JPH08209016A - 反応性染料、それらの製造方法及びそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な堅牢性、例えば耐光堅牢性及び湿潤堅
牢性を有し、十分な直接性と、非固着部分の洗い落し易
さとを同時に有する反応性染料を提供すること。 【解決手段】 式（１）： 【化３９】 〔式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素；他方は、スル
ホ；Ｋは、ナフチル系列又は複素環式系列のカップリン
グ成分の基；Ｚは、ベンゼン若しくはナフタレン系列の
ジアゾ成分の基又はモノアゾ化合物の基；基Ｋ又はＺの
少なくとも一方は、式（２ａ）、（２ｂ）及び（２ｃ）
（式中、Ｘは、ハロゲンなど；Ｔは、Ｘと同義、又はヒ
ドロキシル、フェノキシ、モルホリノなど；Ｒ₁ は、水
素又はＣ₁〜Ｃ₄ アルキル；Ｙは、ビニル又は基−ＣＨ₂
−ＣＨ₂ −Ｕ（Ｕは、アルカリによる脱離基）；ｎ
は、１〜６の整数である）の基からなる群より選択され
る繊維−反応性基を含む〕で示される化合物、及びその
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な反応性染
料、それらの製造方法及びそれらの用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、反応性染料を用いる染色の実務
が、染料の品質及び染色法の経済性に関してより高い基
準を要求するようになった。その結果、特に適用に関し
て改善された性質を有する新規な反応性染料が今も求め
られている。

【０００３】今日、十分な直接性と、非固着部分の洗い
落し易さとを同時に有する反応性染料が染色に求められ
る。さらに、これらは良好な染色収率を示し、高い反応
性を有するべきであり、特に、高い固着度の染色物を提
供すべきである。これらの要求は、公知の染料により、
すべての性質において満たされているとはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、繊維材料の染色及び捺染に用いるための新規で改良
された反応性染料であって、上記の特性を高い程度に有
する反応性染料を見いだすことを目的としている。この
新規な染料は、特に、高い固着収率及び繊維−染料間結
合の高い安定性において秀でた特徴を有するべきであ
り、さらに、繊維に固着していない部分は容易に洗い落
せるべきである。さらに、このような染料は、良好な全
般的堅牢性、例えば耐光堅牢性及び湿潤堅牢性を有する
染色物を生産すべきである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】以下に定める新規な反応
性染料によって前記の目的をおおむね達成しうることが
見いだされた。

【０００６】本発明は、式（１）：

【０００７】

【化１４】

【０００８】〔式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素で
あり、他方は、スルホであり、Ｋは、ナフチル系列又は
複素環式系列のカップリング成分の基であり、Ｚは、ベ
ンゼン若しくはナフタレン系列のジアゾ成分（ヒドロキ
シル基をもたない）の基又はモノアゾ化合物の基であ
り、基Ｋ又はＺの少なくとも一方は、式（２ａ）、（２
ｂ）及び（２ｃ）：

【０００９】

【化１５】

【００１０】（上記式中、Ｘは、ハロゲン、３−カルボ
キシピリジン−１−イル又は３−カルバモイルピリジン
−１−イルであり、Ｙは、ビニル又は基−ＣＨ₂ −ＣＨ
₂ −Ｕ（ここで、Ｕは、アルカリ条件下に切り離すこと
ができる脱離基である）であり、Ｔは、独立して、Ｘと
同義であるか、又はヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、フェノキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルチオ、モルホリ
ノ、アミノ（これは、非置換又は非−反応性基で置換さ
れている）であるか、又は式（３ａ）、（３ｂ）、（３
ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）若しくは（３ｆ）：

【００１１】

【化１６】

【００１２】（上記式中、Ｒ₂ は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル（これは、非置換又はヒドロキシル、スルホ、ス
ルファト、カルボキシル若しくはシアノによって置換さ
れている）、又は基−ａｌｋ（Ｒ₃ ）−ＳＯ₂ Ｙであ
り、Ｒ₃ は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファ
ト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルカノイルオキシ、カ
ルバモイル又は基−ＳＯ₂ −Ｙであり、ａｌｋ及びａｌ
ｋ′は、互いに独立して、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキレンであ
り、ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン又はナフチレン（こ
れらは、非置換又はスルホ、カルボキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ若しくはハロゲンによ
って置換されている）であり、Ｙ₁ は、基−ＣＨＸ₂ −
ＣＨ₂ Ｘ₂ 又は−ＣＸ₂ ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｘ₂ はクロ
ロ又はブロモである）であり、Ｑは、基−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ₁ −であり、Ｗは、基−ＳＯ₂ −ＮＲ₂ −、−ＣＯＮ
Ｒ₂ −又は−ＮＲ₂ ＣＯ−であり、ｍは、０又は１の数
であり、Ｙは、上記と同義である）の反応性基であり、
Ｒ₁ は、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、そしてｎ
は、１〜６の整数である）の基からなる群より選択され
れる繊維−反応性基を含む〕で示される化合物に関す
る。

