JPH0218706B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料、その製造方法、なら
びに繊維材料の染色または捺染のためのその使用
に関する。 反応染料を使用する染色分野においては、近来
染色物の品質ならびに染色工程の経済性に対する
要求水準が高度化している。このため、向上され
た特性、特にその使用に関して改良された特性を
有する新規な反応染料が求められている。 常温バツド・バツチ法によつて木綿を染色する
ために、低い染色温度に適する十分な直接性を有
すると共に、非固着部分が容易に洗い落しうる反
応染料が現在要求されている。かかる反応染料
は、さらに所要放置時間が短かくてすむような高
い反応性を有する必要があり、また特に高い固着
率で染色を可能ならしめる必要がある。公知の染
料によつてはこれらの要求を十分に満足すること
はできない。 したがつて本発明の目的は、上記した必要特性
を高度に有する常温バツド・バツチ法に適当な新
規且つ改良された反応染料を提供することであ
る。かかる新規染料は、とりわけ高い固着率と高
い繊維−染料結合安定性を示すものでなければな
らない。さらに、繊維に固着されなかつた部分が
容易に洗い出しうるものでなければならない。さ
らにまた、全般的に良好な染色堅ろう性、たとえ
ば耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性を持つ染色物
を与えるものでなければならない。 しかして、ここに本発明によつて、下記に詳細
に定義する新規な二反応染料によつて上記の目的
が達成されることが見出された。 本発明の対象である反応染料は、下記一般式(1)
で表わされる。 式中、Ｋはナフトール系またはピラゾロン系の
カツプリング成分を意味し、そしてＸはビニル
基、β−スルフアトエチル基、β−チオスルフア
トエチル基、β−クロロエチル基、またはβ−ア
セトキシエチル基を意味する、そしてベンゼン環
Ａは場合によつてはさらに置換されることができ
る。 式(1)中の残基Ｋは、慣用的に置換されていても
よい。そのような残基Ｋにおける置換基の例とし
ては、次のものが考慮される： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどの１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシなどの１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、アセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、ベンゾイルアミノのごとき１乃至
８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、アミノ
基、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノのごとき
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ
基、フエニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルフア
トエチルアミノ基、スルホベンジルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ基、メトキシカ
ルボニルまたはエトキシカルボニルのごときアル
コキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアル
コキシカルボニル基、メチルスルホニルまたはエ
チルスルホニルのごとき１乃至４個の炭素原子を
有するアルキルスルホニル基、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、シアノ基、フツ素、塩素、臭素
などのハロゲン、カルバモイル基、Ｎ−メチルカ
ルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイルのごと
きアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有する
Ｎ−アルキルカルバモイル基、スルフアモイル
基、Ｎ−メチルスルフアモイル、Ｎ−プロピルス
ルフアモイル、Ｎ−イソプロピルスルフアモイ
ル、Ｎ−ブチルスルフアモイルのごとき１乃至４
個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルフアモイ
ル基、Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）−スルフアモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−
スルフアモイル基、Ｎ−フエニルスルフアモイル
基、ウレイド基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホメチル基、またはスルホ基。好ましく
は、残基Ｋは１つまたはそれ以上のスルホン酸基
を含む。 式(1)の反応染料に於て、２種の反応基、すなわ
ちビニルスルホニル基、β−スルフアトエチルス
ルホニル基などの基と２，４−ジフルオロ−５−
クロロピリミジル基とは、別々の出発成分（すな
わち、ジアゾ成分とカツプリング成分）の残基に
結合しているか、あるいは同一の出発成分の残基
に結合している。 本発明による反応染料のうちで好ましいものは
下記の各式で示される反応染料である。 （式中、Ｘは式(1)において定義した意味を有
し、そしてベンゼン環Ａは、場合によつてはさら
に置換されていてもよい）； （式中、Ｘは式(1)において定義した意味を有
し、そしてベンゼン環Ａは、場合によつてはさら
に置換されていてもよい） 式(1)の反応染料の製造方法の特徴は次の通りで
ある。 すなわち式 Ｋ−NH₂ （式中、Ｋは式(1)に於いて定義した意味を有す
る）の染料中間体を２，４，６−トリフルオロ−
５−クロロピリミジンと反応させてカツプリング
成分を生成し、得られたカツプリング成分にジア
ゾ化した式 （式中Ｘ及びＡは式(1)に於いて定義した意味を
