JPH02132160A - 反応染料、その製造方法、及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法、ならびに繊維
材科の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料を使用する染色分野においては、近米染色物の
品質ならびに染色工橿の経済性に対する要求水準が高度
化している。この丸め、向上された特性、特にその使用
に関して改良された等性を有する新規な反応染料が求め
られている。

常温パッド・パンチ法によって木綿を染色するために、
低い染色温度に適する十分な直接性を有すると共に、非
固着部分が谷易に況い洛レうる反工３染料が現在像求さ
れている。

かかる反応染料は、さらに所要放置時間が短かくてすむ
ような高い反応性を有する必要があシ、１た籍に高い固
着率で染色を可能ならしめる必要がある。公知の染料に
よってはこれらの要求を十分ＶＣ満足することはでｔ！
ない。

したがって本発明の目的は、上記した必要特性を高度に
有する常温パッド・バッチ法κ適当な新規且つ改良され
た反応染料を提供することである。かかる新規染料は、
とシわけ高い固着率と高い繊維一染料結合安定性を示す
ものでなければならない。さらに、繊維に固着されなか
った部分が谷易に洗い出しうるものでなければならない
。さらにまた、全般的に良好な染色堅ろう性、たとえば
射光繁ろう性および湿潤堅ろう性を持つ染色物を与える
ものでなければならない。

しかして、ここに本発明によって、下記に詳細に定義す
る新規な二反応性染料によって上記の目的が達成される
ことが見出された。

本発明の対象である反応染料は、下記一般式（１》で表
わされる。

式中、 Ｄはモノアゾ系、金属ｎ塩アゾ系、アントラキノン系、
フタ口シアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオ
キサジン系、フエナジン系、スチルベン系、トリフエニ
ルメタン系、キサンテン系、チオキサνトン系、ニトロ
７リール系、ナフトキノン系、ビレンキノν系，−！ｆ
ｃはペリレンテトラ力ルボイミド系の染料の残基を意味
し、 Ｒ，は水素、”また＃ｉ場合によっては置換され７ｔＣ
，　　　−アルキル基を意味し、そし℃ＸはビニＩＬ基
、β−スルファトエチル基、β−チオスルファトエチル
基、β−クロロエチル居、またぱβ−アでトキシエチル
基を意味する。

式（１１中の残基Ｄは、慣用的に置換されていてもよい
。七のような残基Ｄにおける置換基の例としては、次の
ものが考慮される：メチル、エチル、プロビル、イソブ
ロビル、ブチルなどの１乃至４個の炭素原子を有する７
ルキル基、メトキシ、エトキシ、ブロポキシ、インブロ
ボキシ、ブトキシなどの１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、７セチル７ミノ、プロビオニルアミノ、
ペンゾイルアミノのとときｌ乃至８個の炭素原子を有す
るアシルアミノ基、７ミノ基、メチルアミノ、エチル７
ミノ、プロビルアミノ・、イソプロビル７ミノ、プチル
７ミノのとときｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル
アミノ基、フエニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ〜β−ヒドロ
キシエチル７ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジーβ−スルファ，トエ
チルアミノ基、スルホベンジル７ミノ基，Ｎ，Ｎ−ジス
ルホベンジル７ミノ基、メトキシカルボニルまたはエト
キシカルボニルのとときアルコキシ基中Ｖｃ１乃至４個
の炭：Ａ原子を有する７ルコキシカルボニル基、メチル
スルホニルｔたはエチルスルホニルのとときｌ乃至４個
■炭累原子を有する７ルキルスルホニル基、トリフルオ
ロメチル基、ニトロ基、シ７ノ基、フッ素、塩素、ＡＸ
などのハロゲン、カルバモイル基、Ｎ−メチル力ルバモ
イルまたはＮ一エチル力ルバモイルのとときアルキル基
中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−７ルキルカルバ
モイル基、スルフ７−Ｅ−イ／Ｌｉ、Ｎ−メチルスルフ
ァモイル、Ｎ一プロビルスルファモイル、Ｎ−インブロ
ビルスルファモイル、Ｎ−プチルスルフ７モイルのとと
き１乃至４個の炭素原子を有するＮ−７ルキルスルフ７
モイル基、Ｎ−（４−ヒドロキシエチル》−スルフ７モ
イルｆｉ，Ｎ，Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル》−ス
ルファモイル基、Ｎ−フエニルスルファモイル基、ウレ
イド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホメチ
ル基、またはスルホ基。好ましくは、残基Ｄは１つまた
はそれ以上のスルホン酸基を含む。Ｄがアゾ染鼾の残基
を意味する式（１）の反応染料は、置換基として特にメ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、７ｔチルアミノ、
ペンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素・ウレイド、ヒ
ドロキシル、カルポキシル、スルホメチル、またはスル
ホを有する。

基Ｒ１がアルキル基である場合には、それは［＃Ａ状ま
たは分校状の７ルキル基であシ得、そしてたとえばハロ
ゲン、ヒドロキシＡ、シ７／、ｃ１−４−７ルコキシ、
カルボキシル−またはスルホによって置換されていても
よい。

Ｒ１とＲ！との具体例として下記の基が例示される： メチル、エチル、プロビル、イソプロビノし、ブチル、
イソブチル、旗−ブチル、ｔ●ｒｔ−ブチル、カルボキ
シメチル、β一カルボキシエチル、β一カルポキシプロ
ビル、メトキシ力ルポニルメチル、エトキシ力ルポニル
メチノレ、β−メトキシエチル、β一エトキシエチル、
β−メトキシプ口ビル、β−クロロエチノし、ｒ−ブロ
モブ口ビル、β−ヒドロキシエチノレ、β−ヒトロキシ
ブチル、β−シアノエチノし、スルホメチル、メースル
ホエチル、７ミノスルホニルメチル、β−スルフ７トエ
チノレ。

Ｒ，Ｆ′ｉ好ましくは水素、メチル、またはエチルであ
る。

Ｄがモノアゾ染料または対応する金属錯塩アゾ染料の残
基である式（１）の反石染科が好１しい。この場合、２
８１の反応基、すなわちビニルスルホニル基、β−スル
ファトエチルスルホニル基などの基と２．４−ジフルオ
ロー５−クロロビリミジル基とは、別々の出発成分（す
なわち、ジアゾ成分とカップリング成分】の残基に結合
しているか、あるいは同一の出発成分の残基Ｋ結合して
る。すなわち、この場合には、反応染料はたとえば下記
式の構造を持つ。

Ｆ まえは Ｆ 上記式中、Ｒ，とＸとは式（１）において定義した意味
を有し、そしてＤＩはジアゾ成分の残基、そしてＫはカ
ップリング成分の残基を意味する。２つのｘ　−　ｓ　
Ｏ，反応基が存在する場合には、それらは％Ｋジアゾ成
分の残基に結合しておｐ，そして染料分子が２つの２．
４−ジフルオ口−５−クロロビリミジル基を含有してい
る場合には、それらはカップリング成分に存在している
のが好ましい。したがって、式｛１｝中の反応基が結合
している位置によっては三反応性および四反応性染料の
場合もあることを考慮に入れるべきである。以上のこと
は、金属錯塩７ゾ染料の場合にも同様に該当する。