【００１３】式（Ｉ）の化合物は、少なくとも２個のス
ルホ基を含み、これらスルホ基のそれぞれは、遊離酸−
ＳＯ₃ Ｈの形態で、或いは塩、例えば、アルカリ金属、
アルカリ土類金属若しくはアンモニウムの塩又は有機ア
ミンの塩の形態で存在することができる。例は、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム若しくはアンモニウムの塩、
モノ−、ジ−若しくはトリエタノールアミンの塩又はＮ
ａ／Ｌｉ若しくはＮａ／Ｌｉ／ＮＨ₄ の混合塩である。

【００１４】Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルは、一般にはメチル、
エチル、ｎ−若しくはイソ−プロピル又はｎ−、イソ、
sec −若しくはtert−ブチルである。Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシは、一般にはメトキシ、エトキシ、ｎ−若しくはイ
ソ−プロポキシ又はｎ−、イソ、sec −若しくはtert−
ブトキシであり、好ましくはメトキシ又はエトキシであ
る。ハロゲンは、一般には例えばブロモ又はクロロであ
る。Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイルオキシの例は、アセチル又
はプロピオニルであり、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシの例は、
メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルである。Ｃ
₁ 〜Ｃ₆ アルキレンは、一般に、直鎖状又は何らかの形
で分岐状であるＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキレンをいうものと理解
されよう。例は、メチレン、１，１−若しくは１，２−
エチレン、１，２−若しくは１，３−プロピレン、１，
２−、１，３−、１，４−若しくは２，３−ブチレン、
１，４−、２，３−若しくは２，４−ペンチレン、２−
メチル−１，５−ペンチレン及び１，６−ヘキシレンで
あり、これらの基は、定義したように置換されていても
よいし、メチレンの場合を除き、ヘテロ原子−Ｏ−又は
−ＮＲ₁ −によって中断されていてもよい。

【００１５】繊維−反応性基とは、セルロースのヒドロ
キシル基、羊毛及び絹の、アミノ、カルボキシル、ヒド
ロキシル及びチオール基又は合成ポリアミドのアミノ及
びおそらくはカルボキシル基と反応して、共有結合を形
成することができる基をいうものと理解されよう。式
（２ａ）、（２ｂ）及び（２ｃ）の繊維−反応性基は、
原則として、直接又は架橋員を介して染料基に結合して
いる。

【００１６】アルカリ条件下に切り離すことができる適
当な脱離基Ｕは、例えば、ハロゲン、例えばクロロ若し
くはブロモ、アシルオキシ、例えばアセトキシ若しくは
ベンゾイルオキシ、ホスファト、スルファト又はチオス
ルファトである。

【００１７】したがって、適当な基Ｙの例は、ビニル、
β−ブロモ−若しくはβ−クロロエチル、β−アセトキ
シエチル、β−ベンゾイルオキシエチル、β−ホスファ
トエチル、β−スルファトエチル及びβ−チオスルファ
トエチルである。Ｙは、好ましくはビニル又はβ−スル
ファトエチルである。

【００１８】Ｒ₁ は、好ましくは水素、メチル又はエチ
ルであり、特に好ましくは水素である。

【００１９】ｎは、好ましくは２又は３であり、特に好
ましくは２である。ｍは、好ましくは０である。

【００２０】非置換若しくは非−反応性基置換アミノ基
Ｔは、例えば、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ
若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これ
らのアルキルは非置換であるか、又は例えばスルホ、ス
ルファト、ヒドロキシル、カルボキシル若しくはフェニ
ルによって置換されている）、シクロヘキシルアミノ、
Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ若しくは
フェニルアミノ又はナフチルアミノ（これらは非置換で
あるか、又はフェニル若しくはナフチルが例えばＣ₁ 〜
Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アル
カノイルアミノ、カルボキシル、スルホ若しくはハロゲ
ンによって置換されている）であることができる。

