JPH02175764A - 反応染料、その製造方法及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法、ならびに繊維
材料の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料を使用する染色分野においては、近来染色物の
品質ならびに染色工程の経済性に対する要求水準が高度
化している。このため、向上された特性、特にその使用
に関して改良された特性を有する新規な反応染料が求め
られている。

常温パッド・バッチ法によって木綿を染色するために、
低い染色温度に適する十分な直接性を有すると共に、非
固着部分が容易に洗い落しうる反応染料が現在要求され
ている。

かかる反応染料は、さらに所要放置時間が短かくてすむ
ような高い反応性を有すゐ必要があり、ｌた特に高い固
着率で染色を可能ならしめる必要がある。公知の染料に
よってはこれらの要求を十分に満足することはできない
。

したがって本発明の目的は、上記した必要特性を高度に
有する常温パッド・バッチ法に逼轟な新規且つ改良され
た反応染料を提供することである。かかる新規染料は、
とシわけ高い固着率と高い繊維−染料結合安定性を示す
ものでなければならない。さらに、繊維に固着されなか
った部分が容易に洗い出しうるものでなければならない
。さらにまた、全般的に良好な染色怒ろう性、たとえば
耐光盟ろう性および湿潤堅ろう性を持つ染色物を与える
ものでなければならない。

しかして、ここに本発明によって、下記に詳細に定義す
る新規な二反応性染料によって上記の目的が達成される
ことが見出され九。

本発明の対象である灰石染料は、下記一般式（１１で表
わされる。

式中、 Ｄはモノアゾ系、金属錯塩７ゾ系、アントラキノン系、
フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオ
キサジン系、フェナジン系、スチルベン系、トリフェニ
ルメタン系、キサンチン系、チオキサントン系、ニトロ
７リール系、ナフトキノン系、ピレンキノン系、または
ペリレンテトラカルボイミド系の染料の残基を意味し、 Ｒ，は水素、または場合によっては置換され７’ＣＣ，
４〜フルキル基を意味し、セしてＸはビニル基、β−ス
ルファトエチル基、β−チオスルファトエチル基、β−
クロロエチル基、またはβ−７πトキシエチル基を意味
する。

式（１３中の残基りは、慣用的に家僕されていてもよい
。そのような残基りにおけるｔ換基の例としては、次の
ものが考慮される：メチル、エチル、プロピル、インプ
ロピル、ブチルなどの１乃至４個の炭：Ａ原子を有する
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシなどの１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、７セチル７ミノ、プロピオニル７ミノ
、ベンゾイルアミノのとときｌ乃至８個の炭素原子を有
するアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミン、エチル
７ミノ、プロピル７ミノ、インプロピル７ミノ、ブチル
７ミノのととき１乃至４個の炭素原子を有するフルキル
７ミノ基、フェニル７ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファ、トエ
チルアミノ基、スルホベンジル７ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジス
ルホベンジル７ミノ基、メトキシカルボニルまたはエト
キシカルボニルのとときアルコキシ基中に１乃至４個の
炭素原子を有するフルキルスルホニル基、メチルスルホ
ニルまたはエチルスルホニルのととき１乃至４個の炭素
原子を有するフルキルスルホニル基、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、シフ〕基、フッ素、塩素、臭素などの
ハロゲン、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイルま
たはＮ−エチルカルバモイルのとときフルキル基中に１
乃至４個の炭素原子を有するＮ−フルキルカルバモイル
基、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファ
モイル、Ｎ−ブチルスルファモイルのととき１乃至４個
の炭素原子を有するＮ−フルキルスルファモイル基、Ｎ
−（４−ヒドロキシエチル１−スルファモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル］−スルファモイル基
、Ｎ−フェニルスルファモイル基、ウレイド基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホメチル基、を九はス
ルホ基。好ましくは、残基りは１つまたはそれ以上のス
ルホン酸基を含む。Ｄが７ゾ染鼾の残基を意味する式（
１］の反応染料は、置換基として特にメチル、エチル、
メトキシ、エトキシ、アセチル７ミノ、ベンゾイルアミ
ン、７ミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホメチル、またはスルホを有する。

基Ｒ８がアルキル基である場合には、それは直鎖状また
は分枝状のアルキル基であシ得、そしてたとえばハロゲ
ン、ヒドロ牛シル、シアノ、Ｃ３４−フルコキシ、カル
ボキシル、またはスルホによって置換されていてもよい
。

Ｒ，とＲ，との具体例として下記の基が例示される： メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、イ
ソブチル、禦−ブチル％　ｔ＠ｒｔ−ブチル−カルボキ
シメチル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロ
ピル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニル
メチル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β
−メトキシプロピル、β−クロロエチル、ｒ−ブロモプ
ロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロ牛レジブチ
ルβ−シアノエチル、スルホメチル、ｆ−スルホエチル
、７ミノスルホニルメチル、β−スルフ７トエチル。

Ｒ３は好ましくは水素、メチル、１九はエチルである。

Ｄがモノアゾ染料または対応する金属錯塩アゾ染料の残
基である式（１）の反応染料が好ましい。この場合、２
種の反応基、すなわちビニルスルホニル基、β−スルフ
ァトエチルスルホニル基などの基と２．４−ジフルオロ
−５−クロロピリミジル基とは、別々の出発成分（ｆな
わち、ジアゾ成分とカップリング成分１の残基に結合し
ているか、あるいは同一の出発成分の残基に結合してる
。すなわち、この場合には、反応染料はたとえば下記式
の構造を持つ。

または の基を介して発色団に結合しているような式（１）の反
応染料も考慮に入れるべきである。

上記式中、Ｒ５とＸとは式（１）において定義し九意味
を有し、そしてり、ｆｌジアゾ底成分残基、そしてＫは
カップリング成分の残基を意味する。、２つのＸ−５Ｏ
，反応基が存在する場合には、それらＦｉ籍にジアゾ成
分の残基に結合しておシ、そして染料分子が２つの２゜
４−ジフルオロ−５−クロロピリミジル基を含有してい
る場合には、それらはカップリング成分に存在している
のが好ましめつし次がって、式（１）中の反応基が結合
してｉる位置によりては二反応性および四反応性染料の
場合もるることを考慮に入れるべきである。以上のこと
は、金Ｊｌｔｉ錯塩７ゾ染料の場合にも同様に該当する
。