さらに、反応基の一方ｔたは両方が下記式の基を介して
発色団に結合しているような式（１》の反応染料も考慮
に入れるべきである。

この場合、Ｘ　−　Ｓ　Ｏ，一基ないし２．４−ジフル
オ口−５−クロロビリミジニルアミノ基はＥＫ結合して
いる。Ｅは、場合によっては置換された脂肪族まｆｅ．
は芳香族架橋メンバーである。この架橋メンバーＥは好
ましくは７ルキレン基または７リーレン基である。Ｅが
７ルキレン基である場合には、それは、長鎖｛たとえば
ｌＯ個またはそれ以上の炭素原子を有するＪ曖たは短鎖
の直鎖状または分枝状７ルキレン基であシうる。特に２
乃至６個の炭：Ａ原子を有する７ルキレン基九とえばエ
チレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、シクロへ
＋シレンなどが考慮される。７りーレン基としてのＥの
例は、ナフチレン基、ジフエニルまたはスチルベンの残
基、等にフ二二レン基である。Ｅは、さもＫ例えば次の
よりな置換基を含有していてもよい、フッ素、塩素、臭
素のごときハロゲン原子、メチル、エチル、プロビルの
とときｌ乃至４個の炭素原子を有丁るアルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロビルオキシ、イソブロビルオキシ
のごときｌ乃至４個の炭：Ａ原子を有するアルコキシ基
、カルボキシ基、″ｉ九はスルホ基。上記式の几とＲ′
とは、互に独立的に水素、またはｉｌｈ台によっては置
換されたＣ，一，−７ルキル基を意味する。Ｙはハロゲ
ン原子、場合によっては＃換された７ミノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルナ
オ基、またはアリールチオ基を意味する。

本発明による反応染料のうちで好筐レいものは下記の各
式で示さｎる反応染料である。

Ｆ （式中、Ｒ！は水素、メチル、またはエチノ呟Ｘは式（
１）において定義した意味を有し、そしてベンゼンＨｌ
ｈは、場合によってはさらに置換されていてもよいＪ； Ｆ 《式中、Ｒ．は水累、メチル、またはエチノ呟Ｘは式（
１３　Ｋおいて定義した意味を有し、そしてベンゼンＩ
ＩＡは、場合Ｋよってはさらに置換されていてもよい》
； （式中、Ｘは式（１）において定義した意味を有し、そ
してベンゼンＲｈは、場合によってはさらに置換されて
いてもよい】； ｃ式中、Ｘは式（１３において定義した意味を有し、そ
してベンゼン８ｈは、場合によってはさらＫ−置換され
ていてもよいＪ０ 式（２》乃至（５）の反応染料のうちでは、ペンゼン狽
人がさらに置換されていない、セして／またはＸがビニ
ル基またはβ−スルファトエチル蓬であるものがさらに
好ましい。

式！１１の反応染料の製造方法の特徴は次の通夛である
。

すなわち、式 ？式中、Ｄ，Ｒ，　　およびＸは式（１）において定義
した意味を有する》の染料またはその前駆物質を２．４
．６−トリフル雀ロー５−クロ口ビリミジンと反応させ
て式《１）の反応染料を生成させるか、あるいは得られ
次中間生成物を所望の目的染料に変換し、そして場合に
よってはこれに続いてさらにその他の変換反応を行なり
ものである。

したがって、すてにＸ−８０＊一基を含有している染料
から出発して２，４．６−トリフルオ口−５−クロロビ
リミジンで基■−ＮｆＲ，ＩＨをアシル化する方法、あ
るいは対応する前駆物質、たとえば下記式 Ｘ−８０， のジ７ゾ成分を使用し、これを基二Ｎ　（Ｒ，　ＩＨを
含有しているカップリング成分にカップリングし、そし
てそのカップリングの前ｉたは後で該基−ＮＣＲ，）Ｈ
　を２．４．６−トリフルオローさ−クロロビリミシン
で７シルー化する方法のいずれかによって製造が実施で
きる。

上記の製造方法において、アシル化可能な基−ＮＴＲ，
）Ｈ　　はジアゾ成分内に存在していてもよく、これに
相応しでＸ−ＳＯ，一基は力ツブリング成分に存在して
いてもよい。この場合には、ジ７ゾ成分としては脣に１
，３一フエニレンジアミン−４−スルホンｆｆ２、１。

４−フエニレンジアミン−２−スルホン酸、１．４−フ
エニレンジアミン−２．５−ジスルホン酸、または１．
３−フェニルレンジアミン−４．６−ジスルホンｌ′ｌ
Ｉ２が使用される。

場合によっては、対応する７ｔチルアミノ化合物ま之は
ニトロ化合物が使用されうる。この場合には、そのアセ
ナルアミノ基ｉたは二トロ基は、２，４．６−｝リフル
オ口−５−グロ口ビリミジンとの縮合前に、ケン化また
は還元によってＨ，Ｎ一基に変換される。したがって、
完放７ゾ染料中の反応基の位置は、特定の出発成分（ジ
アゾ成分かま九はカップリング成分】に本先参ひＬ又北
か；クい氏，ものではない。

さらに、両方の反応基が同一の成分に結合している場合
４ｂありうる。たとえは、繊維非反応性ジアゾ成分と下
記式 のカンブリング成分とを使用し、そしてカップリング後
に、その一ＮＨ，　　を２，４．６−トリフルオ口−５
−クロロピリミシンでアシル化した場合にそのような反
応染料が生成される。

染料前駆物質から出発する製造法は、Ｄが２つまたは２
つ以上の成分を合成した染料の残基であるような式（１
１の反応染料の製造のために適する。２つまた社２つ以
上の成分を合成し之染科の例はモノアゾ染料、金属錯塩
７ゾ染料、ホルマザン染料、およびアゾメチン染料であ
る。前！！Ｘ物質から出発して目的染料￥１−製造する
場合、そのほとんどはカップリングによる７ゾ染科の製
造である。

基本的には、すべての染料クラスの式（１）の瀉応染料
がそれ自体公知の方法または公知ｑ）方法に準じて、式
（】）に従う繊維反応性基を含有している前駆物質また
は中間生ＩＲ．物から出発して、あるいはそれらの繊維
反応性基を染料咎性をもつ適邑な中間物質へ導入するこ
とによって製造することができる。

別の有利な製造方法として次の方法がある。

すなわち、まず最初に反応基の前駆体を含有している染
料を展造し、そして後からその前駆体を目的の反応基に
、例えばエステル化あるいは付加反応によって変換する
方法である．カトして、ＸがＨ　Ｏ　−　Ｃ　Ｈｌ　−
　Ｃ　｝Ｉｔ一基である式｛６）の染料をｇ造し、そし
てこの中間生成物をアシル化の前１たは後で硫酸と反応
させｔ，ヒドロキシル基をスルファト基に変換すること
ができる。あるいはまた、Ｘがビニル基ｋｌ，Ｃ−ＣＦ
Ｉ−である類似の染料を使用し、そしてこの中間物９Ｉ
にチオ硫酸を付加すれｄ基Ｈ０，８　Ｓ　−　ＣＨ，Ｃ
Ｈ２−が生成される。式（６】の染料”ｊｔ＃′ｉ適当
な前駆物質中のヒトロキシル基の硫酸エステル化は、例
えばＯ℃から適度に高められ次温度１での範囲の温度に
おいて浸硫酸と反応させることによって実施される。