【００２１】適当な非−反応性アミノ基Ｔの例は、アミ
ノ、メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、
β−スルホエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホ
エチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリノ、ｏ−、ｍ
−若しくはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若し
くはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−メトキシフェニルミノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スル
ホフェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ、ｏ−カル
ボキシフェニルアミノ、１−若しくは２−ナフチルアミ
ノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、４，８−ジスル
ホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、メトキシ、エ
トキシ、ｎ−若しくはイソ−プロポキシ及びヒドロキシ
ルである。

【００２２】非−反応性基Ｔは、好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−モノ−若し
くはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらの
アルキルは非置換であるか、又はヒドロキシル、スルフ
ァト若しくはスルホによって置換されている）、モルホ
リノ又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ル−Ｎ−フェニルアミノ（これらは、いずれの場合に
も、非置換であるか、又はフェニルがスルホ、カルボキ
シル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシによっ
て置換されている）である。

【００２３】非−反応性基Ｔは、特に好ましくは、アミ
ノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルアミノ（これらのアルキルは非置換であるか、又はヒ
ドロキシル、スルファト若しくはスルホによって置換さ
れている）、モルホリノ又はフェニルアミノ若しくはＮ
−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらの
フェニルは、いずれの場合にも、非置換であるか、又は
スルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しく
はメトキシによって置換されている）である。

【００２４】特に好ましい非−反応性基Ｔは、アミノ、
Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−β−スルホ
エチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ、モ
ルホリノ、フェニルアミノ、２−、３−若しくは４−ス
ルホフェニルアミノ又はＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−
フェニルアミノである。

【００２５】Ｘは、好ましくはハロゲン、例えばフルオ
ロ、クロロ又はブロモであり、特に好ましくはクロロ又
はフルオロである。Ｘ₂ は、好ましくはブロモである。

【００２６】ａｌｋ及びａｌｋ′は、互いに独立して、
例えばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，
４−ブチレン、１，５−ペンチレン若しくは１，６−ヘ
キシレン基又はそれらの分岐状異性体である。

【００２７】ａｌｋ及びａｌｋ′は、互いに独立して、
好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキレン基であり、特に好まし
くはエチレン基又はプロピレン基である。

【００２８】ａｒｙｌｅｎｅは、好ましくは、非置換で
あるか、又は例えばスルホ、メチル、メトキシ若しくは
カルボキシルによって置換されている、１，３−若しく
は１，４−フェニレン基であり、特に好ましくは非置換
の、１，３−若しくは１，４−フェニレン基である。

【００２９】Ｒ₂ は、好ましくは水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキルであり、特に好ましくは水素、メチル又はエチル
であり、とりわけ水素である。

【００３０】Ｒ₃ は、好ましくは水素である。

【００３１】Ｑは、好ましくは−ＮＨ−又は−Ｏ−であ
り、特に好ましくは−Ｏ−である。

【００３２】Ｗは、好ましくは式−ＣＯＮＨ−又は−Ｎ
ＨＣＯ−の基であり、特に式−ＣＯＮＨ−の基である。

【００３３】好ましい式（３ａ）〜（３ｆ）の反応性基
は、Ｗが、式−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基であ
り、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ が、それぞれ、水素であり、Ｑ
が、基−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ａｌｋ及びａｌｋ′
が、互いに独立して、エチレン又はプロピレンであり、
ａｒｙｌｅｎｅが、非置換であるか、又はメチル、メト
キシ、カルボキシル若しくはスルホによって置換されて
いるフェニレンであり、Ｙが、ビニル又はβ−スルファ
トエチルであり、Ｙ₁ が、−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は
−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ であり、そしてｍが、０の数である基
である。

【００３４】Ｚが繊維−反応性基を含むならば、その反
応性基は、好ましくは、Ｙが、ビニル、β−ブロモ−若
しくはβ−クロロエチル、β−アセトキシエチル、β−
ベンゾイルオキシエチル、β−ホスファトエチル、β−
スルファトエチル又はβ−チオスルファトエチルであ
り、Ｒ₁ が、水素、メチル又はエチルであり、ｎが、２
又は３の数であり、Ｘが、ハロゲンであり、Ｔが、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−モノ−
若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これ
らのアルキルは非置換であるか、又はヒドロキシル、ス
ルファト若しくはスルホによって置換されている）、モ
ルホリノ又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらのアルキルは非置
換であるか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルフ
ァトによって置換されており、かつフェニルは、いずれ
の場合にも、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシ
ル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシによって
置換されている）である、上述の式（２ａ）、（２ｂ）
又は（２ｃ）の基である。

