JPH0579262B2

JPH0579262B2 -

Info

Publication number: JPH0579262B2
Application number: JP1230566A
Authority: JP
Inventors: Tsuikasu Atanashiosu
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1983-07-29
Filing date: 1989-09-07
Publication date: 1993-11-01
Also published as: JPH02132160A; EP0134193A1; US4935501A; DE3480794D1; EP0133843B1; JPH0579263B2; DE3468694D1; JPH0126619B2; EP0133843A1; EP0208331A3; EP0208331A2; US4996304A; JPS6058470A; JPH02175764A; DE3465104D1; EP0134193B1; JPH0218706B2; JPS6069162A; US4746732A; EP0208331B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な反応染料、その製造方法、なら
びに繊維材料の染色または捺染のためのその使用
に関する。反応染料を使用する染色分野においては、近来
染色物の品質ならびに染色工程の経済性に対する
要求水準が高度化している。このため、向上され
た特性、特にその使用に関して改良された特性を
有する新規な反応染料が求められている。常温パツド・バツチ法によつて木綿を染色する
ために、低い染色温度に適する十分な直接性を有
すると共に、非固着部分が容易に洗い落しうる反
応染料が現在要求されている。かかる反応染料
は、さらに所要放置時間が短かくてすむような高
い反応性を有する必要があり、また特に高い固着
率で染色を可能ならしめる必要がある。公知の染
料によつてはこれらの要求を十分に満足すること
はできない。したがつて本発明の目的は、上記した必要特性
を高度に有する常温パツド・バツチ法に適当な新
規且つ改良された反応染料を提供することであ
る。かかる新規染料は、とりわけ高い固着率と高
い繊維−染料結合安定性を示すものでなければな
らない。さらに、繊維に固着されなかつた部分が
容易に洗い出しうるものでなければならない。さ
らにまた、全般的に良好な染色堅牢性、たとえば
耐光堅牢性及び湿潤堅牢性を持つ染色物を与える
ものでなければならない。しかして、ここに本発明によつて、下記に詳細
に定義する新規染料によつて上記の目的が達成さ
れることが見出された。本発明の対象である反応染料は、下記一般式
（4A）で表わされる。

【化】式中、Ｙは−OH，Ｆ又はCl、そしてＸはビニ
ル基、β−スルフアトエチル基、β−チオスルフ
アトエチル基、β−クロロエチル基、又はβ−ア
セトキシエチル基を意味し、そしてベンゼン環Ａ
は場合によつてはさらに置換されることができ
る。式（4A）中の環Ａは慣用的に置換され、その
ような置換基の例としては、次のものが考慮され
る：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チルなどの１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシなどの１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、アセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、ベンゾイルアミノのごとき１乃至
８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、アミノ
基、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノのごとき
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ
基、フエニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−β−スルフア
トエチルアミノ基、スルホベンジルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ基、メトキシカ
ルボニル又はエトキシカルボニルのごときアルコ
キシ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル基、メチルスルホニル又はエチル
スルホニルのごとき１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルスルホニル基、トリフルオロメチル
基、ニトロ基、シアノ基、フツ素、塩素、臭素な
どのハロゲン、カルバモイル基、Ｎ−メチルカル
バモイル又ははＮ−エチルカルバモイルのごとき
アルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ
−アルキルカルバモイル基、スルフアモイル基、
Ｎ−メチルスルフアモイル、Ｎ−プロピルスルフ
アモイル、Ｎ−イソプロピルスルフアモイル、Ｎ
−ブチルスルフアモイルのごとき１乃至４個の炭
素原子を有するＮ−アルキルスルフアモイル基、
Ｎ−（４−ヒドロキシエチル）−スルフアモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スル
フアモイル基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基、
ウレイド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホメチル基、又はスルホ基。式（4A）の染
料は１つ又はそれ以上のスルホン酸基を含む。式
（4A）の反応染料は、置換基として特にメチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイ
ド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチ
ル、又はスルホを有する。本発明による反応染料のうちで好ましいものは
下記の各式で示される反応染料である。