硫酸エステル化はま窺、例えばＮ−メチルビロリドンの
ごとき極性有機溶剤中、ｌＯ乃至８０℃の温度でヒドロ
キシル化合物を、ヒドロキシル基１モルに対し２モルの
クロロスルホン酸と反応させることによっても実施され
る。好ましくは、硫散エステル化は該当する化合物を５
乃至１５℃の温度で硫酸一水和物中に投入することによ
って実施される。式（１》の化合物中、または中間物質
中に、Ｘとしてスルフ７ト基の代シκ、アルカリ性条件
下で脱離可能な他の基、たとえばチオスルフ７ト基を導
入することはそれ自体公知の方法で夾施される。

染料の合成に続いて脱離反応を行なうこともできる。た
とえば、スルファトエチルスルホニル基を含有している
式（１）の反応染料を、水酸化ナトリウムのごとき散脱
離剤で処理してそのスルファトエチルスルホニル基をビ
ニルスルホニル基に変換することができる。

上記した反応基の中間体を経由する製造方法は、多くの
場合一元的且つ完全に進行する。

製造され九反応染料中に金属錯塩形成能をもつ基が存在
する場合には、その反応染料を後から金属化することも
できる。

製造における上記Ｌ一た個々の工程は、種々の順序で夾
施しうるものであるので、製造法の種々の実施態様が可
能である。一般的には、反応はｊ航次段階的に実施され
る。その場合、各反応成分間の個々の反応順序は特定の
条件を考慮して決定するのが有利である。，たとえば、
脣定の条件下では２，４−ジフルオ口−５−クロロビリ
ミジル基の加水分解が生じるので、アセチルアミノ基を
含有している中間生放智は、２．４．６−１リフルオ口
−５−クロロビリミシンと縮合する前に、その７セチル
基を脱離するためにケン化しなければならない。いずれ
の部分反応を最初に実施するのが有利かはケース・パイ
・ケースでめシ、主として反応に関与する７ミノ化合物
の溶解性、およびアシル化されるべきアミン基の塩基度
κよって決まる。式（６》の染料または染料前駆生成物
の２．４．６−１リフルオ口−５−クロロビリミシンに
よるアシル化は、それ自体公知の方法で、好まレ〈は水
溶液ま九は水性！／！Ａ濁物中、かつアルカリ性哉結合
剤、たとえば水性アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、
またはアルカリ重炭酸塩の存在で実ＭＡでれる。

製造法の重要な夾施態様は、後記夾施例に詳細に示され
ている。

式（１）の反応染料の製造の九めκ使用されうる出発物
質を、さらに具体的に以下に記載する。

式（６）の染料としては特に下記の構造タイプの染料が
考慮される： Ｎｌ｛， ＨＯ ＮＨ， Ｓｏ，｝Ｉ Ｎｌ｛， ＮＨ， １：２−クロム錯塩 Ｄがアゾ染料の残基を′Ｘ味する式（１）の好ましい反
応染料を製造するために、例えば前記したような完成７
ミノ染料から出発しないで、染料前駆物質から、すなわ
ちジアゾ成分と力ツブリング成分とから出発する場合に
は、その２つの成分のうちの一方は少なくとも１つのア
シル化可能な７ミノ基を、そして他方は少なくとも１つ
の基ｘ−ｓｏｗ−　を有していなけｎげならない。ジア
ゾ成分として適当なものは、主としてアミノベンゼン系
とアミノナフタリン系とから選択される化合物、たとえ
ば上記に示した谷式に含まれているような化合物である
。共体Ｎとしては下記のものが考慝される： １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １，３−ジアミノー４−クロロベンゼン、１．３−ジ７
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジ７ミノー２−エトキ
シベンゼン、１．４−ジ７ミノ−２〜クロロベンゼン、
１．４−ジアミノ−２．５−ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノー２．５−ジエチルベンゼン、 １．４−ジアミノー２−メチル−５−メトキシベンゼン
、 １．４−ジアミノー２．５−ジメトキシベンゼン、 １．４−ジアミノー２．５−ジエトキシベンゼン、 ２，６−ジアミノナフタリン、 １．３−ジアミノー２，４．６−トリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノー２，３，５．６−テトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノー４−ニトロベンゼン、４．４′　−
ジアミノスチルベン、 ４．４′−ジアミノジフエニルメタン、４．４′　−ジ
アミノビフエニル（ベンジジン）、 ３．３７　−ジメチルベンジジン、 ３．３′〜ジメトキシベンジジン、 ３．３′　−ジクロ口ベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′　−ジカルボキシメトキシベンジジン、 ２，２′　−ジメチルベンジジン、 ４．２′　−ジアミノジフエニル（ジフエニリンＪ１ ２．６−ジアミノナフタリン−４．８−ジスルホン震、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２．５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン償、 １．３−ジアミノベンゼン−４．６−ジスルホン酸、 １，４−ジアミノー２−クロロベンゼン−５−ス九ホン
酸、 １．４−ジアミノー２−メチルベンゼン−５−スルホン
散、 １．５−ジアミノー６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノー６−メチルベンゼンー４・スルホン
酸、 ３−＋３’　　一または４′　−７ミノペンゾイルアミ
ノｊ−１−７ミノベンゼン−６−スルホン酸、 １　−　＋４’　−アミノベンゾイル７ミノ｝４−７ミ
ノベンゼン−２．５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ
ベンゼン−２−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．３−ジアミノベニノゼン−５−カルボン酸、 １．４−ジアミノー２−メチルベンゼン、４，４′−ジ
７ミノジフエニルオキシド、４．４′−ジアミノジフエ
ニルー尿素−２，２′　−ジスルホン酸、 ４．４′　−ジアミノジフエニルエタン−２．２′−シ
スルホン酸、 ４．４７−ジアミノスチルベン−２．２′−ジスルホン
酸、 ４，４−ジ７ミノジフエニルエタン−２．２′　−ジス
ルホン酸、 ２−アミノー５−７ミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノー５−７ミノメチルナフタリンー１．７−ジ
スルホン陵、 １−７ミノ−４−メトキシー５−７ミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸、 Ｉｔ　　３．５−トリアミンベンゼン。