【００３５】Ｚに含まれる反応性基は、特に好ましく
は、Ｙが、ビニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｒ
₁ が、水素であり、Ｘが、クロロ又はフルオロであり、
Ｔが、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキルは非置換である
か、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホによ
って置換されている）、モルホリノ又はフェニルアミノ
若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
（これらのフェニルは、いずれの場合にも、非置換であ
るか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メ
チル若しくはメトキシによって置換されている）であ
る、上述の式（２ａ）又は（２ｃ）の基である。

【００３６】Ｋが反応性基を含むならば、その反応性基
は、好ましくは、Ｙが、ビニル、β−ブロモ−若しくは
β−クロロエチル、β−アセトキシエチル、β−ベンゾ
イルオキシエチル、β−ホスファトエチル、β−スルフ
ァトエチル又はβ−チオスルファトエチルであり、Ｒ₁
が、水素、メチル又はエチルであり、ｎが、２又は３の
数であり、Ｘが、ハロゲンであり、Ｔが、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−モノ−若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアル
キルは非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト
若しくはスルホによって置換されている）、モルホリ
ノ、フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−
Ｎ−フェニルアミノ（これらのアルキルは非置換である
か、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトによ
って置換されており、かつフェニルは、いずれの場合に
も、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセ
チルアミノ、メチル若しくはメトキシによって置換され
ている）、又は、式（３ｃ′）若しくは（３ｄ′）：

【００３７】

【化１７】

【００３８】（式中、Ｙは、上記と同義である）の繊維
−反応性基である、上述の式（２ａ）、（２ｂ）又は
（２ｃ）の基である。

【００３９】基Ｋ及びＺは、１個以上の同一又は異なる
繊維−反応性基を含むことができる。

【００４０】Ｋは、例えば、ナフタレン、フェニルアゾ
ナフタレン、４−アルキル−６−ヒドロキシピリド−２
−オン、２，５−ジアミノ−４−アルキルピリジン、１
−アリールピラゾール−５−オン又は１−アリール−５
−アミノピラゾール系列のカップリング成分の基であ
り、この成分は、染料での通常の置換基及び適切ならば
１個以上の繊維反応性基を含むことができる。

【００４１】置換基の系列の例は、炭素原子１〜１２
個、特に１〜４個を有するアルキル基、例えばメチル、
エチル、ｎ−若しくはイソ−プロピル又はｎ−、イソ
−、sec−若しくはtert−ブチル、炭素原子１〜８個、
特に１〜４個を有するアルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ、ｎ−若しくはイソ−プロポキシ又はｎ−、イ
ソ−、sec −若しくはtert−ブトキシ、アルキル部分が
例えばヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_４ アルコキシ又はスル
ファトによって置換されているＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、
例えば２−ヒドロキシエトキシ、３−ヒドロキシプロポ
キシ、２−スルファトエトキシ、２−メトキシエトキシ
又は２−エトキシエトキシ、炭素原子２〜８個を有する
アシルアミノ基、特にＣ₂ 〜Ｃ₄ アルカノルアミノ基、
例えばアセチルアミノ若しくはプロピオニルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ若しくはＣ₂ 〜Ｃ₄ アルコキシカルボニ
ルアミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノ若しくは
エトキシカルボニルアミノ、アミノ、アルキル部分が非
置換又は例えばヒドロキシル、スルホ、スルファト若し
くはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ置換の、Ｎ−モノ−若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ、例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−若しくは
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、スルホメチルアミノ、β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシ
エチルアミノ）又はＮ−β−スルファトエチルアミノ、
フェニル部分が非置換又はメチル、メトキシ、ハロゲン
若しくはスルホ置換のフェニルアミノ、アルキル部分が
非置換又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファト置
換の、或いは、フェニル部分が非置換又はメチル、メト
キシ、ハロゲン若しくはスルホ置換のＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル−Ｎ−フェニルアミノ、例えばＮ−メチル−Ｎ−
フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルアミノ若しくは
Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−フェニルアミノ、非置換若
しくはスルホ置換ナフチルアミノ、炭素原子２〜８個、
特に２〜４個を有するアルカノイル基、例えばアセチル
若しくはプロピオニル、ベンゾイル、アルコキシ基中に
炭素原子１〜４個を有するアルコキシカルボニル、例え
ばメトキシカルボニル若しくはエトキシカルボニル、炭
素原子１〜４個を有するアルキルスルホニル、例えばメ
チルスルホニル若しくはエチルスルホニル、フェニル−
若しくはナフチルスルホニル、トリフルオロメチル、ニ
トロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲン、例えばフルオ
ロ、クロロ若しくはブロモ、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモ
イル若しくはＮ−エチルカルバモイル、スルファモイ
ル、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルスルファモイル、例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルフ
ァモイル若しくはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−
（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル、ウレイド、カルボキシル、スルホ
メチル、スルホ、スルファト、及び式（２ｃ′）：

