添加し、そしてカップリング反応を２０℃、ｐＨ５
で３時間で完了させる。

【０２２３】遊離酸の形で記載すると、式

【０２２４】

【化６９】 で表される本発明によるアゾ染料を合成水溶液から蒸発
によって単離する。この染料は、例えば、木綿を高い固
着度で、良好な堅牢性を有する鮮やかな黄色の色合いに
染色する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスチアン・シユーマッヒャー ドイツ連邦共和国、65929 フランクフル ト、ヨハネスアレー、41

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） Ｆ−Ｚ_n （１） 〔式中Ｆは、スルホ含有モノ−、ジス−またはポリ−ア
   ゾ染料の、あるいは重金属錯体モノアゾ、重金属錯体ジ
   スアゾまたは重金属錯体トリスアゾ染料の、あるいはア
   ントラキノン、アゾメチン、フェナジン、スチルベン、
   トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニ
   トロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン、ペリレン
   テトラカルビミド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロ
   シアニン、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン
   またはコバルトフタロシアニン染料あるいはトリフェン
   ジオキサジン染料の基であり；Ｚは、式（２） 【化１】 （式中Ｒ^A は、水素または炭素原子数１〜４のアルキル
   ──それは、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子
   数１〜４のアルコキシ、炭素原子数２〜５のアルコキシ
   カルボニル、カルボキシ、スルファモイル、スルホ、ス
   ルファトまたはホスファトによって置換され得る──で
   あり、 Ｘは、ハロゲン、シアノアミノ、メチルスルホニルアミ
   ノ、エチルスルホニルアミノ、カルボキシピリジニル、
   アミノカルボニルピリジニルまたは式−Ｎ（Ｒ）−Ｗ−
   （ＳＯ₂ −Ｙ）_Z （式中Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは以下に示
   す意味の中の１つを有する）で表される基であり、 Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル──それは、ハロゲ
   ン、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜４のアルコキ
   シ、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルボ
   キシ、スルファモイル、スルホ、スルファト、ホスファ
   ト、フェニルまたはスルホフェニルによって置換され得
   る──であるか、またはフェニル──それは、ハロゲ
   ン、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４の
   アルコキシ、スルホおよびカルボキシからなる群からの
   １個、２個または３個の置換基によって置換され得る─
   ─であり、 Ｗは、炭素原子数３〜８の直鎖または分枝アルキレン─
   ─それは、炭素原子数１〜６のアルコキシ、ハロゲン、
   炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルボキ
   シ、スルホおよびスルファトからなる群からの１個また
   は２個の置換基によって、あるいはフェニル基または、
   スルホ、カルボキシ、メトキシ、エトキシおよびメチル
   からなる群からの１個または２個の置換基によって置換
   されているフェニル基によって、あるいはこのような置
   換されているまたは置換されていないフェニル基および
   スルホ、スルファトまたはカルボキシ基によって、ある
   いはヘテロ環式基によって置換され得る──であり、 Ｙは、ビニルであるか、または、β−スルファトエチ
   ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
   ル、β−（Ｃ₂ 〜Ｃ₅ −アルカノイルオキシ）エチル、
   β−ベンゾイルオキシエチル、β−（スルホベンゾイル
   オキシ）エチル、β−（ｐ−トルエンスルホニルオキ
   シ）エチルまたはβ−ハロエチルであり、そしてｚは１
   または２である。）で表される基であり、そしてｎは１
   または２である。〕で表される染料。
2. 【請求項２】 Ｆが、スルホ含有モノ−またはジス−ア
   ゾ染料の基である、請求項１記載の染料。
3. 【請求項３】 Ｆが、１：１の銅錯体モノアゾ染料また
   は１：１の銅錯体ジスアゾ染料の基である、請求項１記
   載の染料。
4. 【請求項４】 Ｆが、アントラキノン染料の基である、
   請求項１記載の染料。
5. 【請求項５】 Ｆが、銅ホルマザン染料の基である、請
   求項１記載の染料。
6. 【請求項６】 Ｆが、銅フタロシアニン染料またはニッ
   ケルフタロシアニン染料の基である、請求項１記載の染
   料。
7. 【請求項７】 Ｆが、トリフェンジオキサジン染料の基
   である、請求項１記載の染料。
8. 【請求項８】 Ｘが、塩素またはフッ素である、請求項
   １〜７の少なくとも１項に記載の染料。
9. 【請求項９】 Ｘがシアノアミノである、請求項１〜７
   の少なくとも１項に記載の染料。
10. 【請求項１０】 Ｗがｎ−プロピレンである、請求項１
    〜９の少なくとも１項に記載の染料。
11. 【請求項１１】 Ｒが、メチル、メトキシおよびスルホ
    からなる群からの１個または２個の置換基によって置換
    され得るフェニルである、請求項１〜１０の少なくとも
    １項に記載の染料。
12. 【請求項１２】 Ｒ^A が水素である、請求項１〜１１の
    少なくとも１項に記載の染料。
13. 【請求項１３】 個々の染料の典型的な前駆物質──そ
    の中の少なくとも１つは式（２）で表される基を含んで
    いる──を互いに反応させるか、または、式（２１） 【化２】 〔式中Ｘは請求項１に示した意味の中の１つを有しそし
    てＨａｌはハロゲンである。〕で表されるハロトリアジ
    ン化合物を、式（２０） 【化３】 〔式中Ｆ、Ｒ^A およびｎは請求項１に示した意味を有す
    る。〕で表されるアミノ含有化合物および式（２２） 【化４】 〔式中Ｒ、Ｗ、Ｙおよびｚは請求項１に示した意味を有
    する。〕で表されるアミノ化合物と、所望の順序で反応
    させることを特徴とする、請求項１の式（１）で表され
    る染料の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１の染料または請求項１３に記
    載したようにして製造された染料を、ヒドロキシ−およ
    び／またはカルボキサミド−含有材料、特に繊維材料を
    染色（捺染を含む）するために使用する方法。
15. 【請求項１５】 ヒドロキシ−および／またはカルボキ
    サミド−含有材料、特に繊維材料に染料を適用し、そし
    て染料を当該材料上に、熱を用いてまたはアルカリ性剤
    を用いてまたはその両方の手段を用いて固着させる、当
    該材料の染色（捺染を含む）方法であって、適用される
    染料が請求項１のまたは請求項１３に記載した方法によ
    り製造された染料であることを特徴とする方法。
16. 【請求項１６】 式（２２Ａ） 【化５】 〔式中Ｙ¹ はビニルまたはβ−スルファトエチル、β−
    チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−
    （Ｃ₁ 〜Ｃ₅ ）−アルカノイルオキシエチル、β−ベン
    ゾイルオキシエチル、β−（スルホベンゾイルオキシ）
    エチル、β−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）エチ
    ル、β−ハロエチルまたはβ−ヒドロキシエチルであ
    り、そしてＲ^O は、ハロゲン、炭素原子数１〜４のアル
    キル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、スルホおよびカ
    ルボキシからなる群からの１個、２個または３個の置換
    基によって置換され得るフェニルである。〕で表される
    化合物。
17. 【請求項１７】 請求項１６に記載の化合物を、繊維反
    応性化合物、特に染料を合成する際に出発化合物として
    使用する方法。