モノーまたはジスーアゾ染料の製造のためのジ７ゾ成分
として使用でき、１　ｍまたは２ａ結合された式Ｘ−Ｓ
Ｏ，一の基を含有している芳香族アミンの例としては下
記のものが挙げらｎる： １−７ミノー４−β−スルフ７トエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノー４−β−チオスルフフトエチルスルホニル
ベンゼン、 １−７ミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノー４−β−クロロエチルスルホニルベンゼン
、 ｌ−アミノー３−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノー３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−７ミノー２−メトキシー５−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 ｌ−アミノー２−メト牛シ−５−β−チオスルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノー２−メトキシ−
５−ビニルスルホニルベンゼン、 １−７ミノ−４−メトキシー３−β−スルフ７トエチル
スルホニルベンゼン、 １−７ミノー４−メトキシ−３−β−ビニルスルホニル
ベンゼン、 １−７ミノ−２．５−ジメトキシー４−βースルフ７ト
エチルスルホニルベンゼン、１−７ミノ−２．５−ジメ
トキシ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−７ミノ−２−メトキシー４−β−スルファトエチル
スルホニル−５−メチルベンゼン１ １−７ミノー２−メトキシ−４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン、 １−７ミノ−３−β−スルファトエチルスルホニル−６
−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−７ミノー４−β−スルフ７トエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−７ミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸、 １−アミノー５−ビニルス九ホニルベンゼ・ンー２．４
−ジスルホン酸、 １−アミノー２−ヒドロキシ−５−β−スルフ７トエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノー２−ヒドロ乎シー４−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノー２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン−３−スルホン酸、 １−アミノー２−ブロモー４−β〜スルファトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノー２．６−ジクロロー４−β−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２．４−シー（
β−スルフ７トエチルスルホニル】−ベンゼン、 １−７ミノー２．４−シー｛β−スルファトエチルスル
ホニル１−５−クロロベンゼン、ｌ−アミノ−２．４−
シー｛β−チオスルファトエチルスルホニル』　−５−
クロロベンゼン、 １−アミノー２．４−ジー《ビニルスルホニル》−ベン
ゼン、 １−アミノー２．４−ジー（ビニルスルホニル｝−５−
クロロベンゼン、 １−７ミノー２，４−ジー｛β−アセトキシエチルスル
ボニルｊ−ベンｌン、 １−７ミノー２，４−ジーｔβ−７セトキシエチルスル
ホニルＪ−５−クロ口ベンゼン、２−７ミノー８−β−
スルファトエチルスルホニルナフタリン、 ２−７ミノー６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−７ミノ−６−β−スルフットエチルスルホニルナフ
タリンーｌ−スルホン散、２−７ミノー８−β−スルフ
ァトエチルスルボニルナフタリン−６−スルホン酸、２
−アミノー６．８−ジー（β−スルフ７トエチルスルホ
ニル》−ナフタリン。

さらに、対応するβ−ヒドロ＋シ化合物が挙げられ、こ
ｎは前駆物質として使用しうる。

例示すれば、ｌ−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルス
ルホニルベンゼン、１−アミノー３−β−ヒドロキシエ
チルスルホニルベンゼン、１−７ミノー２，４−ジー｛
β−ヒドロキシエチルスルホニルＪ−ベンゼン、１−ア
ミノ−２．４−シー（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−５−クロロベンゼンなどでおる。

ジアゾ成分として、ジアミンの代りに、前記の製造方法
の説明において述べたように、その７でチル基がケン化
によって後から再び脱離さＪ１る７ミノー７セチル７ミ
ノ化合物が使用される場合には、上記に匈示したジ７ゾ
成分のモノ７セチル化合物、たとえｔｆｌ　−７セチル
アミノー３−７ミノベンゼン−４−スルホン酸マたＦ′
ｉ１−７セチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−スル
ホン酸が考慮される。

カップリング成分としてηに適当な化合物は、アミノベ
ンゼン系およびナフタリン系の化合物であシ、例えばア
ニリン、Ｎ−モノ置換アニリン、ｍ−フ二二レンジアミ
ン誘導体、７ミノナフタリン、ナフトール、アミノナフ
タリンスルホン酸、ナフトールスルホン版、ｉたはアミ
ノナフトールスルホン酸、さら罠はビラゾロン、７ミノ
ビラゾル、７ミノビリジン、ヒドロキシビリジン／ビリ
ドン、アミノビリミジン、ヒドロ半シビリミジン、イン
ドール、バルビッールｉ！１！誘導体、または７セト７
セＲリーリドである。具体例をあげれば以下のものであ
る： ｌ−アミノー３−メチルベンゼン、 １−アミノー２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−７ミノー２．５−ジメチルベンゼン、３−７ミノフ
エニル尿累、 ｌ−アミノー３−７セチル７ミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 １−７ミノー２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−７ミノナフタリン−５．７−ジスルホン酸、 】−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 １−７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−２．４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−７ミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−２．４．６−
トリスルホン酸、 ２−アミノー５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチルアミノー１たは２−エチルアミノー５−ヒド
ロ午シナフタリン−７−スルホン酸、 ２−７ミノー５−ヒドロキシナフタリンー】．７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノー８−とドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチルアミノーまたは２−エチル７ミノー８−ヒド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、 ２−７ミノー８−とドロキシナフタリン−３．６−ジス
ルホン酸、 １−７ミノー５−ヒドロ牛シナフタリン−７−スルホン
酸、 １−アミノー８−ヒドロキシナフタリンー３、６−また
は−４．６−ジスルホン酸、１−＋４’　−７ミノベン
ゾイルアミノ》８−ヒ−ドロキシナフタリン−３．６−
または−４．６−ジスルホン改、 ２−（４’　−ｙミノ−３′−スルホフエニルアミノＩ
−５−ヒドロ＋シナフタリン−７一スルホン酸、 ｌ−アミノー８−ヒドロキシナフタリンー４−スルホン
酸、 ジン、 ｌ一β−７ミノエナル−３−シアノー４−メチル−６−
ヒドロ壬シビリドンー（２Ｉ，１−ｒ−７ミノブロビル
−３〜スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシビリ
ドン−｛２】、 １，３−ジアミノベンゼン、 １−７ミノー３−４Ｎ．Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチル
アミノｌ−ベンゼン、 ｌ−アミノー３−ｔＮ，Ｎ−ジーβ−スルフ７トエチル
アミノｉ−ベンゼン、 １−アミノー３−ｔＮ，Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチル
アミ八一４−メトキシベンゼン、 】−アミノー３−ＩＮ，Ｎ−ジーβ−スルファトエチル
アミノＩ−４−メト千シベンゼン、 １−アミノー３−スルホーペンシルアミンベンゼン、 ２，４．６−トリアミノー３−シアノピリ１−７ミノー
３−スルホーペンジルアミノ−４−クロロベンゼン、 １−アミノー３−ｆＮ，Ｎ−ジースルホ−ベンジル７ミ
ノ１−ベンゼン、 １　−　（３’−７ミノフエニル）−３−メチル−５−
ビラゾロン、ならびに１−（アミノフエニル』−３−カ
ルボキシ−５−ピラゾロン（これは、そのフエニル核に
おい゜て塩累、メチル、メトキシ、ニトロ、またはスル
ホによって置換されていてもよい〕、および１−（２’
　−スルホー４′　−７ミノフエニル》−３−カルボキ
シービラゾロン−｛５｝。

下記式 のカツプリング成分の場合のように、２つの成分のうち
の一万の底分が同時に２つの反応基を含有しているか、
あるいＶｆ．２つの反応基が該当する成分中に導入しう
る場合には、他方の成分Ｉこの場合ではジアゾ成分】は
非反応性であってもよい。例えば次のものでありうる。