【００４２】

【化１８】

【００４３】（式中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、互いに独立し
て、ヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、モルホリ
ノ、又は非置換若しくは非−反応性基置換アミノであ
る）の基並びに上記の繊維−反応性基である。アルキル
基は、さらに、酸素（−Ｏ−）又は−ＮＲ₁ −（Ｒ₁ は
上記と同義である）によって中断されていてもよい。

【００４４】式（２ｃ′）において、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、
互いに独立して、好ましくはアミノ、Ｎ−モノ−若しく
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのア
ルキルは非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファ
ト若しくはスルホによって置換されている）、モルホリ
ノ又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
−Ｎ−フェニルアミノ（これらのフェニルは、いずれの
場合にも、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシ
ル、アセチルアミノ、メチル若しくはメトキシによって
置換されている）である。

【００４５】Ｋは、例えば式（４ａ）〜（４ｉ）：

【００４６】

【化１９】

【００４７】〔式中、（Ｒ₇ ）_0-2 は、ヒドロキシル及
び上記の式（２ａ）の繊維−反応性基からなる群より選
択される０〜２個の同一又は異なる置換基Ｒ₇ であり、
Ｒ₈ は、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル（これは、非置換
又はヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、スルファ
ト、スルホ、ハロゲン若しくはシアノによって置換され
ている）であり、Ｒ₉ は、独立して、Ｒ₈ と同義である
か、又はＣ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイル、ベンゾイル若しくは
上記の式（２ｃ）の繊維−反応性基であり、Ｒ₁₀及びＲ
₁₀′は、互いに独立して、カルバモイル、スルホメチル
又はシアノであり、Ｒ₁₁は、水素、又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アル
キル（これは非置換であるか、又は上記の式（２ｃ）の
基によって置換されている）であり、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、
互いに独立して、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル（これは
非置換であるか、或はヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、フェノキシ、スルファト、スルホ、カルボキシ
ル、アミノ又はＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜
Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキル部分は、ヒドロ
キシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、フェノキシ、スルファ
ト、スルホ、カルボキシル又は上記の式（２ｃ）の繊維
−反応性基によって置換されていてもよい）によって置
換されており、それと同時に、又は別の場合として、メ
チルの場合を除き、−Ｏ−によって中断されていてもよ
い）であり、Ｒ₁₄は、メチル又はカルボキシルであり、
Ｒ₁₅は、ヒドロキシル又はアミノであり、（Ｒ₁₆）_0-3
は、スルホ、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
コキシ及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルからなる群より選択され
る０〜３個の同一又は異なる基Ｒ₁₆であり、（Ｒ₁₇）
_0-2 は、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ（このアルキル部分はヒドロキシ
ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ又はスルファトによって置換
されている）、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ウレイ
ド、ハロゲン及びスルホからなる群より選択される０〜
２個の同一又は異なる基Ｒ₁₇であり、Ｋ₁ は、独立し
て、上記の式（４ａ）〜（４ｆ）、（４ｈ）又は（４
ｉ）の基であり、好ましくは式（４ｃ）の基であり、Ｄ
₁ は、スルホ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ、ハロゲン又は式（２ａ）、（２ｂ）若しくは（２
ｃ）の繊維−反応性基からなる群より選択される１〜３
個の同一又は異なる基を有する、フェニル又は１−若し
くは２−ナフチル基であり、そしてＸ及びＹは、それぞ
れ、上記と同義である〕の基のいずれかである。