【化】（式中、Ｘは式（4A）において定義した意味
を有し、そしてベンゼン環Ａは、場合によつては
さらに置換されていてもよい）；

【化】（式中、Ｘは式（4A）において定義した意味
を有し、そしてベンゼン環Ａは、場合によつては
さらに置換されていてもよい）。式(4)及び(5)の反応染料のうちでは、ベンゼン環
Ａがさらに置換されていない、そして／又はＸが
ビニル基又はβ−スルフアトエチル基であるもの
がさらに好ましい。式（4A）の反応染料の製造方法の特徴は次の
通りである。すなわち、式

【化】（式中、Ｙは上記の意味を有する）の中間体と
２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンとを反応させるか、或は式

【式】及び

【式】（式中、Halはハロゲンを意味する）の中間体
を反応させることによつて式

【化】（式中、Ｙは上記の意味を有する）のカツプリ
ング成分を生成し、得られたカツプリング成分に
ジアゾ化した式

【式】（式中、Ｘ及びＡは上記の意味を有する）のア
ミンをカツプリングして式（4A）の反応性染料
にすることによつて製造が実施できる。別な有利な製造方法として次の方法がある。す
なわち、まず最初に反応基の前駆体を含有してい
る染料を製造し、そして後からその前駆体を目的
の反応基に、例えばエステル化或は付加反応によ
つて変換する方法である。例として、ＸがHO−
CH₂−CH₂基である式（4A）の染料を製造し、
そしてこの中間生成物をアシル化の前または後で
硫酸と反応させて、ヒドロキシル基をスルフアト
基に変換することができる。或はまた、Ｘがビニ
ル基H₂Ｃ＝CH−である類似の染料を使用し、そ
してこの中間物質にチオ硫酸を付加すれば基
HO₃SS−CH₂CH₂−が生成される。ヒドロキシ
ル基の硫酸エステル化は、例えば０℃から適度に
高められた温度までの範囲の温度において濃硫酸
と反応させることによつて実施される。硫酸エス
テルはまた、例えばＮ−メチルピロリドンのごと
き極性有機溶剤中、10乃至80℃の温度でヒドロキ
シル化合物を、ヒドロキシル基１モルに対し２モ
ルのクロロスルホン酸と例えばＮ−メチルピロリ
ドンの様な極性溶媒中、10乃至80℃で反応させる
ことによつても実施される。好ましくは、硫酸エ
ステル化は該当する化合物を５乃至15℃の温度で
硫酸ー水和物中に投入することによつて実施され
る。式（4A）の化合物中、又は中間物質中に、
Ｘとしてスルフアト基の代りに、アルカリ性条件
下で脱離可能な他の基、例えばチオスルフアト基
を導入することはそれ自体公知の方法で実施され
る。染料の合成に続いて脱離反応を行なうこともで
きる。例えば、スルフアトエチルスルホニル基を
含有している式（4A）の反応染料を、水酸化ナ
トリウムのごとき酸脱離剤で処理してそのスルフ
アトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基に
変換することができる。上記した反応基の中間体を経由する製造方法
は、多くの場合一元的且つ完全に進行する。製造における上記した個々の工程は、種々の順
序で実施しうるものであるので、製造法の種々の
実施態様が可能である。一般的には、反応は順次
段階的に実施される。その場合、各反応成分間の
個々の反応順序は特定の条件を考慮して決定する
のが有利である。例えば、特定の条件下では２，
４−ジフルオロ−５−クロロピリミジル基の加水
分解が生じるので、アセチルアミノ基を含有して
いる中間生成物は、２，４，６−トリフルオロ−
５−クロロピリミジンと縮合する前に、そのアセ
チル基を脱離するためにケン化しなければならな
い。いずれの部分反応を最初に実施するのが有利
かはケース・バイ・ケースであり、主として反応
に関与するアミノ化合物の溶解性、およびアシル
化されるべきアミノ基の塩基度によつて決まる。
式（4C）の化合物の２，４，６−トリフルオロ
−５−クロロピリミジンによるアシル化は、それ
自体公知の方法で、好ましくは水溶液または水性
懸濁物中、かつアルカリ性酸結合剤、例えば水性
アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、又はアルカ
リ重炭酸塩の存在で実施される。製造法の重要な実施態様は、後記実施例に詳細
に示されている。式（4A）の反応染料の製造のために使用され
うる出発物質を、さらに具体的に以下に記載す
る。染料としては特に下記の構造タイプの染料が考
慮される：