アミノベンゼン、 １−アミノー２−，−３−，ま之は−４ーメチルベンゼ
ン、 １−７ミノ−２　＋，　　−　３　＋，または−４一メ
トキシベンゼン， １−アミノー２−，−３−　または−４−クロロベンゼ
ン、 １−アミノー２．５−ジクロ口ベンゼン、１−アミノー
２．５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メト午シベンゼン、 １−アミノー２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、 １−７ミノビフエニル、 ２−７ミノジフエニルエーテル、 １−７ミノヘンゼ：／−２−，−３−　　１ｆＣは−４
−スルホン酸アミド、 １−７ミノベンゼン−２　＋，　　−３　＋，または−
４−カルボン酸、 デヒドロチオ−ｐ−１−ルイジンースルホン酸、 １−アミノー３−トリフルオローメチルベンゼン−６−
スルホン酸、 １−アミノベンゼン−２−．−３−．また＃″ｔ−４−
スルホン酸、 ｌ−アミノベンゼン−２．４−また＃ｉ−２．５−ジス
ルホン酸、 ｌ−アミノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノー３−メチルベンゼン−６−スルホン陵、 １−アミノー６−メチルベンゼン−３−１たは−４−ス
ルホン酸、 １−７ミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノー４−カルボキシベンゼン−２＝スルホン改
、 １−アミノー４−またＦ′ｉ−５−クロロベンゼン−２
−スルホン酸、 １−アミノー６−クロロベンゼン−３一筐たは−４−ス
ルホン酸、 １−アミノー３，４−ジグ口口ベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノー２．５−ジクロ口ベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノー２．５−ジクロ口ベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノー４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−７ミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン醒、 １−アミノー４−ま′ｆｃ．ｉ−ｚづ−メトキシベンゼ
ン−２−スルホン醒、 ｌ−アミノー６−メトキシベンゼン−３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノー２．４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸， １−アミノー２．５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノー２．５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １，−７ミノ−３−７ｔチルアミノベンゼンー６−スル
ホン酸、 １−７ミノ−４−７セチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノー３−７ｔチルアミＪベンゼン一〇一スルホ
ン酸、 １−７ミノ−４−７ｔチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−７ミノ−３−７セチルアミノー４−メチルベンゼン
−６−スルホン設、 ２−７ミノーｌ−メチルベンゼン−３．５−ジスルホン
酸、 １−アミノー４−メトキシベンゼン−２．５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノー３−またｉｉ−４一二トロベンゼン−６−
スルホン酸、 １−７ミノナフタリン、 ２−７ミノナフタリン− ｌ−アミノナフタリン−２−　　−４−５−　　−６−
，−７−．または−８−スルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１−　　−３−４−．−５−　
　−６−．−７−．または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリン−３．６−または−５．７−ジス
ルホン散、 １−７ミノナフタリン−３．６−または−５．７−ジス
ルホン酸、 ２−７ミノナフタリン−１．５−　　−１．７−．−３
．６−．−５．７−　　−４．８−”または−６．８−
ジスルホン酸、 １−アミノナフタリン−２．５．７−トリスルホ二ノ酸
、 ２−アミンナフタリン−１．５．７− −３．６．８−．’ｆたは−４．６．８−トリスルホン
酸、 １−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼン−４−スルホン酸
、 １−ヒトロキシ−２　７ミノベノゼンー５一スルホン酸
、 １−ヒドロキン−２−７ミノベンゼン−４，（ヲージス
ルホンｃｙ．、 ｌ−ヒトロキシ−２−アミノー４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒトロキシ−２−７ミノ−６−アｔチル７ミノベン
ゼン−４−スルホンｊＲ１ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ
ー４−クロロベンゼン−５−スルホン酸、 】−ヒドロキシ−２−アミノー４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−７ミノー２−ヒトロキシー６−ニトロナフタリン−
６−スルホン酸、 ２−７ミノーｌ−ヒドロキシナフタリン−４．８−ジス
ルホンα、 ４−アミノアゾベンゼン−３．４′−ジスルホン酸、 ３−メトキシー４−７ミノー６−メチルアゾベンゼン−
２　７　，　４／　　−ジスルホン醒、３−メトキシ−
４−アミノー６−メチルアゾベンゼン−２／．ｓｌ　　
−ジスルホン酸。

ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生成物のジ
７ゾ化は、一般に低温において鉱酸の水溶液中で亜硝酸
を作用させて実施さ几、カップリングは弱酸性、中性乃
至弱アルカリ性のｐＨ価において実施さｎる。

２．４．６−トリフルオ口−５−クロロビリミジンとジ
アゾ成分またはカップリング成分との、あるいはアシル
化可餌なモノアゾ中間生成物との、あるいは式（６）の
７ミノ基含有染料またはその前駆物質との縮合は、好壕
し〈に水溶液または水性Ｍｆｆｉｍ中、低温、且つ弱酸
性、中性乃至弱アルカリａｐＨ価において実施ざれる。

縮合の際に遊離してくるフツ化水累を、水性のアルカリ
水酸化物、アルカリ炭飲塩、′！たはアルカリ重炭酸塩
を継続的に添加して中和するのが有有である。

式！１１の反応染ｈは繊維反応性でおる。ここでＩＲ維
反ｆ５注化合物とは、セルロースの水散基、あるいは天
然′１九は合成のボリ７ミドの７ミノ基と共有化学結合
を形成してＪＸ広しうる化合吻と理解されるべきである
。

式（１）の反応染ＬＰ＋はシルク、レザー　ウール、ボ
リアミド繊維、ポリウレタンなどの各種材科の染色およ
び捺染の丸めに適し、臀にあらゆる覆類のセルロース含
有Ｒ維材料の染色および捺染のために好適である。かか
る繊維材料は、例えば木綿、亜麻、麻などのような天然
セルロールＮＲ維、ならびにバルプおよび再生セルロー
スでおる。式（１１の反応染料Ｆｉｔた、たとえば木綿
とポリエステルＨＬ維またはポリアミド繊維との混合物
のごとき混合織物中に含１れている水酸基含有ＩＲ維の
染色または捺染のため冫Ｃも適する。

不発明による染料は各種の方法で、特に染各の水浴液ン
よび捺染のシの形態で、繊維材料に付与し、そしてその
繊ＭＫ固着ざぜることができる。本染科は吸尽染着法に
も、ま九パッド染色法による染色のためＫも適する。

パッド染色法によれば、被染色材料は、場合によっては
塩を含有している。染料水溶液で含浸《バット》され、
そして染料はアルカリ処理によって，あるいはアルカリ
の存在下で、場合によっては熱を作用させて固着される
。

特に本発明による染料はいわゆる常温パッド・バッチ法
に好遇である。この方法によると１染料はアルカリと共
に被染色布κ付与される。

固ｆＶｅ、染色物または捺染物は、冷水と温水で、場合
によっては分散作用を有し非固着部分の拡散？促進する
剤を添加して、徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は、高い反応性と高い固着率とによ
って特黴づけられる。したがって、吸尽染着法の場合に
は低い染色温度で使用でき、パッド・スチーム法の場合
には蒸熱｛スチーミングｉ時問が短かくてすむ。固着率
は為〈、しかも非固着部分を容易１ｃ洗い出すことがで
きる。この場合、ｇ！Ｌ八率と固Ｍｔ率との差はきわめ
て小さい。−ｆなわち、ン・−ビングロスが微小である
。式！１１の反応染８は捺染のためにも適する。特に木
綿の捺染に適するが、しかし窒素含有繊維、たとえばウ
ール、シルク、またはウール含有混合織物の捺染にも適
用できる。