【００４８】好ましくは以下の定義が（４ａ）〜（４
ｉ）の要素に当てはまる。

【００４９】Ｒ₈ は、好ましくは水素であり、Ｒ₉ は、
好ましくはアセチル、プロピオニル、ベンゾイル又は上
記の式（２ｃ）の繊維−反応性基であり、Ｒ₁₀は、好ま
しくはカルバモイル又はスルホメチルであり、Ｒ₁₀′
は、好ましくはシアノ又はカルバモイルであり、Ｒ
₁₁は、好ましくはメチル又はエチルであり、Ｒ₁₂は、好
ましくは水素又はＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル（これは非置換で
あるか、又はヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、スル
ファト若しくはスルホによって置換されている）であ
り、Ｒ₁₃は、好ましくは、独立して、Ｒ₁₂と同義である
か、又は上記の式（２ｃ）の基であり、Ｒ₁₅は、好まし
くはヒドロキシルであり、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、互いに独立
して、特に好ましくは水素又はＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキル（こ
れは非置換であるか、又はヒドロキシル、スルホ若しく
はスルファトによって置換されている）であり、
（Ｒ₁₆）_0-3 は、好ましくは、スルホ、メチル、メトキ
シ、ヒドロキシル及びクロロからなる群より選択される
０〜３個の同一又は異なる基Ｒ₁₆であり、（Ｒ₁₇）_0-2
は、好ましくは、メチル、メトキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシ（このアルキル部分は、ヒドロキシル又はスルファ
トによって置換されている）、アセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ及びスルホからなる群より選択される０〜
２個の同一又は異なる基Ｒ₁₇であり、Ｄ₁ は、好ましく
は、スルホ、メチル、メトキシ、クロロ及び式（２ａ）
又は（２ｃ）の繊維−反応性基からなる群より選択され
る１〜３個の同一又は異なる基を有する、フェニル又は
１−若しくは２−ナフチル基であり、Ｋは、好ましく
は、式（４ａ′）、（４ａ″）、（４ｃ′）、（４
ｄ′）、（４ｆ′）、（４ｈ′）又は（４ｈ″）：

【００５０】

【化２０】

【００５１】（式中、Ｘは、クロロ又はフルオロであ
り、Ｔは、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ
₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキルは非置換で
あるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホ
によって置換されている）、モルホリノ又はフェニルア
ミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノ（これらのフェニルは、いずれの場合にも、非置換
であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミ
ノ、メチル若しくはメトキシによって置換されている）
であり、そしてＹは、好ましいものを含めて上記と同義
である）の基である。

【００５２】Ｋは、特に好ましくは、上記の式（４
ｃ′）、（４ｈ′）又は（４ｈ″）の基である。

【００５３】Ｚは、好ましくは、上記の式（２ａ）、
（２ｂ）又は（２ｃ）の繊維−反応性基１個以上並びに
有機染料での通常の置換基、例えばＫに関して定義した
置換基を含むことができる、フェニル、ナフチル、フェ
ニルアゾ又はナフチルアゾフェニル基である。

【００５４】基Ｚにおける好ましい置換基の例は、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、ス
ルホ又は上記の式（２ｃ′）の基並びに上記の繊維−反
応性基である。

【００５５】Ｚは、特に好ましくは、Ｙが、ビニル又は
β−スルファトエチルであり、Ｒ₁ が、水素であり、Ｘ
が、クロロ又はフルオロであり、そしてＴが、アミノ、
Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルア
ミノ（これらのアルキルは非置換であるか、又はヒドロ
キシル、スルファト若しくはスルホによって置換されて
いる）、モルホリノ、フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらのフェニ
ルは、いずれの場合にも、非置換であるか、又はスル
ホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメ
トキシによって置換されている、式（２ａ）及び／又は
（２ｃ）の繊維−反応性基を有し、そして、さらに非置
換であるか、又はメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、スルホ若しくは上記の式（２ｃ′）（ここ
で、Ｔ₁ 及びＴ₂ は好ましいものも含めて上記と同義で
ある）の基によって置換されている、フェニル、ナフチ
ル又はフェニルアゾフェニル基である。

【００５６】Ｚは、特に好ましくは、式（５ａ）、（５
ｂ）又は（５ｃ）：

【００５７】

【化２１】

【００５８】（式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₈′は、互いに独立し
て、水素、スルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ又はクロロであり、Ｒ₁₉は、水素、スルホ、又は上記
の式（２ｃ）若しくは（２ｃ′）（ここで、Ｒ₁ 、Ｘ、
Ｔ、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、好ましいものも含めて上記と同義
である）の基であり、そしてＹは、好ましいものも含め
て上記と同義である）の基である。

【００５９】本発明の好ましい実施態様は、式（１
ａ）：

【００６０】

【化２２】

【００６１】（式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素で
あり、他方は、スルホであり、Ｋ及びＺは、好ましいも
のも含めて上記と同義である）で示される化合物を含
む。