【化】

【化】モノアゾ染料の製造のためのジアゾ成分として
使用でき、１個の結合された式Ｘ−SO₂−の基を
含有している芳香族アミンの例としては下記のも
のが挙げられる：１−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−４−β−チオスルフアトエチルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニル
ベンゼン、１−アミノ−３−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルフア
トエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−β−チオスル
フアトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−ビニルスルホ
ニルベンゼン、１−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルフア
トエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−フ
ルフアトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−ビニル
スルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルフア
トエチルスルホニル−５−メチルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホ
ニル−５−メチルベンゼン、１−アミノ−３−β−スルフアトエチルスルホ
ニル−６−カルボキシベンゼン、１−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カル
ボキシベンゼン、１−アミノ−４−β−スルフアトエチルスルホ
ニルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルフ
アトエチルスルホニルベンゼン−３−スルホン
酸、１−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルフアト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スル
フアトエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−スルフアトエ
チルスルホニル）−５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−チオスルフア
トエチルスルホニル）−５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（ビニルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（ビニルスルホニル）
−５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−アセトキシエ
チルスルホニル）−ベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−アセトキシエ
チルスルホニル）−５−クロロベンゼン。さらに、対応するβ−ヒドロキシ化合物が挙げ
られ、これは前駆物質として使用しうる。例示す
れば、１−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−３−β−ヒドロ
キシエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−
２，４−ジ−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
−ベンゼン、１−アミノ−２，４−ジ−（β−ヒ
ドロキシエチルスルホニル）−５−クロロベンゼ
ンなどである。カツプリング成分として特に適当な化合物は、
ナフタレン系の化合物であり、例えばナフトール
類、ナフトールスルホン酸類、又はアミノナフト
ールスルホン酸類である。具体例をあげれば以下
のものである：１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，
４−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，
４，６−トリスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，
７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−又は−４，６−ジスルホン酸、１−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒド
ロキシナフタレン−３，６−又は−４，６−ジス
ルホン酸、２−（4′−アミノ−3′−スルホフエニルアミノ）
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸。ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生
成物のジアゾ化は、一般に低温において鉱酸の水
溶液中で亜硝酸を作用させて実施され、カツプリ
ングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性のPH価にお
いて実施される。２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミ
ジンとカツプリング成分との、あるいはアシル化
可能なモノアゾ中間生成物との、或はアミノ基含
有染料またはその前駆物質との縮合は、好ましく
は水溶液または水性懸濁物中、低温、且つ弱酸
性、中性乃至弱アルカリ性PH価において実施され
る。縮合の際に遊離してくるフツ化水素を、水性
のアルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、又はアル