さらに、反応基の一方または両方が下記式この場合、Ｘ
　−Ｓ　Ｏ，−基ないし２．４−ジフルオロ−５−クロ
ロピリミジニルアミノ基はＥｌ／ＣＭ合している。Ｅは
、場合によっては置換されｆｃ脂肪族または芳香族架橋
メンバーである。この架橋メンバーＥは好ましくはフル
キレン基または７リーレン基である。Ｅがフルキレン基
である場合には、それは、長鎖（たとえば１０個筐九は
それ以上の炭素原子を有する１または短鎖の直鎖状また
は分枝状フルキレン基で６シうる。臀に２乃至６ＭＪの
炭素原子を有するフルキレン基たとえばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ヘキシレン、シクロへキシレンなど
が考慮される。７リーレン基としてのＥの例は、ナフチ
レン基、ジフェニルまたはスチルベンの残品、脣にフ二
二しン基である。Ｅは、さらに例えば次のような置換Ｍ
、を含有していてもよい８フツ素、塩累、臭素のごとき
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピルのととき１乃
至４個の炭素原子を有するアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシのごと＠ｌ
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシ
基、またはスルホ基。上記式のＢとＲ′とは、互に独立
的に水素、または場合によっては置換されたＣ、−４−
７九キル基を意味する。Ｙはハロゲン原子、場合によっ
てはＲ換され７’Ｃ７ミノ基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、７リールオキシ基、アルキルチオ基、または７
リールチオ基を意味する。

本発明による反応染料の９らで好筐しいものは下記の各
式で示さｎる反応染料である。

（式中、Ｒ３は水素、メチル、ま九はエチル、Ｘは式（
１）において定義し九意床を有し、そしてベンゼンＦＲ
ｈａ、場合によってはさらに置換されていてもよい）； （式中、Ｘは式（ＩＩにおいて定義し九意味を有し、そ
してベンゼン環入は、場合によってはさらに置換されて
いてもよい１； （式中、Ｒ１は水素、メチル、またはエチル、Ｘは式（
１）において定義した意味を有し、そしてベンゼン環＾
は、場合によってはさらに置換されでいてもよい）； （式中、Ｘは式（１３において定義し九意味を有し、そ
してベンゼンＩｎは、場合によってはさらに置換されて
いてもよいＪ。

式（２）乃至（５）の反応染料のうちでは、ベンゼン環
Ａがさらに置換されていない、セして／またはＸがビニ
ル基またはβ−スルファトエチル基であるものがさらに
好ましい。

式（１）の反応染料の製造方法の特徴は次の通シである
。

すなわち、式 （式中、Ｄ、Ｂ、　　およびＸは式（１）において定義
し九意味を有する）の染料またはその前駆物質を２．４
．６１−リフルオロ−５−クロロピリミジンと反応させ
て式（１１の反応染料を生成させるか、あるいは得られ
九中間生成物を所望の目的染料に変換し、そして場合に
よってはこれに続いてさらにその他の変換反応を行なう
４のである。

したがって、ナでにＸ−５Ｏ＊−基を含有してい−る染
料から出発して２，４．６−）リフルオロ−５−クロロ
ピリミジンで基−Ｎ（ＲｔＪＨを７シル化する方法、あ
るいは対応する前駆物質、たとえば下記式 のジアゾ成分を使用し、これを基−Ｎ（Ｒ，ＩＨを含有
しているカップリング成分にカップリングし、そしてそ
のカップリングの前または後で該基−Ｎ（氏）Ｈｌに２
．４．６−１リフルオロ−δ−クロロピリミジンで７シ
ル化する方法のいずれかによって製造が実施できる。

上記の製造方法において、アシル化可能な基−Ｎ（Ｒ，
）Ｈはジアゾ成分内に存在していてもよく、これに相応
してＸ−ｇｏ、−基はカップリング成分に存在していて
もよい。この場合には、ジアゾ成分としては脣に１．３
−フ二二レンジアミンー４−スルホン酸、１゜４−７二
二レンジアミンー２−スルホン散、１．４−フ二二レン
ジアミンー２．５−ジスルホン酸、または１．３−フェ
ニルレンジアミン−４，６−ジスルホン酸が使用される
。

場合によっては、対応する７ｔチルアミノ化合物または
ニトロ化合物が使用されうる。この場合には、そのアセ
チルアミノ基またはニトロ基は、２．４．ロートリフル
オロ−５−クロロピリミジンとの縮合前に、ケン化また
は還元によってＨ，Ｎ−基に変換される。し九がって、
完成アゾ染料中の反応基の位置は、否定の出発成分（ジ
アゾ成分かまたはカップリング成分Ｊｔ’Ｃ爪１屯じ島
〆っ鵠〜ものではない。

さらに、両方の反応基が同一の成分に結合している場合
もあシうる。たとえば、繊維反応性基アゾ成分と下記式 のカップリング成分とを使用し、そしてカップリング後
に、その−ＮＦＩ、　　を２，４．ロートリフルオロ−
５−クロロピリミジンで７シル化した場合にそのような
反応染料が生成される。

染料前駆物質から出発する製造法は、Ｄが２つまたは２
つ以上の成分を合成した染料の残基であるような式（１
）の反応染料の製造のために適する。２つまたは２つ以
上の成分を合成した染料の例はモノ７ゾ染料、金ｌｌ４
ｆｊ！ｉ塩７ゾ染料、ホルマザン染料、およびアゾメチ
ン染料でるる。前駆物質から出発して目的染料を製造す
る場合、そのほとんどはカップリングによる７ゾ染料の
製造である。

基本的には、すべての染料クラスの式（１）の４応染料
がそれ自体公知の方法ま九は公知の方法に準じて、式（
１１に従う繊維反応性基を含有している前駆物質または
中間生成物から出発して、あるいはそれらのＭ、ｍ反応
性基を染料特性をもつ適当な中間物質へ導入することに
よって製造することができる。

別の有利な製造方法として次の方法がある。

すなわち、まず最初に反応基の前駆体を含有している染
料を製造し、そして後からその前駆体を目的の反応基に
、例えばエステル化あるいは付加反応によって変換する
方法である。

例として、ＸがＥｌＯ−ＣＨ！−Ｃ占−基である式（６
）の染料を製造し、そし、てこの中間生成物をアシル化
の前または後で硫酸と反応させｔ１ヒドロキシル基をス
ルファト基に変換することができる。あるいはまた、Ｘ
がビニル基Ｈ，Ｃ−Ｃｌ−である類似の染料を使用し、
セしてこの中間物質にチオ硫酸を付加すれば基Ｈ０，８
８−ＣＨ，ＣＨ，−が生成される。式（６）の染料また
は適当な前駆物質中のヒドロキシル基の硫酸エステル化
は、例えば０℃から適度に高められた温度までの範囲の
温度において濃硫酸と反応させることによって実施され
る。