本発明による染料で染色または捺染された材料は１鮮明
な色調を示す。籍にセルロースｌＩＡ維材料に対する染
色および捺染においては、高い色Ｓ度と酸性領域および
アルカリ領域の両方圧おける高１／−ＩＮｉ．維一染料
結合安定性を示す。さらに、酎光竪ろう性がすぐれ、そ
して洗濯堅ろう性、水堅ろ９性、海水堅ろう性、クロス
染め堅ろう性、汗堅ろう性などの湿潤堅ろう性が非常に
優秀である。ざらにまたブリーツ怒ろう性、アイロン堅
ろ９性、および摩擦堅ろう性も良好である。

以下に本発明を説明するための実Ｍｆ４Ｐ４を示丁＠部
およびパー甘ントは、特に別途記載のない限り、すべて
重量部およびＸ量バーセントでおる。８童部とｘｆ部の
関係はリットルとキログラムの関係と同じである。

以下の実ＩＮ例においては、モノ７ゾ中間化合物の製造
は必ずしもすべてが記載ざれては（ハないが、これは上
記の一般的説明から自明でるろう。

実ｍ例１ １−７ミノ−８−ナフトール−３．６−ジスルホン酸６
４部を、３ｏチ水散化ナトリウム溶液を添加して、ｐ｝
４　９．　０　７’７至９．５において、８００部の水
１ｃ溶解する。この溶液を１０℃まで冷却し、そして３
４部の２．４．６−トリフルオロー５−クロロビリミジ
ンを滴下する。この際、５規定の水散化ナトリヮＡ浴液
を滴下（７てｐＲを９．２５乃至９．５に保持する。

滴下後さらに１５分間、ｐｆｌ　ａ　５乃至９．０１温
度１５℃で撹拌する。このあとｐｌ１が６．　５　１ｃ
到ミする壕で４規定塩酸溶液を加える。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合吻製造のために５６部の７ニリン−４
−β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えて酸性とし、セして
５規定亜硝酸ナトリウム４０谷量部を訓えてジアゾ化す
る。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７ミ
ドスルホン酸で分解する。このよ５Ｋ：Ｌて製造された
ジアゾニウム塩溶液を、ｐｍ　５．　５乃至６．０でゆ
つ〈クと上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カ
ップリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に、重
炭酸ナトリウムの添加によってｐｌｌを５．５乃至６．
０に保持する。このあと染料を塩化ナトリウムで析出さ
せ、吸引Ｐ過して単陥し、そして４０℃で真窒乾燥する
。摩砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる
。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している
。

この化合ｆｍＦｉ非常にすぐれた染料脣性を有し、そし
て反応染料の丸めに常用の染色法および捺染法によって
セルロース材料を湿潤堅ろう注のきわめてすぐれた實味
を帯びた赤色罠染色する。

実施例２ １−アミノ〜８−ナフトール−３．６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐｌ
ｌ　９．　０乃至９．５において８００部の水に浴解す
る。この溶液を１０℃まで冷却し、そして３４部の２．
４．６−トリフルオロー５−クロロビリミジンを滴下す
る。この際、５規定の水酸化ナトリウム溶液を滴下して
ｐｕを９．２５乃至９．５に保持する。

簡下後ざらＶ′Ｃ１５分ｔ：ｊ＞、ρｌ１８５乃至９０
、温度１５℃で攪拌する。このろとρｉが６，５に到遅
するまで４規定塩醒浴液を加える。

この浴液をカップリング成分として染料製造の九めに使
用丁，６。

ジアゾニウム化合物製造のためＦＣ５６部のアニリン−
３−β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の水冷水
に懸濁し、濃壇酸水溶液４５部を加えて酸１とし、そし
′Ｃ５規定亜硝貨ナトリウム４０谷量部を７１０えてジ
アゾ化する。約５℃で２時問攪拌したの５、過剰の亜硝
酸を７ミドスルホン酵で分解する。このようにし一〇製
造さｔ′シたジアゾニウム塩溶液をｐｌ１　５．　５乃
至６．０でゆっくりと上記のカップリング成分の溶液へ
導入する。カンプリング完了まで２時ｒ１幻攪拌を続け
る。この時に重炭酸ナトリウムの添加によってｐＨを５
．５乃至６．０に保持する。このあと染料を塩化ナトリ
ウムで析出させ、吸引Ｐ過して単離し、そして４０℃で
真空乾燥する。摩砕後に、電解質を言んだ赤色の染？＋
粉末が傅ら７しる。これは下記式の化合吻のナトリウム
塩ｔ言臂している。

α この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材科を湿潤聚ろう性のきわめてすぐれたｆ味を帯
びた赤色に染色する。

実施例３ １−アミノー８−ナフトール−４．６−ジスＪＬ．＊　
：ｚｊ２　６　４　部を、３０チ水酸化ナトリウム溶液
を添加して、ｐＨ　９．　０乃至９．５Ｋおいて８００
部の水Ｋ：浴解する。この溶液を１０Ｃまで冷却し、そ
して３４部の２．４．６−トリフルオロー５−クロロビ
リミジンを滴下する。この際、５規定の水酸化ナトリウ
ム浴液を滴下してｐｉｔを９．２５乃至９．５に保持す
る。

滴下後さらに１５分間、ｐｍ　＆５乃至９．０、温度１
５℃で攪拌する。このめとｐＨが６．５に到達するまで
４規定塩酸溶液を加える。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリン−４
−β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部を加えてＰＲ性とし、そレ
て５規定亜硝酸ナトリウム４０容量部を加えてジアゾ化
する。約５℃で２８８間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を
７ミドスルホン酸で分解する。このようにして製造され
たジアゾニウム塩浴液をｐｎ　ｓ．　５乃至６．０でゆ
つく夕と上記のカップリング成分の溶液へ導入する。カ
ンプリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭
酸ナトリウムの添加によってｐＪＩを５．５乃至６．０
に保持する。このると染料を塩化ナトリウムで析出させ
、吸引戸過して単離し、セしてめ℃で真空乾床する。摩
砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られる。こ
′ｔ′Ｌは下記式の化合物のナトリウム塩を含有してい
る。

α この化合物は非常にすぐれた染料籍性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材科を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれた、くすん
だ赤色に染色する。

実施例４ ２−アミノー５−ナフトール−７−スルホンｆｉ４８部
を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して、ｐＨ　６
，　Ｏ乃至６．５において８００部の水Ｋ溶解する。こ
の溶液を１０℃まで冷却しセして３４部の２．４．６−
トリフルオ口−５−クロロビリミシンを滴下する。この
際、５規足の水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐｇを６
，０乃至６．５に保持する。滴下後さらに２０分間、ｐ
Ｈ　５．０乃至６．５、温度１５℃で攪拌する。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために５６部の７ニリンー４
−β−スルファトエチルスルホンを５００部の氷冷水に
懸濁し、濃塩酸水溶液４５部をカロえて酸性とし、セし
て５規定亜硝酸ナトリウム４０谷量部を加えてジアゾ化
する。約５℃で２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７
ミドスルホン酸で分解する。このようにして製造され次
ジ７ゾニウム塩ｆ６液をｐｎ　５．　５乃至６．０でゆ
っくりと上記のカップリング成分の浴液へ導入する。カ
ップリング完了まで２時間攪拌を続ける。この時に重炭
散ナトリウムの添加によってｐＨを５．５乃至６．０に
保付丁る。このあと染料｛Ｃ−塩化ナトリウムで析出さ
せ、吸引ＰｉＡして単離し、そして４０℃でＪｉｃ空乾
諌する。４砕後に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得
られる。これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有し
ている。