有する）のアミンをカツプリングするものであ
る。 したがつて、すでにＸ−SO₂−基を含有してい
る染料から出発して２，４，６−トリフルオロ−
５−クロロピリミジンで基−NH₂をアシル化す
る方法、あるいは対応する前駆物質、たとえば下
記式 のジアゾ成分を使用し、これを基−NH₂を含有
しているカツプリング成分にカツプリングし、そ
してそのカツプリングの前または後で該基−
NH₂を２，４，６−トリフルオロ−５−クロロ
ピリミジンでアシル化する方法のいずれかによつ
て製造が実施できる。 基本的には、すべての染料クラスの式(1)の反応
染料がそれ自体公知の方法または公知の方法に準
じて、式(1)に従う繊維反応性基を含有している前
駆物質または中間生成物から出発して、あるいは
それらの繊維反応性基を染料特性をもつ適当な中
間物質へ導入することによつて製造することがで
きる。 別の有利な製造方法として次の方法がある。す
なわち、まず最初に反応基の前駆体を含有してい
る染料を製造し、そして後からその前駆体を目的
の反応基に、例えばエステル化あるいは付加反応
によつて変換する方法である。式(1)の化合物中、
または中間物質中に、Ｘとしてスルフアト基の代
りに、アルカリ性条件下で脱離可能な他の基、た
とえばチオスルフアト基を導入することはそれ自
体公知の方法で実施される。 染料の合成に続いて脱離反応を行なうこともで
きる。たとえば、スルフアトエチルスルホニル基
を含有している式(1)の反応染料を、水酸化ナトリ
ウムのごとき酸脱離剤で処理してそのスルフアト
エチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換
することができる。 上記した反応基の中間体を経由する製造方法
は、多くの場合一元的且つ完全に進行する。 製造における上記した個々の工程は、種々の順
序で実施しうるものであるので、製造法の種々の
実施態様が可能である。一般的には、反応は順次
段階的に実施される。その場合、各反応成分間の
個々の反応順序は特定の条件を考慮して決定する
のが有利である。たとえば、特定の条件下では
２，４−ジフルオロ−５−クロロピリミジル基の
加水分解が生じるので、アセチルアミノ基を含有
している中間生成物は、２，４，６−トリフルオ
ロ−５−クロロピリミジンと縮合する前に、その
アセチル基を脱離するためにケン化しなければな
らない。いずれの部分反応を最初に実施するのが
有利かはケース・バイ・ケースであり、主として
反応に関与するアミノ化合物の溶解性、およびア
シル化されるべきアミノ基の塩基度によつて決ま
る。式Ｋ−NH₂の染料中間体の２，４，６−ト
リフルオロ−５−クロロピリミジンによるアシル
化は、それ自体公知の方法で、好ましくは水溶液
または水性懸濁物中、かつアルカリ性酸結合剤、
たとえば水性アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸
塩、またはアルカリ重炭酸塩の存在で実施され
る。 製造法の重要な実施態様は、後記実施例に詳細
に示されている。 式(1)の反応染料の製造のために使用されうる出
発物質を、さらに具体的に以下に記載する。 特に下記の構造タイプの染料が考慮される： 式(1)の好ましい反応染料を製造するために、例
えば前記したような完成アミノ染料から出発しな
いで、染料前駆物質から、すなわちジアゾ成分と
カツプリング成分とから出発する場合には、その
２つの成分のうちの一方は少なくとも１つのアシ
ル化可能なアミノ基を、そして他方は少なくとも
１つの基Ｘ−SO₂−を有していなければならな
い。 モノー染料の製造のためのジアゾ成分として使
用でき、１個の式Ｘ−SO₂−の基を含有している
芳香族アミンの例としては下記のものが挙げられ
る： １−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−チオスルフアトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−３−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルフア
トエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−チオスル
フアトエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−ビニルスルホ
ニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルフア
トエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−ス
ルフアトエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−ビニル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルフア
トエチルスルホニル−５−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホ
ニル−５−メチルベンゼン、 １−アミノ−３−β−スルフアトエチルスルホ
ニル−６−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カル
ボキシベンゼン、 １−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−
２−スルホン酸、 １−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン−
２，４−ジスルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン−３−スルホン
酸、 １−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルフアト
エチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スル
フアトエチルスルホニルベンゼン、 さらに、対応するβ−ヒドロキシ化合物が挙げ
られ、これは前駆物質として使用しうる。例示す