カリ重炭酸塩を継続的に添加して中和するのが有
利である。式（4A）の反応染料は繊維反応性である。こ
こで繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸
基、或は天然又は合成のポリアミドのアミノ基と
共有化学結合を形成して反応しうる化合物と理解
されるべきである。式（4A）の反応染料はシルク、レザー、ウー
ル、ポリアミド繊維、ポリウレタンなどの各種材
料の染色及び捺染のために適し、特にあらゆる種
類のセルロース含有繊維材料の染色及び捺染のた
めに好適である。かかる繊維材料は、例えば木
綿、亜麻、麻などのような天然セルロール繊維、
ならびにパルプ及び再生セルロースである。式
（4A）の反応染料はまた、例えば木綿とポリエス
テル繊維又はポリアミド繊維との混合物のごとき
混合織物中に含まれている水酸基含有繊維の染色
又は捺染のためにも適する。本発明による染料は各種の方法で、特に染料の
水溶液及び捺染糊の形態で、繊維材料に付与し、
そしてその繊維に固着させることができる。本染
料は吸尽染着法にも、またパツド染色法による染
色のためにも適する。パツド染色法によれば、被
染色材料は、場合によつては塩を含有している。
染料水溶液で含浸（パツド）され、そして染料は
アルカリ処理によつて、或はアルカリの存在下
で、場合によつては熱を作用させて固着される。
特に本発明による染料はいわゆる常温パツド・バ
ツチ法に好適である。この方法によると、染料は
アルカリと共に被染色布に付与される。固着後、
染色物又は捺染物は、冷水と温水で、場合によつ
ては分散作用を有し非固着部分の拡散を促進する
剤を添加して、徹底的にすすぎ洗いされる。式（4A）の反応染料は、高い反応性と高い固
着率とによつて特徴づけられる。したがつて、吸
尽染着法の場合には低い染色温度で使用でき、パ
ツド・スチーム法の場合には蒸熱（スチーミン
グ）時間が短かくてすむ。固着率は高く、しかも
非固着部分を容易に洗い出すことができる。この
場合、吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。
すなわち、ソーピングロスが微小である。式
（4A）の反応染料は捺染のためにも適する。特に
木綿の捺染に適するが、しかし窒素含有繊維、例
えばウール、シルク、又はウール含有混合織物の
捺染にも適用できる。本発明による染料で染色及び捺染された材料
は、鮮明な色調を示す。特にセルロース繊維材料
に対する染色及び捺染においては、高い色濃度と
酸性領域だけでなくアルカリ領域に於ても高い機
能−染料結合安定性を示す。さらに、耐光堅牢性
がすぐれ、そして洗濯堅牢性、水堅牢性、海水堅
牢性、クロス染め堅牢性、汗堅牢性などの湿潤堅
牢性が非常に優秀である。さらにまたプリーツ堅
牢性、アイロン堅牢性、及び摩擦堅牢性も良好で
ある。以下に本発明を説明するための実施例を示す。
部及びパーセントは、特に別途記載のない限り、
すべて重量部及び重量パーセントである。容量部
と重量部の関係はリツトルとキログラムの関係と
同じである。以下の実施例においては、モノアゾ中間化合物
の製造は必ずしもすべてが記載されてはいない
が、これは上記の一般的説明から自明であろう。実施例１４−β−スルフアトエチルスルホニル−アニリ
ン281部を1000部の水に投入し、そして炭酸ナト
リウム65部を慎重に添加して溶液とする。この
際、PHを6.5乃至7.0に調整する。このPH価におい
てさらに２時間攪拌し、そして次に氷750部と31
％塩酸水溶液255部とを添加する。続いて、40％
亜硝酸ナトリウム173部を導入する。０〜５℃で
さらに２時間攪拌したのち、過剰の亜硝酸をスル
フアミン酸で分解する。かくして得られたジアゾ
ニウム塩懸濁物に、塩化シアヌールと１−アミノ
−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸と３−
アミノ−アセトアニリド−４−スルホン酸と２，
４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジンと
の各１モルからなる縮合生成物の溶液を、約70部
の炭酸ナトリウムを同時に添加しながら、PH6.0
乃至6.5で導入する。この縮合生成物の溶液は次
のようにして製造されたものである：水500部と33％カセイソーダ液121部との混合物
中に、攪拌しながら１−アミノ−８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸319部を入れる。これに
よりPH6.5乃至7.0の溶液を得る。次に、この溶液
を、塩化シアヌール194部と水800部と氷800部と
のPH3.0乃至3.8の懸濁液中に１時間かけて導入す
る。このあと、重炭酸ナトリウム92部を拡散添加
して上記のPH価を保持しながら、０乃至５℃で更
に１時間攪拌を続ける。これによつて得られた透
明な溶液中に３−アミノ−アセトアニリド−４−
スルホン酸221部を加え、そしてこのあと１時間
で105部の炭酸ナトリウムを加える。これにより
PHは4.5〜5.0に上昇する。このPH価において、温
度を35〜40℃に保持しながらさらに２時間攪拌す
る。しかるのち、水酸化ナトリウム濃溶液400部
を加え、そして70乃至75℃の温度で２時間攪拌す
る。次いで濃塩酸で中和する。この中性溶液に、
１時間で169部の２，４，６−トリフルオロ−５
−クロロピリミジンを10乃至15℃の温度において
滴下する。上記のジアゾニウム懸濁物とカツプリング成分
の溶液とを一緒にし、このカツプリング混合物を
室温でさらに２時間攪拌する。この際に、70部の
炭酸ナトリウムを少しずつ拡散添加してPHを6.0
〜6.5に保持する。カツプリング完了後に温度を
50℃まで上げ、40部のケイソウ土を加え、溶液を
清澄化（濾過）し、そして濾過ケーキを噴霧乾燥
する。しかして、赤色の、電解質を含むそして場合に
よつては前記の緩衝物質を含有している粉末が得
られる。この粉末には下記式の化合物のアルカリ
金属塩、特にナトリウム塩が含有されている。