Ｆ この化合物は非常にすぐれた染料等性を有し、そして反
応染料のために常用の染色法および捺染法によってセル
ロース材料を湿潤堅ろう性のきわめてすぐれたオレンジ
色の色調に染色する。

実施例５ ４−β−スルファトエチルスルホニル−アニリン２８１
部を１０００部の水に投入し、セして炭散ナトリウム６
５部を慎重に添加して溶液とする。この際．　ｐ｝Ｉを
６．５乃至７．　０に調整する。このｐｌｌ価において
さらに２時間攪拌し、そして次に氷７５０部と３０チ塩
酸水溶液２５５部とを添加する。続いて、４０％亜硝酸
水溶液１７３部を導入する。０〜５℃でさら［２時間攪
拌したのち、過剰の亜硝醒を７ミドスルホン酸で分解す
る。かくして得られ九ジアゾニウム塩懸濁物に、塩化シ
アヌールと１−アミノー８−ナフトール−３．６−ジス
ルホン酸と３−アミノーアセト７ニリド−４−スルホン
酸と２．４．６−トリフルオロー５−クロロビリミジン
との各１モルからなる縮合生成物のｆＢ液を、約７０部
の炭酸ナトリウムを同時に添加しながら、ｐＨ６．０乃
至６−５で導入する。この縮合生成物の溶液は次のよう
にして製造されたものである：水５００部と３３％カセ
イソーダ液１２１部との混合物中に、攪拌しながらｌ−
アミノー８−ナフトール−３．６−ジスルホン酸３１９
＆Ｊ｛ｉ−入れる。これによりｐＨ　６．　５乃至７．
０の浴液を得る。次に、この溶液を、塩化シアヌール１
９４部と水８００部と氷８００部とのｐｌｌ　３．０乃
至３．８のｇ＋濁液中に導入する。

このあと、重炭酸ナトリウム９２部を拡散添加して上記
のｐＨ価を保持しながら、０乃至５℃で１時間攪拌を続
ける。これによって得られた透明な溶液中に３−アミノ
ー７セト７ニリド−４−スルホン＆２２１ｆｉｆｌを加
え、そしてこのめと１時間で１０５部のＲＦＩナトリウ
ムを加える。これによＦ）　ｐ｝Ｉは４．５〜５．０に
上昇する。このｐＨ価において、温度を３５〜４（１℃
に保持しながらさらに２時間攪拌する。しかるのち、水
酸化ナトリウム濃溶液４００部を加え、そして７０乃至
７５℃の温度で２Ｕｊ間攪拌する。次いで濃塩酸で中和
する。この中性溶液に、１時間で１６９部の２．４．６
−トリフルオ口−５−クロロビリミジ，を１０乃至１５
℃の温度において滴下する。

上記のジアゾニウム９１Ｂ物とカップリング成分の溶液
とを一緒にし、このカップリング混合物を呈温でさらに
２時間攪拌゜ナる。この際に、７０部の炭酸ナトリウム
を少しずつ拡散添加してｐｇを６．０〜６．５に保持す
る。カップリング完了後に温度を５０℃まで上げ、４０
部のケイソウ土を加え、溶液を清計化（Ｆ遇し、そして
酊過ケーキを噴鐸乾燥する。

しかして、赤色の、電解質を含むそ］一て場合にＬって
は前記の緩衝物質を含有している粉末が得られる。この
粉末には下記式の化合物のアルカリ金属塩、籍にナトリ
ウム壇が含有されている。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、前記した
各種材料、特に酸性浴でウールを、また酸結合剤の存在
下でセルロース材料を、良好なビルド・アップ性および
高い固着率をもって鮮明な赤色に、反応染料の技術分野
において常用の付与方法および固着方法によシ染色する
ことができる。その染色物は湿潤怒ろう性がきわめてす
ぐれておシ、友とえｄ優秀な洗Ｍ堅ろう性を有し、且つ
高い蒸気安定性を有する。さらにまた、Ｊ１！擦堅ろう
性も非常に丁ぐれており、さらに接触した他の織物への
ブリーディングや色のにじみ ｛人ｂｆｌｅｃｈａｎ　）に関する堅ろう性も非常に良
好である。

実施例６ ｌ−アミノー８−ナフトール−３．６−ジスルホン酸６
４部を８００部の水に炭酸ナトリウム１５部を添加して
ｐＨ　４．　５乃至５，０で溶解する。この溶液を０℃
まで冷却し、そしてフフ化シアヌール２８部を滴下する
。この際・ｐｎｆ！Ｂが低下するので、重炭酸ナトリウ
ム粉末を拡散添加してｐｌｌ　３〜４に保持する。さら
に１５分間ｐＨ　３〜４且つＯ℃で攪拌したのち、２．
４−ジフルオ口−５−クロロ−６−（３’−７ミノー４
′−スルホフエニル７ミノ》ビリミジン６８部のナトリ
ウム塩の溶液を加える。２０乃至２５℃の温度、ｐＨ　
５　Ｋおいて５時間、ジアゾ化検査によってもはや遊離
アミンが検出されなくなるまで攪拌をつづける。

この溶液を、染料製造のためのカップリング成分として
使用する。

ジアゾニウム化合物製造の丸め５６部の７ニリンー４−
β−スルフ７トエチルスルホンを５００部の水に懸濁し
、濃塩酸４５部で酸性とし、そして、５規定の亜硝酸ナ
トリウム５０容量部を加えてジアゾ化する。約５℃の温
度で２ＦＥ？ｉ間攪拌したのち、過剰の亜硝酸を７ミド
スルホン酸で分解する。これによって得られたジアゾニ
ウム塩溶液を、ｐＨ　５．　５乃至６，０でゆつ〈９と
上記のカップリング成分溶液へ導入する。カンプリング
兄了まで２時間攪拌をつづける。この時、そのｐａを重
炭酸ナトリウムの添加によって５、５乃至６．０に保持
する。しかるのち染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸
引Ｐ過に＝ク単離し、そして４０℃で八空乾燥する。粉
砕後に、ｔ解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ、仁れ
は下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

Ｆ 仁の化合物は非常に優秀な染料特性を有し、反応染料用
の常用の染色法および捺染法によって、木綿およびウー
ルを湿潤堅ろう性がきわめてすぐれた赤色に染色する。

上記夾施カと同琺の方法によク次表に示す染料が製造さ
れた。これらの染料は表に記載した色調に木Ａ一：と染
色する。

染色告Ｉ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これに、Ｘｔ当り５３．９の塩化ナトリウムを含有し
ている溶ｇ．１５００部を加える。この染浴に４０℃の
浴温度で本綿布１００部を浸漬する。４５分後に、１ｔ
当９１６ｆｌの水酸化ナトリウムと２０ＦＯ力焼ソーダ
とを含有している溶液１００部を添加する。染浴温度を
さらに４５分間４０℃に保持する。このあと染色された
布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間
ソービングし、もう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する
。