硫酸エステル化はまた、例えばＮ−メチルピロリドンの
ごとき極性有機溶剤中、１０乃至８０℃の温度でヒドロ
キシル化合物を、ヒドロキシル基１モルに対し２モルの
クロロスルホン酸と反応させることによっても実施され
る。好ましくは、硫酸エステル化は該当する化合物を５
乃至１５℃の温度で硫酸−水和物中に投入することによ
って実施される。式（１）の化合物中、または中間物質
中に、Ｘとしてスルファト基の代りに、アルカリ性条件
下で脱離可能な他の基、たとえばチオスルファト基を導
入することはそれ自体公知の方法で実施される。

染料の合成ＫＩｉ！ｌいて脱離反応を行なうこともでき
る。たとえば、スルフ７トエチルスルホニル基を含有し
ている式（１）の反応染料を、水散化ナトリウムのごと
き酸脱離剤で処理してそのスルフ７トエチルスルホニル
基をビニルスルホニル基に変換することができる。

上記した反応基の中間体を経由する製造方法は、多くの
場合−元的且つ完全に進行する。

製造されへ反応染料中に金属錯塩形成能をもつ基が存在
する場合には、その反応染料を後から金属化することも
できる。

製造における上記した個々の工程は・種々の順序で実施
しうるものであるので、製造法の種々の実施態様が可能
である。一般酌には、反応は順次段階的に実施される。

その場合、各反応成分間の個々の反応順序は特定の条件
を考慮して決定するのが有利である。、たとえば、特定
の条件下では２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミジ
ル基の加水分解が生じるので、１セチル７ミノ基を含有
している中間生成物は、２．４．６−１リフルオロ−５
−クロロピリミジンと縮合する前に、その７セチル基な
脱離するためにケン化しなければならない。いずれの部
分反応を最初に実施するのが有利かはケース・パイ・ケ
ースであシ、主として反応に関与する７ミノ化合−の溶
解性、および７シル化されるべき７ミノ基の塩基度によ
って決まる。式（６）の染料ま九は染料前駆生成物の２
．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンによる
７シル化は、それ自体公知の方法で、好ましくは水溶液
または水性Ｗ＆渇物中、かつアルカリ性酸結合剤、たと
えば水性アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、ｔｆｔは
フルカリ重炭酸塩の存在で実施される。

製造法のｉ要な５Ａ施態様は、後記実施的に詳細に示さ
れている。

式（１）の反応染料の製造のために使用されうる出発物
質を、さらに具体的に以下に記載する。

式（６）の染料としては骨に下記の構造タイプの染料が
考慮される： ８０　　　ＮＨ１ ＮＦ２ ５ＯｓＨ Ｎ）ｌ之 ｌ：２−クロム錯塩 りが７ゾ染料の残基を意味する式（１）の好ましい反応
染料を製造するために、例えば前記し九ような完成７ミ
ノ染料から出発しないで、染料前駆物質から、すなわち
ジアゾ成分とカンプリング成分とから出発する場合には
、その２つの成分のうちの一方は少なくとも１つの７シ
ル化可能な７ミノ基を、そして他方は少なくとも１つの
基Ｘ　−Ｓ　Ｏｌ−を有していなけｎばならない。ジア
ゾ成分として適当なものは、主として７ミノベンゼン系
と７ミノナフタリン系とから選択される化合物、たとえ
ば上記に示し九谷式に含まれているような化合物である
。具体真としては下記のものが増殖される： １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン− １，４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン
、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、 ２．６−シアミツナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，ｓ−トリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′　−
ジアミノスチルベン、 ４．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４１−ジア
ミノとフェニル（ベンジジン１１ ３．３’　、ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′　−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシベンジジン、 ２．２′　−ジメチルベンジジン、 ４．２′　−ジアミノジフェニル（ジフエニリンノ、 ２．６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
ｒＲ。

１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−＋３’　　−ま次Ｆｉ４’　　−７ミノベンゾイル
７ミノＪ−１−７ミノベンゼンー６−スルホン酸、 １−　（４’　　−アミノベンゾイル７ミノク４−７ミ
ノベンゼンー２．５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ
ベンゼン−２−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、４．４′−ジ
アミノジフェニルオキシド、４．４１−ジアミノジフェ
ニル−尿ｆｉ−２゜２′　−ジスルホン酸、 ４．４’　　−’Ｅ；アミノジフェニルエタンー２゜２
′−ジスルホン酸、 ４．４１−ジアミノスチルベン−２，２１−ジスルホン
酸、 ４．４−ジアミノジフェニルエタン−２゜２１−ジスル
ホン酸、 ２−アミノ−５−７ミノメチルナフタリンー１−スルホ
ン酸、 ２−７ミノー５−７ミノメチルナフタリンー１．７−ジ
スルホン酸、 １−７ミノー４−メト・キシ−５−７ミノメチルベンゼ
ンー６−スルホン醗、 １．３．５−トリアミノベンゼン。