【００６２】ここで、特に好ましい式（１ａ）の化合物
は、Ｂ₁ が、スルホであり、そしてＢ₂ が、水素である
化合物である。

【００６３】本発明のもう一つの好ましい実施態様は、
式（１ｂ）：

【００６４】

【化２３】

【００６５】（式中、Ｋ及びＺは、好ましいものも含め
て上記と同義である）で示される化合物を含む。

【００６６】式（１）又は（１ａ）若しくは（１ｂ）の
化合物は、例えば、式（６）：

【００６７】

【化２４】

【００６８】の化合物約１モル当量を、通常の方法で、
酸、例えば塩酸の媒体中、亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナト
リウムでジアゾ化し、そのジアゾ化生成物を、式
（７）：

【００６９】

【化２５】

【００７０】の化合物約１モル当量とカップリングさ
せ、得られたモノアゾ化合物を再び通常の方法でジアゾ
化し、そのジアゾ化生成物を、式（８）：

【００７１】

【化２６】

【００７２】（上記式中、Ｚ、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 及びＫは、い
ずれの場合にも、上記と同義である）の化合物とカップ
リングさせることによって得ることができる。

【００７３】上記の二つのカップリング反応は、例えば
中性からわずかに酸性のpH、例えばpH３〜７及び−５〜
３０℃の温度で実施する。

【００７４】式（６）〜（８）の化合物は公知である
か、それ自体公知の方法で得ることができる。

【００７５】

【発明の効果】式（１）の化合物は、非常に多様な材
料、例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウ
レタン、特にあらゆる種類のセルロース系繊維材料を染
色し、捺染するための反応性染料として適している。そ
のような繊維材料は、例えば、天然のセルロース繊維、
例えば綿、リネン及び大麻並びにセルロース及び再生セ
ルロースである。式（１）の反応性染料は、また、配合
織物、例えば綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維
との混合物に含まれるヒドロキシル基含有繊維を染色し
たり捺染したりするのにも適している。

【００７６】本発明による染料は、特に染料水溶液及び
捺染ペーストの形態で、種々の方法により、繊維材料に
適用し、繊維に固着させることができる。これらは、吸
尽法及びパジング法による染色のいずれにも適し、低い
染色温度で用いることができ、パッドスチーム法では短
い蒸熱時間しか要しない。固着の程度は高く、非固着部
分は洗い落しやすく、吸尽の程度と固着の程度との差が
顕著に小さく、すなわち、ソーピング損失が非常に低
い。式（１）の反応性染料は、また、特に綿に捺染する
のに適しているが、窒素含有繊維、例えば羊毛、絹又は
羊毛含有配合織物に捺染するのにも同様に適している。

【００７７】本発明の染料を用いてセルロース系繊維材
料に施された染色物及び捺染物は、酸性及びアルカリ性
の両方の範囲で強い色の濃さ及び高い繊維−染料間結合
の安定性を有し、さらに、良好な耐光堅牢性及び非常に
良好な湿潤堅牢性、例えば洗浄、水、塩水、交差染色及
び発汗に対する堅牢性ならびにプリーツ加工、熱圧及び
摩擦に対する良好な堅牢性、そして特に塩素に対する堅
牢性を有している。

【００７８】

【実施例】以下の実施例によって本発明を説明する。別
段指定しない限り、温度は摂氏で示し、部は重量部で示
し、％値は重量％で示す。キログラムがリットルに関連
するように重量部が容量部に関連する。

【００７９】実施例１ ２−（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水
素２８部を水１５０部に導入し、混合物を十分に攪拌し
た。濃縮塩酸１６部をこの懸濁液に加え、混合物を０〜
５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７部を水２５部に溶解
した溶液をゆっくりと滴下した。ジアゾ化の後、過剰の
亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。

【００８０】次に、このようにして調製したジアゾ溶液
を、水１５０部中の６−アミノ−１−ヒドロキシナフタ
レン−３，５−ジスルホン酸３２部の溶液に０〜５℃で
加え、その間、水酸化ナトリウム溶液の添加によってpH
を７の一定値に維持した。

【００８１】カップリングの終了後に得た下記式：

【００８２】

【化２７】

【００８３】のアミノアゾ化合物を、単離することな
く、塩酸溶液中０〜５℃で、亜硝酸ナトリウム７部で再
びジアゾ化し、最後に、過剰の亜硝酸塩をスルファミン
酸で分解した（ジアゾ溶液１）。