れば、１−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−３−β−ヒドロ
キシエチルスルホニルベンゼン、などである。 カツプリング成分として特に適当な化合物は、
ナフタリン系の化合物であり、例えばアミノナフ
タリン、ナフトール、アミノナフタリンスルホン
酸、ナフトールスルホン酸、またはアミノナフト
ールスルホン酸、さらにはピラゾロンである。具
体例をあげれば以下のものである： １−アミノナフタリン−６−または−８−スル
ホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，
４−ジスルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，
７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，
４，６−トリスルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、 ２−メチルアミノ−または２−エチルアミノ−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，
７−ジスルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 ２−メチルアミノ−または２−エチルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジ
スルホン酸、 ２−（4′−アミノ−3′−スルホフエニルアミノ）
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−
スルホン酸、 １−（3′−アミノフエニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、ならびに１−（アミノフエニル）−３
−カルボキシ−５−ピラゾロン（これは、そのフ
エニル核において塩素、メチル、メトキシ、ニト
ロ、またはスルホによつて置換されていてもよ
い）、および １−（2′−スルホ−4′−アミノフエニル）−３−
カルボキシ−ピラゾロン−(5)。 ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生
成物のジアゾ化は、一般に低温において鉱酸の水
溶液中で亜硝酸を作用させて実施され、カツプリ
ングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性のPH価にお
いて実施される。 ２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミ
ジンとジアゾ成分またはカツプリング成分との、
あるいはアシル化可能なモノアゾ中間生成物と
の、あるいは式Ｋ−NH₂の染料中間体との縮合
は、好ましくは水溶液または水性懸濁物中、低
温、且つ弱酸性、中性乃至弱アルカリ性PH価にお
いて実施される。縮合の際に遊離してくるフツ化
水素を、水性のアルカリ水酸化物、アルカリ炭酸
塩、またはアルカリ重炭酸塩を継続的に添加して
中和するのが有利である。 式(1)の反応染料は繊維反応性である。ここで繊
維反応性化合物とは、セルロースの水酸基、ある
いは天然または合成のポリアミドのアミノ基と共
有化学結合を形成して反応しうる化合物と理解さ
れるべきである。 式(1)の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポ
リアミド繊維、ポリウレタンなどの各種材料の染
色および捺染のために適し、特にあらゆる種類の
セルロース含有繊維材料の染色および捺染のため
に好適である。かかる繊維材料は、例えば木綿、
亜麻、麻などのような天然セルロース繊維、なら
びにパルプおよび再生セルロースである。式(1)の
反応染料はまた、たとえば木綿とポリエステル繊
維またはポリアミド繊維との混合物のごとき混合
織物中に含まれている水酸基含有繊維の染色また
は捺染のためにも適する。 本発明による染料は各種の方法で、特に染料の
水溶液および捺染のりの形態で、繊維材料に付与
し、そしてその繊維に固着させることができる。
本染料は吸尽染着法にも、またパツド染色法によ
る染色のためにも適する。パツド染色法によれ
ば、被染色材料は、場合によつては塩を含有して
いる。染料水溶液で含浸（パツト）され、そして
染料はアルカリの存在下で、場合によつては熱を
作用させて固着される。特に本発明による染料は
いわゆる常温バツド・バツチ法に好適である。こ
の方法によると、染料はアルカリと共に被染色布
に付与される。固着後、染色物または捺染物は、
冷水と温水で、場合によつては分散作用を有し非
固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的
にすすぎ洗いされる。 式(1)の反応染料は、高い反応性と高い固着率と
によつて特徴づけられる。したがつて、吸尽染着
法の場合には低い染色温度で使用でき、パツド・
スチーム法の場合には蒸熱（スチーミング）時間
が短かくてすむ。固着率は高く、しかも非固着部
分を容易に洗い出すことができる。この場合、吸
尽率と固着率との差はきわめて小さい。すなわ
ち、ソーピングロスが微小である。式(1)の反応染
料は捺染のためにも適する。特に木綿の捺染に適
するが、しかし窒素含有繊維、たとえばウール、
シルク、またはウール含有混合織物の捺染にも適
用できる。 本発明による染料で染色または捺染された材料
は、鮮明な色調を示す。特にセルロース繊維材料
に対する染色および捺染においては、高い色濃度
と酸性領域およびアルカリ領域の両方における高
い繊維−染料結合安定性を示す。さらに、耐光堅
ろう性がすぐれ、そして洗濯堅ろう性、水堅ろう
性、海水堅ろう性、クロス染め堅ろう性、汗堅ろ
う性などの湿潤堅ろう性が非常に優秀である。さ
らにまたプリーツ堅ろう性、アイロン堅ろう性、
および摩擦堅ろう性も良好である。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
部およびパーセントは、特に別途記載のない限