モノ−またはジス−アゾ染料の製造のためのジアゾ成分
として使用でき、Ｈａ’ｔたは２４結合された式Ｘ−５
Ｏ，−の基をｔ有している芳香族７ミシの例としては下
肥のものが挙げらｎる： １−アミノ−４−β−スルフ７トエチルスルホニルベン
ゼン、 １−７ミノー４−β−チオスルフントエチルスルホニル
ベンゼン、 １−７ミノー４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニルベンゼン
、 １−７ミノー３−β−スルフ７トエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−７ミノー２−メトキシ−５−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−７ミノー２−メトキシ−５−β−チオスルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−７ミノー２−メトキシ−
５−ビニルスルホニルベンゼン、 １−７ミノー４−メトキシ−３−β−スルフ７トエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルスルボニル
ベンゼン、 ］−７ミノー２．５−ジメトキシ−４−β−スルフ７ト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメ
トキシ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルフ７トエチル
スルホニルー５−メチルベンゼン− 】−７ミノー２−メト牛シー４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン、 １−７ミノー３−β−スルフ７トエチルスルホニルー６
−カルボキシベンゼン、 １−７ミノー３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−７ミノー４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−７ミノー４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸、 １−７ミノー５−ビニルスルホニルベンゼシー２．４−
ジスルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 ｌ−アミノ−２−ヒドロ乎シー４−β−スルフ７トエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン−３−スルホン酸、 １−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルフ７トエチルス
ルホニルベンゼン、 ｌ−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、ｌ−アミノ−２，４−ジー（
β−スルフ７トエチルスルホニル）−ベンゼン、 １−７ミノー２．４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル−−５−クロロベンゼン、１−７ミノー２．４−
ジー（β−チオスルファトエチルスルホニルｌ−５−ク
ロロベンゼン、 １−７ミノー２．４−ジー（ビニルスルホニル１−ベン
ゼン、 １−７ミノー２．４−ジー（ビニルスルホニル１−５−
クロロベンゼン、 １−アミノ−２９，４−ジー（β−アセトキシエチルス
ルホニルＪ−ベンゼン、 １−７ミノー２．４−ジーｔβ−アセトキシエチルスル
ボニル］−５−クロロベンゼン＼２−７ミノー８−β−
スルフ７トエチルスルホニルナフタリン、 ２−７ミノー６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−７ミノー６−β−スルフットエチルスルホニルナフ
タリン−１−スルホン酸、２−７ミノー８−β−スルフ
７トエチルスルホニルナフタリンー６−スルホン酸、２
−７ミノー６．８−ジー（β−スルフ７トエチルスルホ
ニルＪ−ナフタリン。

さらに、対応するβ−ヒドロ壬シ化合物め工挙げられ、
これは前駆物質として使用しうる。

ガ示すれば、ｌ−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルス
ルホニルベンゼン、１−７ミノー３−β−ヒドロキシエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，４−ジー（
β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンゼン、ｌ−７
ミノー２．４−ジー（β−ヒドロキシエチルスルホニル
１−５−クロロベンゼンなどである。

ジアゾ成分とじて、ジアミンの代りに、前記の製造方法
の説明において述べたように、その７ｔチル基がケン化
によりて後から再び脱離される７ミノ一７セチル７ミノ
化合物が使用される場合には、上記に告示し九ジアゾ成
分のモノ７セチル化合物、たとえば１−７セチル７ミノ
ー３−７ミノベンゼンー４−スルホン酸またはｌ−７セ
チル７ミノー４−７ミノベンゼンー３−スルホン酸が考
慮される。

カップリング成分として特に逼轟な化合物は、７ミノベ
ンゼン系およびナフタリン系の化合物であシ、例えば７
ニリン、Ｎ−モノ置換アニリン、ｍ−フェニレンジアミ
ン誘導体、７ミノナフタリン、ナフトール、アミノナフ
タリンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、または７ミ
ノナフトールスルホン葭、さらにはピラゾロン、７ミノ
ビラゾル、７ミノビリジン、ヒドロキシピリジン／ピリ
ドン、アミノピリミジン、ヒドロキシピリミジン、イン
ドール、バルビッール酸誘導体、またはアセドアｔし々
ジーリドである。具体肉をあげれば以下のものである： １−７ミノー３−メチルベンゼン、 １−７ミノー２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−７ミノー２．５−ジメチルベンゼン、３−７ミノフ
エニル尿素、 １−７ミノー３−７ｔチル７ミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチル７ミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−７ミノナフタリンー６−ま九社−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−７ミノナフタリンー５．７−ジスルホン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−７ミノナフタリンー５．７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４，６−
１’リスルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチル７ミノーまたは２−エチル７ミノー５−とド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−とドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチル７ミノーまたは２−エチルアミノ−８−とド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、 ２−７ミノー８−とドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸・ １−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 １−７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−　（４’　−７ミノベ
ンゾイルアミノ）８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
または−４，６−ジスルホンは、 ２−（４’−７ミノー３′−スルホフェニルアミノ」−
５−ヒドロキシナフタリン−７＝スルホン識、 １−７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 ２．４．６−ドリ７ミノー３−シアノピリジン、 ｌ−β−７ミノエナルー３−シアノ−４−メチル−６−
とドロキシピリドン−１２Ｊ１１−ｒ−７ミノプロビル
ー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシビリ
ドンー（２１， １，３−ジアミノベンゼン、 １−７ミノー３−ＩＮ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
７ミノクーベンゼン、 １−７ミノー３−　（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチ
ル７ミノーーベンゼン、 ｌ−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロ主ジエチル
７ミノ］−４−メト、キシベンゼン、 ｌ−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルフ７トエチル
７ミノ）−４−メトキシベンゼン− １−アミノ−３−スルホ−ベンジル７ミノベンゼン、 １−７ミノー３−スルホ−ベンジル７ミノー４−クロロ
ベンゼン、 １−７ミノー３−　ＩＮ、Ｎ−ジ−スルホ−ベンジル７
ミノＪ−ベンゼン、 １−　（３’−７ミノフエニル］−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、ならびに１−１７ミノフエニル１−３−カル
ボキシ−５−ピラゾロン（これは、そのフェニル核にお
いて塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、マ九はスルホに
よって置換されていてもよい）、および１−（２’　−
スルホ−４′　−７ミノフエニル１−３−カルボキシ−
ピラゾロン−（５）。

下記式 のカップリング成分の場合のように、２つの成分のうち
の一方の成分が同時に２つの反応基を含有しているか、
あるいは２つの反応基が該当する成分中に導入しうる場
合には、他万の成分（この場合ではジアゾ取分ＩＦ′ｉ
非反応性であってもよい。例えば次のものであシうる。