【化】この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、
前記した各種材料、特に酸性浴でウールを、また
酸結合剤の存在下でセルロース材料を、良好なビ
ルド・アツプ性及び高い固着率をもつて鮮明な赤
色に、反応染料の技術分野において常用の付与方
法及び固着方法により染色することができる。そ
の染色物は湿潤堅牢性がきわめてすぐれており、
例えば優秀な洗濯堅牢性を有し、且つ高い蒸気安
定性を有する。さらにまた、摩擦堅牢性も非常に
すぐれており、さらに接触した他の織物へのブリ
ーデイングや汚染に関する堅牢性も非常に良好で
ある。実施例２１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸64部を800部の水に炭酸ナトリウム15部を
添加してPH4.5乃至5.0で溶解する。この溶液を０
℃まで冷却し、そしてフツ化シアヌール28部を滴
下する。この際、PH価が低下するので、重炭酸ナ
トリウム粉末を拡散添加してPH３〜４に保持す
る。さらに15分間PH３〜４且つ０℃で攪拌したの
ち、２，４−ジフルオロ−５−クロロ−６−
（3′−アミノ−4′−スルホフエニルアミノ）−ピリ
ミジン68部のナトリウム塩の溶液を加える。20乃
至25℃の温度、PH５において５時間、ジアゾ化検
査によつてもはや遊離アミンが検出されなくなる
まで攪拌をつづける。この溶液を、染料製造のた
めのカツプリング成分として使用する。ジアゾニウム化合物製造のため56部のアニリン
−４−β−スルフアトエチルスルホンを500部の
氷水に懸濁し、濃塩酸45部で酸性とし、そして、
５規定の亜硝酸ナトリウム50容量部を加えてジア
ゾ化する。約５℃の温度で２時間攪拌したのち、
過剰の亜硝酸をスルフアミン酸で分解する。これ
によつて得られたジアゾニウム塩溶液を、PH5.5
乃至6.0でゆつくりと上記のカツプリング成分溶
液へ導入する。カツプリング完了まで２時間攪拌
をつづける。この時、そのPHを重炭酸ナトリウム
の添加によつて5.5乃至6.0に保持する。しかるの
ち染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引濾過に
より単離し、そして40℃で真空乾燥する。粉砕後
に、電解質を含んだ赤色の染料粉末が得られ、こ
れは下記式の化合物のナトリウム塩を含有してい
る。