り、すべて重量部および重量パーセントである。
容量部と重量部の関係はリツトルとキログラムの
関係と同じである。 以下の実施例においては、モノアゾ中間化合物
の製造は必ずしもすべてが記載されてはいない
が、これは上記の一般的説明から自明であろう。 実施例 １ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸64部を、30％水酸化ナトリウム溶液を添加
して、PH9.0乃至9.5において、800部の水に溶解
する。この溶液を10℃まで冷却し、そして34部の
２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンを滴下する。この際、５規定の水酸化ナトリウ
ム溶液を滴下してPHを9.25乃至9.5に保持する。
滴下後さらに15分間、PH8.5乃至9.7、温度15℃で
撹拌する。このあとPHが6.5に到達するまで４規
定塩酸溶液を加える。 この溶液をカツプリング成分として染料製造の
ために使用する。 ジアゾニウム化合物製造のために56部のアニリ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホンを500部
の氷冷水に懸濁し、濃塩酸水溶液45部を加えて酸
性とし、そして５規定亜硝酸ナトリウム40容量部
を加えてジアゾ化する。約５℃で２時間撹拌した
のち、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解す
る。このようにして製造されたジアゾニウム塩溶
液を、PH5.5乃至6.0でゆつくりと上記のカツプリ
ング成分の溶液へ導入する。カツプリング完了ま
で２時間撹拌を続ける。この時に、重炭酸ナトリ
ウムの添加によつてPHを5.5乃至6.0に保持する。
このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引
過して単離し、そして40℃で真空乾燥する。摩
砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ
る。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有
している。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、
そして反応染料のために常用の染色法および捺染
法によつてセルロース材料を湿潤堅ろう性のきわ
めてすぐれた青味を帯びた赤色に染色する。 実施例 ２ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸64部を、30％水酸化ナトリウム溶液を添加
して、PH9.0乃至9.5において800部の水に溶解す
る。この溶液を10℃まで冷却し、そして34部の
２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンを滴下する。この際、５規定の水酸化ナトリウ
ム溶液を滴下してPHを9.25乃至9.5に保持する。
滴下後さらに15分間、PH8.5乃至9.0、温度15℃で
撹拌する。このあとPHが6.5に到達するまで４規
定塩酸溶液を加える。 この溶液をカツプリング成分として染料製造の
ために使用する。 ジアゾニウム化合物製造のために56部のアニリ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホンを500部
の氷冷水に懸濁し、濃塩酸水溶液45部を加えて酸
性とし、そして５規定亜硝酸ナトリウム40容量部
を加えてジアゾ化する。約５℃で２時間撹拌した
のち、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解す
る。このようにして製造されたジアゾニウム塩溶
液を、PH5.5乃至6.0でゆつくりと上記のカツプリ
ング成分の溶液へ導入する。カツプリング完了ま
で２時間撹拌を続ける。この時に、重炭酸ナトリ
ウムの添加によつてPHを5.5乃至6.0に保持する。
このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引
過して単離し、そして40℃で真空乾燥する。摩
砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ
る。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有
している。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、
そして反応染料のために常用の染色法および捺染
法によつてセルロース材料を湿潤堅ろう性のきわ
めてすぐれた青味を帯びた赤色に染色する。 実施例 ３ １−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスル
ホン酸64部を、30％水酸化ナトリウム溶液を添加
して、PH9.0乃至9.5において800部の水に溶解す
る。この溶液を10℃まで冷却し、そして34部の
２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンを滴下する。この際、５規定の水酸化ナトリウ
ム溶液を滴下してPHを9.25乃至9.5に保持する。
滴下後さらに15分間、PH8.5乃至9.0、温度15℃で
撹拌する。このあとPHが6.5に到達するまで４規
定塩酸溶液を加える。 この溶液をカツプリング成分として染料製造の
ために使用する。 ジアゾニウム化合物製造のために56部のアニリ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホンを500部
の氷冷水に懸濁し、濃塩酸水溶液45部を加えて酸
性とし、そして５規定亜硝酸ナトリウム40容量部
を加えてジアゾ化する。約５℃で２時間撹拌した
のち、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解す
る。このようにして製造されたジアゾニウム塩溶
液を、PH5.5乃至6.0でゆつくりと上記のカツプリ
ング成分の溶液へ導入する。カツプリング完了ま
で２時間撹拌を続ける。この時に重炭酸ナトリウ