７ミノベンゼン、 １−アミノ−２−−３−、または−４−メチルベンゼン
、 １−７ミノー２−　−３−１また＃′１−４−メトキシ
ベンゼン、 １−７ミノー２−、−３−、または−４−クロロベンゼ
ン、 １−７ミノー２．５−ジクロロベンゼン、１−７ミノー
２．５−ジメチルベンゼン、１−７ミノー３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−７ミノー２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、 １−７ミノビフエニル、 ２−７ミノジフエニルエーテル、 ｌ−アミノベンゼン−２−−３−、または−４−スルホ
ン酸７ミド、 ｌ−７ミノベンゼンー２−、−３−、ｔｆｔ−框−４−
カルボン酸、 デヒドロチオ−ｐ−）ルイジンースルホン酸、 ｌ−アミノ−３−トリフルオロ−メチルベンゼン−６−
スルホン酸、 ！−７ミノベンゼンー２−、−３−．または−４−スル
ホン酸、 １−７ミノベンゼンー２．４−１罠は−２゜５−ジスル
ホン酸、 １−７ミノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−７ミノー３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−７ミノー６−メチルベンゼンー３−または−４−ス
ルホン酸、 １−７ミノー２−カルボキシベンゼン−４−スルホンは
、 １−７ミノー４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−７ミノー６−クロロベンゼンー３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−７ミノー２．５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−７ミノー２．５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−７ミノー４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−７ミノー５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−７ミノー４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−７ミノー６−メトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 ｌ−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−７ミノー２．５−ジメトキシベンザノー４−スルホ
ン酸、 １−７ミノー３−７セチルアミノベンゼンー６−スルホ
ン戯、 １−７ミノー４−７ｔチル７ミノベンゼンー２−スルホ
ン酸、 １−７ミノー３−アｔチルアミＪベンゼンー６−スルホ
ン酸、 １−７ミノー４−７ｔチル７ミノベンゼンー２−スルホ
ン酸、 １−７ミノー３−７セチル７ミノー４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−７ミノー４−メトキシベンゼン−２゜５−ジスルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−３−またに−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−７ミノナフタリン、 ２−７ミノナフタリン、 ｌ−アミノナフタリン−２−、−４− ５−−６−−７−また＃′１−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１−　−３− ４−、　−５−　−６−　−７−、”！友は−８−スル
ホン酸、 ２−７ミノナフタリンー３．６−４九は−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，Ｓ−ｔたは−５，７−ジス
ルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５−、−１゜７−〜３．６
−　−５．７−、−４．８−または−６，８−ジスルホ
ン酸、 ｌ−７ミノナフタリンー２．５．７−トリスルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５．７− −３．６．８−、または−４，６，８−トリスルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー４−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２・７ミノベンゼンー５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー４゜６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−７ミノー６−アセチル７ミノベン
ゼンー４−スルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−７ミノー２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
６−スルホン酸、 ２−７ミノー１−ヒドロキシナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−７ミノアゾベンゼンー３．４′−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２′　４′　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミ
ノ−６−メチル７ゾベンゼンー２′　　５′　−ジスル
ホン酸。

ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生成物のジ
アゾ化は、一般に低温において鉱酸の水溶液中で亜鞘酸
を作用させて実施さｎ５カツプリングは弱酸性、中性乃
至弱アルカリ性の３１１価において実施される。

２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとジ
アゾ成分ま九はカップリング成分との、あるいはアシル
化可能なモノ７ゾ中関生成物との、あるいは式（６）の
７ミノ基含有染料またはその前駆物質との縮合は、好ま
しくは水溶液または水性Ｉ！！濁物生物中温、且つ弱酸
性、中性乃至弱アルカリ性μｓ価において実施される。

縮合の際に遊離してくるフッ化水素を、水性のアルカリ
水酸化物、アルカリ炭陵塩、またはアルカリ重炭酸塩を
継続的に龜那して中和するのが有利である。

式（１）の反応染りは繊維反応性でめる。ここで繊維反
応性化合物とは、セルロースの水散基、あるいは天然−
１九は合成のポリアミドの７ミノ基と共有化学結合を形
成して反応しうる化合物と理解されるべきである。

式（１１の反応染料はシルク、レザー　ウール、ポリア
ミドｆｆｌ維、ポリウレタンなどの各種材料の染色およ
び捺染の丸めに適し、脣にあらゆる種類のセルロース含
有繊維材料の染色および捺染のために好適である。かか
る繊維材料は、例えば木綿、亜麻、麻などのような天然
セルロール繊維、ならびにパルプ訃よび再生セルロース
である。式（１）の反応染料はまた、たとえは木綿とポ
リエステル繊維またはポリアミドＲ維との混合物のごと
き混合繊物中に含まれている水酸基含有＃ｉ！維の染色
または捺染のためにも適する。

不発明による染料は各種の方法で、特に染料の水浴液お
よび捺染の９の形態で、繊維材料に付与し、そしてその
繊維に固着させることができる。本染料は吸尽染着法に
も、またパッド染色法による染色のためにも適する。

パッド染色法によれば、被染色材料は、場合によっては
塩を含有している。染料水溶液で含浸（バット］８れ、
そして染料はアルカリ処理によって、あるいはアルカリ
の存在下で、場合によっては熱を作用させて固着される
。

脣に本発明による染料はいわゆる常温パッド・バッチ法
に好適である。この方法によると、染料はアルカリと共
に被染色布に付与される。

固着後、染色物ｉたは捺染物は、冷水と温水で、場合に
よっては分散作用を有し非固着部分の拡散を促進する剤
を添加して、徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は、高い反応性と高い固着率とによ
って％歎づけられる。し九がって、吸尽染着法の場合に
は低い染色温度で使用でき、パッド・スチーム法の場合
には蒸熱（スチーミング１時間が短かくてすむ。固着率
は高く、しかも非ｍｙａ部分を容易に洗い出すことがで
きる。この場合、吸尽率と固着率との差はきわめて小さ
い。ｆなわち、ソーピングロスが微小である。式（１１
の反応染料は捺染のためにも適する。特に木綿の捺染に
適するが、しかしｉｉｌ素含有繊維、たとえばウール、
シルク、またはウール含有混合繊物の捺染にも適用でき
る。

本発明による染料で染色または捺染され丸材料は、鮮明
な色調を示す。特にセルロース＃ｌ維材料に対する染色
および捺染くおいては、高い色ａ度と酸性領域およびア
ルカリ領域の両方における高いＲ維−染料結合安定性を
示す。さらに、耐光盟ろう性がすぐれ、そして洗濯型ろ
う性、水盛ろう性、海水怒ろう性、クロス染め堅ろう性
、汗竪ろう性などの湿潤怒ろう性が非常に優秀である。

さらにまたプリーツ怒ろう性、アイロン竪ろう性＼およ
び摩１１Ａ堅ろう性も良好である。

以下に本発明を説明するための実ｔ！Ａ例を示す。部お
よびバーマントは、特に別途記載のない限り、すべて重
量部および重量パーセントである。容量部と重量部の関
係はリットルとキログラムの関係と同じである。

以下の実施例においては、モノアゾ中間化合物の製造は
必ずしもすべてが記載されてはいないが、これは上記の
一般的説明から自明であろ９゜ 実施例１ １−７ミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホンＭ、
６４部を、３０チ水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｎ
９．０乃至９．５において、８００部の水に溶解する。

この溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２ｊ４．
６１−リフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。