【化】この化合物は非常に優秀な染料特性を有し、反
応染料用の常用の染色法及び捺染法によつて、木
綿及びウールを湿潤堅牢性がきわめてすぐれた赤
色に染色する。上記実施例と同様の方法により次表に示す染料
が製造された。これらの染料は表に記載した色調
に木綿を染色する。

【表】

【表】染色例実施例１で得られた染料２部を400部の水に溶
解する。これに、１当り53gの塩化ナトリウム
を含有している溶液1500部を加える。この染浴に
40℃の浴温度で木綿布100部を浸漬する。45分後
に、１当り16gの水酸化ナトリウムと20gのカ
焼ソーダとを含有している溶液100部を添加する。
染浴温度をさらに45分間40℃に保持する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の
沸騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いし、そして乾燥する。染色例実施例１で得られた反応染料２部を400部の水
に溶解する。この溶液に、１当り53gの塩化ナ
トリウムを含有している溶液1500部を加える。こ
の染浴に35℃の温度で木綿布100部を浸漬する。
20分後に、１当り16gの水酸化ナトリウムと
20gのカ焼ソーダとを含有している溶液100部を
添加する。さらに15分間浴温度を35℃に保持す
る。次いで、20分間で温度を60℃まで上げ、さら
に35分間この60℃の温度に保持する。このあと染
色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰
溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗い
し、そして乾燥する。染色例実施例１で得られた反応染料８部を400部の水
に溶解する。この溶液に、硫酸ナトリウム
100g／ｌを含有している溶液1400部を加える。
25℃で、この染浴に木綿布100部を浸漬する。10
分後に、リン酸三ナトリウム150g／を含有し
ている溶液200部を添加する。次いで10分間で浴
温度を60℃まで上げる。60℃に90分間保持する。
このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン
洗剤の沸騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いし、そして乾燥する。染色例実施例１で得られた反応染料４部を50部の水に
溶解する。この溶液に、１当り5gの水酸化ナ
トリウムと20gのカ焼ソーダとを含有している溶
液50部を添加する。これによつて得られた染液
で、木綿布を、その重量が約70％増加するまでパ
デイングし、そしてロツドに巻きつける。巻き上
げた木綿布を３時間、室温に放置する。このあと
染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸
騰溶液で15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いし、そして乾燥する。染色例実施例１で得られた反応染料６部を50部の水に
溶解する。この溶液に、１当り16gの水酸化ナ
トリウムと0.04の水ガラスとを含有している溶
液50部を加える。これによつて得られた染液で、
木綿布をその重量が約70％増加するまでパデイン
グし、そしてロツドに巻き取る。この巻き取つた
布を10時間、室温に放置する。このあと染色され
た布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で
15分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、そ
して乾燥する。染色例実施例１で得られた反応染料２部をｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部の存在下で
100部の水に溶解する。これによつて得られた染
液で、木綿布をその重量が約75％増加するまで含
浸し、そして乾燥する。次に、この布に１当り
4gの水酸化ナトリウムと300gの塩化ナトリウム
とを含有している20℃の温溶液を含浸させ、重量
増加75％まで絞り、その織物を100乃至102℃で30
秒間スチーミングし、すすぎ洗いし、非イオン洗
剤の0.3％沸騰溶液中で15分間ソーピングし、も
う一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。捺染例５％アルギン酸ナトリウムのり剤50部、水27.8
部、尿素20部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部、及び炭酸水素ナトリウム1.2部を
含有する元糊100部中に、高速攪拌しながら実施
例１で得られた反応染料３部を分散させる。この
ようにしてつくられた捺染糊で木綿布を印捺し、
乾燥し、印捺された織物を102℃の飽和水蒸気中
で２分間スチーミングする。このあと、その布を
すすぎ洗いし、場合によつては沸騰させてソーピ
ングし、そしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾
燥する。捺染例５％のアルギン酸ナトリウムのり剤50部、水
36.5部、尿素10部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム１部、及び炭酸水素ナトリウム2.5
部を含有する元糊100部中に、高速攪拌しながら
実施例１で得られた反応染料５部を分散させる。
これによつて得られた捺染糊（この捺染糊の安定
性は工業的要求条件を満足する）で木綿布を捺染
し、乾燥し、そして捺染された織物を102℃の飽
和水蒸気中で８分間スチーミングする。このあ
と、その布をすすぎ洗いし、場合によつては沸騰
ソーピングしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾
燥する。

Claims

【特許請求の範囲】１式【化】（式中、Ｙは−OH，Ｆ又はCl、そしてＸはビ
ニル基、β−スルフアトエチル基、β−チオスル
フアトエチル基、β−クロロエチル基、又はβ−
アセトキシエチル基を意味し、そしてベンゼン環
Ａは場合によつてはさらに置換されることができ
る）の反応染料。２式【化】（式中、Ｙ及びＸは特許請求の範囲第１項にお
いて定義した意味を示し、そしてベンゼン環Ａは
場合によつてはさらに置換されることができる）の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。３式【化】（式中Ｙ及びＸは特許請求の範囲第１項におい
て定義した意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場
合によつてはさらに置換されることができる）の特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。４ベンゼン環Ａがさらにそれ以上置換されてい
ない特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。５Ｘがビニル基又はβ−スルフアトエチル基で
ある特許請求の範囲第１項に記載の反応染料。６式【化】（式中、Ｙは−OH，Ｆ又はCl、そしてＸはビ
ニル基、β−スルフアトエチル基、β−チオスル
フアトエチル基、β−クロロエチル基、又はβ−
アセトキシエチル基を意味し、そしてベンゼン環
Ａは場合によつてはさらに置換されることができ
る）の反応染料の製造方法において、式【化】（式中、Ｙは上記の意味を有する）の中間体と
２，４，６−トリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンとを反応させるか、或いは式【化】（式中、Halはハロゲンを意味する）の中間体
を反応させることによつて式【化】（式中、Ｙは上記の意味を有する）のカツプリ
ング成分を生成し、得られたカツプリング成分に
ジアゾ化した式【式】（式中、Ｘ及びＡは上記の意味を有する）のア
ミンをカツプリングして式（4A）の反応性染料
にすることを特徴とする製造方法。