染色例■ 実施例ｌで得られた反応染料２部を４００部の水Ｋ＃解
する。この溶液に、１ｔ当り５３ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液１　５　０　（１’５を加える。この
染浴に３５℃の温度で木綿布１００部を浸漬する。２０
分後に、Ｉｔ当！）１６！ｌの水酸化ナトリウムと２０
，Ｆの力焼ソーダとを含有している浴液１００部を添加
する。ぜらにｌ５分間浴温度を３５℃に保持する。次い
で、２０分間で温度を６０℃１で上け、さらに３５分間
この６０℃の温度に保持する。このあと染色された布を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソー
ビングし、もう一度丁すぎ洗いし、そして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に浴解
する。この溶液に、硫酸ナトリウム１００．９／ｔを含
有している溶液１４００部を加える。２５℃で、この染
浴に木綿布１００部を浸漬する。ＩＱ分後ＶＣ％リン酸
三ナトリウム１５０，ｌｉｔ／ｔを含有している溶液２
００部を添加する。次いで１０分間で浴温度ｔｌ−６０
℃まで上げる。６０℃に９０分間保持する。このあと染
色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で
１５分間ソービングレ、もう一度すすぎ洗いし、そして
乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、１ｔ当ク５．！ｉｌの水酸化ナトリウ
ムと２０ｇの力焼ソーダとを含有している溶液５０部を
添加する。これによって得られた染液で、木綿布を、そ
の重量が約７０％増加するまでバデイングし、セしてロ
ツドに巻きつける。巻き上げ丸木綿布を３時間、室温に
放置する。このあと染色され次布をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で１５分間ンービングし、もう一度
すすぎ洗いし、そして乾燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に浴解す
る。この溶液に、１　ｔａＦ）　１　６ｇの水散ナトリ
ウムとＱ．０４ｔの水ガラスとを含有している溶液５０
部を加える。これによって得られた染液で、木綿布をそ
の重量が約７０％増加するまでバデイングし、そしてロ
ンドに巻き取る。この巻き取ク次布を１０時間、宣温に
放置する。このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソービングし、もう一度
すすぎ洗いし、そして乾燥する。

染色例■ 実施ガｌで得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．　５部の存在下で１００部の
水に浴解する。これによって得られた染液で、木綿布を
その重量が約７５チ増加するまで含浸し、そして乾燥す
る。

次に、この布にｌｔ当Ｆ）４１／の水酸化ナトリウムと
３０（ｌの塩化ナトリウムとを含有している２０℃の温
浴液を含浸させ、重量増加７５＊ｔ’ｔ’ｅ；ｌ）、ソ
ノｉｌ物ヲ１　０　０　乃至１　０２℃で３０秒間スチ
ーミングし、すすぎ洗いし、非イオン洗剤の０．３チ沸
ＡＩ溶液中で１５分間ソービングレ、もう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。

捺染例Ｉ ５％アルギン酸ナトリウムのｐ剤５０部・水２７．８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、および炭酸水素ナトリウム１．２部を含有する
元のシＩＬＪＯ部中に、高速攪拌しながら実施ｆｉｌｌ
で得られ次反応染料３部を分散させる。このようにして
つくられた捺染のルで本綿布を匈撤し、乾燥し、師壕さ
れた織物を１０２℃の飽和水蒸気中で２分間スチーミン
グする。このあと、その布をすすぎ洗いし、場合によっ
ては沸騰させてンービングレ、そしてもう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。

捺染例■ ５％のアルギン酸ナトリウムのυ剤５０部、水３６．５
部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、および炭酸水累ナトリウム２．５部を含有す
る元のり１００部中に、高速攪拌しながら実施ガｌで得
られた反応染料５部を分散させる。こｎによって得られ
た捺染のり（この捺染のりの安定性は工業的要求粂件を
満足丁るｌで木超布を捺染し、乾燥し、そして捺染され
た織＠を１０２℃の廖和水蒸気中で８分間スチーミング
する。

このあと、その布をナすぎ洗いし、場合ニヨっては沸騰
ソービングしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する
。

本発明の別の実施の態様は以下の通りである．１．式 〔式中、Ｒ２は水素、Ｘは前第１項において定義した意
味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさらに
ｉｌＺｆＡされることができる〕の前第１項に記載の反
応染料． ３．式 〔式中、Ｄはモノアゾ系の染料の残基を意味し、Ｒ１は
水素を意味し、そしてＸはビニル基、β−スルファトエ
チル基、β−チオスルファトエチル基、β−クロロエチ
ル基、またはβ−アセトキシエチル基を意味する〕 の反応染料． ２．式 Ｃ式中、Ｘは前第２項において定義した意味を有し、そ
してベンゼン環八は場合によってはさらに置換されるこ
とができる〕 の前第２項に記載の反応染料。

４．式 Ｆ 〔式中、Ｒ，は水素、Ｘは前第２項において定義した意
味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさらに
置換されることができる〕の前第２項に記載の反応染料
。

５．弐 ｃ式中Ｘは前第２項において定義した意味を有し、そし
てベンゼン環Ａは場合によってはさらに置換されること
ができる〕 の前第２項に記載の反応染料． ６．　ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されていない
前第３項に記載の反応染料。

？．　　Ｘがビニル基またはβ−スルファトエチル基で
ある前第１項に記載の反応染料。

８．式 〔式中、Ｄはモノアゾ系の染料の残基を意味し、Ｒ１は
水素を意味し、そしてＸはビニル基、β一スルファトエ
チル基、β−チオスルファトエチル基、β−クロロエチ
ル基、またはβ−アセトキシエチル基を意味する〕 の反応染料の製造方法において、 式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ａ） （式中、Ｋはナフトール系のカップリング成分を意味し
   、Ｙは−ＯＨ、Ｆ又はＣｌ、そしてＸはビニル基、β−
   スルファトエチル基、β−チオスルファトエチル基、β
   −クロロエチル基、又はβ−アセトキシエチル基を意味
   し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさらに置換さ
   れることができる） の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｙ及びＸは特許請求の範囲第１項において定義
   した意味を示し、そしてベンゼン環Ａは場合によっては
   さらに置換されることができる） の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｙ及びＸは特許請求の範囲第１項において定義し
   た意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさ
   らに置換されることができる） の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ４、ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されていない特
   許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ５、Ｘがビニル基又はβ−スルファトエチル基である特
   許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ａ） （式中、Ｋはナフトール系のカップリング成分を意味し
   、Ｙは−ＯＨ、Ｆ又はＣｌを意味し、そしてＸはビニル
   基、β−スルファトエチル基、β−チオスルファトエチ
   ル基、β−クロロエチル基、又はβ−アセトキシエチル
   基を意味する、そしてベンゼン環Ａは場合によってはさ
   らに互換されることができる） の反応染料の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ｃ） （式中、Ｋ及びＹは上記の意味を有する）の中間体と２
   、４、６−トリフルオロ−５−クロロピリミジンとを反
   応させるか、或は式 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｋは上記の意味を有し、Ｈａｌはハロゲンを意
   味する）の中間体を反応させることによって式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４Ｂ） （式中、Ｋ及びＹは上記の意味を有する）のカップリン
   グ成分を生成し、得られたカップリング成分にジアゾ化
   した式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＡは上記の意味を有する）のアミンをカ
   ップリングして式（４Ａ）の反応性染料にすることを特
   徴とする製造方法。