仁の際、５規定の水酸化ナトリウム＃Ｉｔを滴下してｐ
ｍを９．２５乃至９．５に保持する。

滴下後さらに１５分間、ｐＨＪＩＬ　５乃至９．０、温
ｆｆ１１５℃で攪拌する。このあとｐｌｌが６．５に到
達するまで４規定塩ｒＲ溶液を加える。

このｆｇ液をカップリング６分として染料製造のために
使用する。

ジアゾニウム化合９ｊ製造のために５６部の７ニリンー
４−β−スルファトエチルスルホンを５００部の水冷水
に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を原えて酸性とし、そし
て５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を〃ａえてジアゾ
化する。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を
７ミドスルホン酸で分解する。このようにして製造され
たジアゾニウム塩溶液を、ｐｊＩ５．５乃至６．０でゆ
つくシと上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カ
ップリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に、重
炭酸ナトリウムの添加によりてｐＨを５．５乃至６．０
に保持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ
、吸引−過して単離し、そして４０℃で真正乾燥する。

Ｊ＠砕後に、電屏質を含んだ赤色の染料粉末が得られる
。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している
。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれ九青味を帯
び九赤色に染色する。

実施ｆＰＩ１２ １−７ミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホンｒＲ
６４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、Ｐ
ｉｌ　９．０乃至９．５において８００部の水に溶解す
る。この溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．
４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下す
る。この際、５規定の水Ｉｆｆヒナトリウム溶液を滴下
してｐｔｌを９．２５乃至９．５に保持する。

滴下後きらに１５分間、ρＩＩ　Ｂ、　５乃至９．０、
温度１５℃で攪拌する。この心とｐｔｌが６．５に到達
するまで４現定塩醗浴液を加える。

この溶液をカップリング成分として染料製造の九ｖ）ｉ
Ｃ使用する。

ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリンー３
−β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の氷冷水に
ｍ洟し、濃塩酸水浴液４５部を加えて＃ｌ注とし、セし
て５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化
する。約５℃て２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７
ミドスルホン酸で分解する。この上りにして製造された
ジアゾニウム塩溶液をｐｈ　ｓ、　ｓ乃至６．０でゆっ
くりとよ記のカンプリング成分の溶液へ導入する。カッ
プリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭酸
ナトリウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に保
持する。このめと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸
引−過して単離し、そして４０℃で真空乾燥する。摩砕
後に、電解質を首んだ赤色Ｊ）染料粉床が得ら７Ｌる。

これは下記式の化合物のナトリウム塩’ｊｒ、　ｆ　’
ｆｆしている。

α この化合物ｔｉｔ非常にすぐれた染料特性を有し、そし
て反応染料のために常用の染色法および捺染法によって
セルロース材料を湿ＩＡ盛ろう性のきわめてすぐれた青
味を帯びた赤色に染色する。

実Ｊ’１ｉｆｌ１３ １−７ミノー８−ナフトール−４，６−ジスルホン［６
４部を、３０−水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＭ
　９．０乃至９．５において８００部の水に溶解する。

この溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．４．
ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。

この際、５規足の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｎ
を９．２５乃至９．５に保持する。

滴下後さらに１５分間、ｐＨａ　ｓ乃至９．０、温度１
５℃で攪拌する。このあとｐＨが６．５１Ｃ到達するま
で４規定塩醒浴液を加える。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のためＩＣ５６部の７ニリンー
４−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水
に懸濁し、濃塩酸水浴液４５部を加えて置注とし、そし
て５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化
する。約５℃で２ＦＥ＃間攪拌したのち、過剰の亜硝酸
を７ミドスルホン酸で分解する。このようにして製造さ
れたジアゾニウム塩溶液をｐＨ５，５乃至６．０でゆり
〈〕と上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カッ
プリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時く重炭酸
ナトリウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に保
持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸
引７遇して単離し、そして菊℃で真空乾朦する。摩砕後
に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。こルは
下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

α この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤怒ろう性のきわめてすぐれた、くすん
だ赤色に染色する。

実施例４ ２−７ミノー５−ナフトール−７−スルホンｌＩ２４８
部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ＰＨ６
，Ｏ乃至６．５に訃いて８００部の水に溶解する。この
溶液を１０℃まで冷却しそして３４部の２．４．６−１
リフルオロ−５−クロロピリミジンを滴下する。この際
、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｆＩを６
．０乃至６．５に保持する。滴下後さらに２０分間、ｐ
ｉｔ　６．Ｏ乃至６．５、温度１５℃で攪拌する。

この溶ｇ、をカップリング成分として染料製造のために
使用する。

ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリンー４
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
Ｓ濁し、濃塩酸水溶液４５部を力ａえて酸性とし、セし
て５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化
する。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７
ミドスルホン酸で分解する。このようにして製造された
ジアゾニウム塩溶液をｐＨ５，５乃至６．０でゆっくり
と上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カップリ
ング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重装置ナト
リウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に保持す
る。このあと染料を層化ナトリウムで析出させ、吸引濾
過して単離し、そして４０℃で真空乾燥する。摩砕後に
、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。これは下
記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料の丸めに常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料をｇｌ潤竪ろう性のきわめてずぐれ九オレン
ジ色の色調に染色する。

実施例５ ４−β−スルフｌトエチルスルホニルーアニリン２８１
部を１０００部の水に投入し、そして炭酸ナトリウム６
５部を慎重に添加して溶液とする。この際、ｐＩｉを６
．５乃至７．０にｖ４！１する。この９１価においてさ
らに２時間攪拌し、そして次に氷７５０部と３０チ塩酸
水溶液２５５部とを添加する。続いて、４０％亜硝醗水
溶液１７３部を導入する。０〜５℃でさらに２時間攪拌
し九のち、過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解する
。かくして得られ九ジアゾニウム塩懸濁物に、塩化シ７
ヌールと１−７ミノー８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸と３−アミノ−７セトアニリドー４−スルホン酸
と２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンと
の各１モルからなる縮合生成物の溶液を、約７０部の炭
酸ナトリウムを同時に添加しながら、ｐＨ６，０乃至６
．５で導入する。この縮合生成物の溶液は次のようにじ
て製造されたものである：水５００部と３３チ力セイソ
ーダ液１２１部との混合物中に、攪拌しながらｌ−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸３１９部を
入れる。これによりｐｆｌ　６．５乃至７．０の溶液を
得る。次に、この溶液を、塩化シアメール１９４部と水
８００部と氷８００部とのｐｉｉ　３．０乃至３．８の
懸濁液中に導入する。