ムの添加によつてPHを5.5乃至6.0に保持する。こ
のあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引
過して単離し、そして40℃で真空乾燥する。摩砕
後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ
る。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有
している。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、
そして反応染料のために常用の染色法および捺染
法によつてセルロース材料を湿潤堅ろう性のきわ
めてすぐれた、くすんだ赤色に染色する。 実施例 ４ ２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸
48部を、30％水酸化ナトリウム溶液を添加して、
PH6.0乃至6.5において800部の水に溶解する。こ
の溶液を10℃まで冷却しそして34部の２，４，６
−トリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下す
る。この際、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴
下してPHを6.0乃至6.5に保持する。滴下後さらに
20分間、PH6.0乃至6.5、温度15℃で撹拌する。 この溶液をカツプリング成分として染料製造の
ために使用する。 ジアゾニウム化合物製造のために56部のアニリ
ン−４−β−スルフアトエチルスルホンを500部
の氷冷水に懸濁し、濃塩酸水溶液45部を加えて酸
性とし、そして５規定亜硝酸ナトリウム40容量部
を加えてジアゾ化する。約５℃で２時間撹拌した
のち、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解す
る。このようにして製造されたジアゾニウム塩溶
液をPH5.5乃至6.0でゆつくりと上記のカツプリン
グ成分の溶液へ導入する。カツプリング完了まで
２時間撹拌を続ける。この時に重炭酸ナトリウム
の添加によつてPHを5.5乃至6.0に保持する。この
あと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引過
して単離し、そして40℃で真空乾燥する。摩砕後
に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。
これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有して
いる。 この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、
そして反応染料のために常用の染色法および捺染
法によつてセルロース材料を湿潤堅ろう性のきわ
めてすぐれたオレンジ色の色調に染色する。 上記実施例と同様の方法により次表に示す染料
が製造された。これらの染料は表に記載した色調
に木綿を染色する。

【表】

【表】

【表】

〔条件〕

カラム：ヌクレオシルC₁₈ 5μｍ／10cm長 温 度：30℃ 溶出液：蒸留水＋アセトニトリル 液 速：0.8ml／min.， 圧 力：42atm 原液の１mlをPH６の第二燐酸ナトリウム液10
mlまたはPH３の酢酸ナトリウム10mlで各々薄
めて室温でHPLC装置に注入した。 (ロ) 結果 貯蔵時間ごとの加水分解率は次のようであつ
た。

【表】 (ハ) 以上から、本発明の染料（４〜９）の加水分
解安定性は既知の染料（１〜３）それよりも４
〜５倍高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、Ｋはナフトール系またはピラゾロン系
   のカツプリング成分を意味し、そしてＸはビニル
   基、β−スルフアトエチル基、β−チオスルフア
   トエチル基、β−クロロエチル基、またはβ−ア
   セトキシエチル基を意味する、そしてベンゼン環
   Ａは場合によつてはさらに置換されることができ
   る〕 の反応染料。 ２ 式 〔式中、Ｘは特許請求の範囲第１項において定
   義した意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合に
   よつてはさらに置換されることができる〕 の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３ 式 〔式中、Ｘは特許請求の範囲第２項において定
   義した意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合に
   よつてはさらに置換されることができる〕 の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４ ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されてい
   ない特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ５ Ｘがビニル基またはβ−スルフアトエチル基
   である特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ６ 式 〔式中、Ｋはナフトール系またはピラゾロン系
   のカツプリング成分を意味し、そしてＸはビニル
   基、β−スルフアトエチル基、β−チオスルフア
   トエチル基、β−クロロエチル基、またはβ−ア
   セトキシエチル基を意味する、そしてベンゼン環
   Ａは場合によつては更に置換されることができ
   る〕 の反応染料の製造方法において、 式 Ｋ−NH₂ 〔式中、Ｋは上記の意味を有する〕 の染料中間体を２，４，６−トリフルオロ−５−
   クロロピリミジンと反応させてカツプリング成分
   を生成し、得られたカツプリング成分にジアゾ化
   した式 （式中、ＸおよびＡは上記の意味を有する） のアミンをカツプリングして式(1)の反応染料にす
   ることを特徴とする製造方法。