このあと、重炭酸ナトリウム９２部を拡散添加して上記
のｐＨ価を保持しながら、Ｏ乃至５℃で１時間攪拌を続
ける。これによって得られた透明な溶液中に３−７ミノ
ーアセト７二リドー４−スルホンｒＲ２２１ｔｌｓを加
え、そしてこのあと１時間で１０５部の炭酸ナトリウム
を、２７ｏえる。Ｃれにより　ｐｈｉは４．５〜５．０
に上昇する。このｐＨ価において、温度を３５〜４０℃
に保持しながらさらに２時間攪拌する。しかるのち、水
酸化ナトリウム濃溶液４００部を加え、セして７０乃至
７５℃の温度で２時間攪拌する。次いで濃塩酸で中和す
る。この中性溶液に、１時間で１６９部の２．４．６−
ドリプルオロー５−クロロビリミジシを１０乃至１５℃
の温度において滴下する。

上記のジアゾニウムＷ＆濁物とカップリング成分の溶液
とを一緒にし、このカップリング混合物を室温でさらに
２時間攪拌する。この際に、７０部の炭酸ナトリウムを
少しずつ拡散添加してｐＨを６．０〜６．５に保持する
。カップリング完了後に温度を５０℃まで上げ、４０部
のケインウ土を加え、溶液を清澄化（Ｆ遇し、そして濃
過ケーキを噴霧乾燥する。

しかして、赤色の、電解質を含むそして場合にＬつては
前記の緩衝物質を含有している粉末が得られる。この粉
末には下記式の化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウ
ム塩が含有されている。

この化合物は非常にすぐれ九染料特性を有し、前記した
各徨材料、特に酸性浴でウールを、また酸結合剤の存在
下でセルロース材料を、良好なビルド・アップ性および
高い固着率をもって鮮明な赤色に、反応染料の技術分野
におｈて常用の付与方法および固着方法により染色する
ことができる。その染色物は湿潤怒ろう性がきわめてす
ぐれておル、たとえば優秀な洗濯型ろう性を有し、且つ
高い蒸気安定性を有する。さらＫｔた、Ｊｌｌ擦盛ろう
性も非常にすぐれており、さらに接触し九個の織物への
ブリーディングや色のにじみ （Ａｂｆｌｅｃｈ＠ｎ　Ｊに関する良ろう性も非常に良
好である。

実施例６ １−７ミノー８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を８００部の水に炭酸ナトリウム１５部を添加して
ｐＨ４，５乃至５．０で溶層する。この溶液を０″Ｃま
で冷却し、セしてフッ化シアヌール２８部を滴下する。

この際、ｐＢ＠２ｉが低下するので、ＭＲＭナトリウム
粉末を拡散添加してｐＨ３〜４に保持する。さらに１５
分間ｐＨ３〜４且り０℃で攪拌し九のち、２．４−ジフ
ルオロ−５−クロロ−６−（３’−７ミノー４′　−ス
ルホフェニルアミノｊピリミジン６８部のナトリウム塩
の溶液を加える。２０乃至２５℃の温度、ｐ１１５にお
いて５ｑ間、ジアゾ化検査によってもはや遊Ｍ７ミンが
検出されなくなるまで攪拌をつづける。

この溶液を、染料製造のためのカップリング成分として
使用する。

ジアゾニウム化合物製造のため５６部の７ニリンー４−
β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の水に懸濁し
、製塩５！２４５部で成性とし、そして、５規定の亜硝
酸ナトリウム５０容量部を加えてジアゾ化する。約５℃
の温度で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７ミドス
ルホン醒で分層する。これによって得られたジアゾニウ
ム塩溶液を、９ｋｉ５．５乃至６６０でゆりぐ〕と上記
のカップリング成分溶液へ導入する。カップリング完了
まで２時間攪拌をつづける。この時、そのｐ８を重炭酸
ナトリウムの添力ＱＶｃよりて５．５乃至６．０　Ｉｃ
保持する。しかるのち染料ｆ、塩化ナトリワムで析出さ
せ、吸引ｐ過に＝り単離し、そして４０℃でＸ空乾燥す
る。粉砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ
、これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している
。

上記′ｆＡ施例と同憬の方法により代表に示す染料が製
造された。これらの染料は表に記載した色調に木綿：ｆ
！：染色する。

この化合物は非常に優秀な染料Ｗ性を有し、反応染料用
の常用の染色法および捺染法によって、木！およびウー
ルを！ｌ潤堅ろう性がきわめてずぐれ九赤色に染色する
。

染色伺工 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これに、１を当り５３ｇの塩化ナトリウムを含有して
いる溶液１５００部を加える。この染浴に４０℃の浴温
度で木綿布１００部を浸漬する。４５分後に、１を当１
）１６ｇの水酸化ナトリウムと２０＆の力焼ソーダとを
含有している溶液１００部を添加する。染浴温度をさら
に４５分関４０℃に保持する。このあと染色され九布を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソー
ピングし、もう−度すすぎ洗いし、そして乾燥する。

染色ガ■ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、ｌｔ当クシ５３ｆｉ’Ｏ塩化ナトリ
ウムを含有している溶液１５００部を加える。この染浴
に３５℃の温度で木綿布１００部を浸漬する。２０分後
に、１を当？）１６７７の水酸化ナトリウムと２０！ｉ
Ｑカ焼ソーダとを含有しているだ液１００部を添加する
。さらに１５分間浴温度を３５℃に保持する。次いで、
２０分間で温度を６０℃まで上げ、さらに３５分間この
６０℃の温度に保持する。このあと染色された布をすす
ぎ洗いし、非イオン洗剤Ｏｓｎ溶液で１５分間ソーピン
グし、もう−度丁丁ざ洗いし、そして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液くい硫酸ナトリウム１００．ｐ／ｌを含
有している溶液１４００部を加える。２５℃で、この染
浴に木綿布１００部を浸漬する。ＩＧ分後に、リン酸三
ナトリウム１５０ｐ／ｌを含有している溶液２００部を
添加する。次いで１０分間で浴温度ｔ−６０’Ｃまで上
げる。６０℃に９０分間保持する。このあと染色された
布を丁すぎ況いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間
ソーピングし、もう−度すすぎ況いし、そして乾燥する
。

染色ガ■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、ｌｔ当９５ｇの水酸化ナトリウムと２
０９の力焼ソーダとを含有している溶液５０部を添加す
る。これによって得られた染液で、木綿布を、その重量
が約７０％増加するまでパディングし・そしてロッドに
巻きつける。巻き上げ丸木綿布を３時間、室温に放置す
る。この心と染色され九布をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう−度すすぎ
洗いし、そして乾燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、ｌｔ当り１６ｙの水酸ナトリウムと０
．０４１の水ガラスとを含有している溶液５０部を加え
る。これによって得られた染液で、木綿布をその重量が
約７０％増加するまでパディングし、そしてロフトに巻
き取る。この巻き取った布を１０時間、室温に放置する
。仁のあと染色された布をす丁ぎ洗いし、非イオン洗剤
の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう−度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。

染色例■ 実施ガｌで得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部の存在下で１００部の水
に溶解する。これによって得られた染液で、木綿布をそ
の重量が約７５チ増加するまで含浸し、そして乾燥する
。

次に、この布にｘｔＭＡＤ４Ｊｉの水酸化ナトリウムと
３００１ｉの塩化ナトリウムとを含有している２０℃の
温浴液を含浸させ、重量増加７５チまで絞シ、その織物
を１００乃至１０２℃で３０秒間スチーミングし、すす
ぎ洗いし、非イオン洗剤の０．３１旌騰溶液中で１５５
分間ソーピンブレもう−度すすぎ洗いし、そして乾燥す
る。

捺染例Ｉ ５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および炭酸水素ナトリウム１２部を含有する元
のり１００部中に、高速攪拌しながら実施９１１１で得
られた反応染料３部を分散させる。このようにしてつく
られた捺染の９で木綿布を６ｖ　ｔし、乾燥し、卵４艇
され九織物を１０２℃の飽和水蒸気中で２分間スチーミ
ングする。このあと、その布をすすぎ洗いし、場合（よ
っては沸騰させてンービングレ、そしてもう−度すすぎ
洗いし、そして乾燥する。

捺染例■ ５％のアルギン酸ナトリウムの９剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、および縦板水素ナトリウム２５部を含有する
元のり１００部中に・高速攪拌しながら実施９−１１１
で得られた反応染料５部を分散させる。こｎによりて得
られた捺染のｐ（この捺染のりの安定性は工業的要求乗
件を満足する」で本綿布を捺染し、乾燥し、そして捺染
されたｉ＆＠を１０２℃の飽和水蒸気中で８分間スチー
ミングする。

このあと、その布をすすぎ洗いし、場合によっては沸騰
ソーピングしてもう一度すすぎ洗いし、セして乾燥する
。

本発明の別の実施の態様は以下の通りである。

１６式 〔式中、Ｒ２は水素、Ｘは前第１項において定義した意
味を有し、そし、てベンゼン環Ａは場合によってはさら
に置換されることができる〕の前第１項に記載の反応染
料。

３、式 （式中、Ｄはモノアゾ系の染料の残基を意味し、Ｒ２は
水素を意味し、そしてＸはビニル基、β−スルファトエ
チル基、β−チオスルファトエチル基、β−クロロエチ
ル基、またはβ−アセトキシ゛エチル基を意味する） の反応染料。

２、式 〔式中、Ｘは前第２項において定義した意味を有し、そ
してベンゼン環Ａは場合によってはさらに置換されるこ
とができる〕 の前第２項に記載の反応染料。

４、・式 Ｆ （式中、Ｒ１は水素、Ｘは前第２項において定義した意
味を有し、そしてベンゼン項八は場合によってはさらに
置換されることができる）の前第２項に記載の反応染料
。

５、式 〔式中Ｘは前第２項において定義した意味を有し、そし
てベンゼン項八は場合によってはさらに置換されること
ができる〕 の前第２項に記載の反応染料。

６、　ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されていない
前第３項に記載の反応染料。

？、　　Ｘがビニル基またはβ−スルフブトエチル基で
ある前第１項に記載の反応染料。

８、弐 〔式中、Ｄはモノアゾ系の染料の残基を意味し、Ｒｔは
水素を意味し、そしてＸはビニル基、β−スルファトエ
チル基、β−チオスルファトエチル基、β−クロロエチ
ル基、またはβ−了セトキシエチル基を意味する） の反応染料の製造方法において、 式 〔式中り、Ｒ，およびＸは上記の意味を有する〕の染料
またはその前駆物質を２．４．６−１−リフルオロ−５
−クロロピリミジンと反応させて弐（１）の反応染料を
生成させるが、または得られた中間生成物を所望の目的
染料に変換し、そして場合によってはこれに続いて他の
変化反応を行うことを特徴とする方法。

手 続 補 正 書 平成 年ｌＯ月

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中にはナフトール系カップリング成分、ＹはＣｌま
   たはＦ、ＢはＣ＿１＿〜＿４−アルキレン基またはエー
   テル結合を含むＣ＿１＿〜＿６−アルキレン基、そして
   Ｘはビニル基、β−スルファトエチル基、β−チオスル
   ファトエチル基、β−クロロエチル基、またはβ−アセ
   トキシエチル基を意味する、そしてベンゼン環Ａは場合
   によってはさらに置換されることができる） の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 〔式中、Ｙ、ＢおよびＸは特許請求の範囲第１項におい
   て定義した意味を有しそしてベンゼン環Ａは場合によっ
   てはさらに置換されることができる〕 の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） 〔式中Ｙ、ＢおよびＸは特許請求の範囲第１項において
   定義した意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によっ
   てはさらに置換されることができる〕 の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ４、ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されていない特
   許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ５、Ｘがビニル基またはβ−スルファトエチル基である
   特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） 〔式中、Ｋはナフトール系のカップリング成分を意味し
   、ＹはＦまたはＣｌ、ＢはＣ＿１＿−＿４アルキレン基
   またはエーテル結合を含むＣ＿１＿−＿６アルキレン基
   を意味し、そしてＸはビニル基、β−スルファトエチル
   基、β−チオスルファトエチル基、β−クロロエチル基
   、またはβ−アセトキシエチル基を意味する、そしてベ
   ンゼン環Ａは場合によってはさらに置換されることもで
   きる〕 の反応染料の製造方法において、 式 Ｋ−ＮＨ＿２ 〔式中には上記の意味を有する〕 の染料中間体を２、４、６−トリフルオロ−５−クロロ
   ピリミジンと反応させてカップリング成分を生成し、得
   られたカップリング成分にジアゾ化した式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙ、ＢおよびＡは上記の意味を有する） のアミンをカップリングして式（７）の反応染すること
   を特徴とする製造方法。