【００８４】実施例２及び３ ６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸に代えて等量の６−アミノ−１−ヒドロキシナ
フタレン−３，７−ジスルホン酸又は７−アミノ−１−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を使用し
て、実施例１に記載の手順を繰り返した。第１表に示し
たアミノ化合物のジアゾ化合物の溶液を得た。

【００８５】

【表１】

【００８６】実施例４ ２−（２−アミノ−１−スルホナフト−６−イル−スル
ホニル）−エチル硫酸水素３５部を水２００部に導入
し、混合物を十分に攪拌した。濃縮塩酸１６部をこの懸
濁液に加え、混合物を０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナトリ
ウム７部を水２５部に溶解した溶液をゆっくりと滴下し
た。ジアゾ化の後に、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸
で分解した。

【００８７】次に、このようにして調製したジアゾ溶液
を、水１５０部中の６−アミノ−１−ヒドロキシナフタ
レン−３，５−ジスルホン酸３２部の溶液に０〜５℃で
加え、その間、水酸化ナトリウム溶液の添加によってpH
を７の一定値に維持した。

【００８８】カップリングの完了後に得た下記式：

【００８９】

【化２８】

【００９０】のアミノアゾ化合物を、単離することな
く、塩酸溶液中０〜５℃で、亜硝酸ナトリウム７部で再
びジアゾ化し、最後に、過剰の亜硝酸塩をスルファミン
酸で分解した（ジアゾ溶液４）。

【００９１】実施例５及び６ ６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸に代えて等量の６−アミノ−１−ヒドロキシナ
フタレン−３，７−ジスルホン酸又は７−アミノ−１−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を使用し
て、実施例４に記載の手順を繰り返した。第２表に示し
たアミノ化合物のジアゾ化合物の溶液を得た。

【００９２】

【表２】

【００９３】実施例７ 下記式：

【００９４】

【化２９】

【００９５】の化合物（欧州特許第０６４７６８３号に
したがって調製）６３部を水６００部に導入し、混合物
を十分に攪拌した。濃縮塩酸１６部をこの懸濁液に加
え、混合物を０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７部
を水２５部に溶解した溶液をゆっくりと滴下した。ジア
ゾ化の後に、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し
た。

【００９６】次に、このようにして調製したジアゾ溶液
を、水１５０部中の６−アミノ−１−ヒドロキシナフタ
レン−３，５−ジスルホン酸３２部の溶液に０〜５℃で
加え、その間、水酸化ナトリウム溶液の添加によってpH
を７の一定値に維持した。

【００９７】カップリングの完了後に得た下記式：

【００９８】

【化３０】

【００９９】のアミノアゾ化合物を、単離することな
く、塩酸溶液中０〜５℃で、亜硝酸ナトリウム７部で再
びジアゾ化し、最後に、過剰の亜硝酸塩をスルファミン
酸で分解した（ジアゾ溶液７）。

【０１００】実施例８及び９ ６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸に代えて等量の６−アミノ−１−ヒドロキシナ
フタレン−３，７−ジスルホン酸又は７−アミノ−１−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を使用し
て、実施例７に記載の手順を繰り返した。第３表に示し
たアミノ化合物のジアゾ化合物の溶液を得た。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】実施例１０〜１２ 実施例７〜９に記載の方法と同様にして、第４表に示し
たアミノ化合物のジアゾ化合物を調製した。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】実施例１３ １−エチル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒド
ロキシピリド−２−オン２０部を、実施例１のジアゾ溶
液１に約５℃で導入した。その後、水酸化ナトリウム溶
液の添加によって反応混合物のpHを徐々に７に上昇さ
せ、カップリングが完了するまで混合物を攪拌した。透
析によって染料溶液から塩を除き、減圧下に溶媒を蒸発
させた。遊離酸の形態で、下記式：

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】の化合物を帯赤色粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的に良好な性質を有する橙色の
色合いに染色した。

【０１０７】実施例１４ １−（３−スルホフェニル）−３−メチルピラゾール−
５−オン２５部を、実施例２のジアゾ溶液２に約５℃で
導入した。その後、水酸化ナトリウム溶液の添加によっ
て反応混合物のpHを徐々に７に上昇させ、カップリング
が完了するまで混合物を攪拌した。透析によって染料溶
液から塩を除き、減圧下に溶媒を蒸発させた。遊離酸の
形態で、下記式：

【０１０８】

【化３２】

【０１０９】の化合物を帯赤色粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的な良好な性質を有する橙色の
色合いに染色した。

【０１１０】実施例１５ １，３，５−トリクロロトリアジン１８部を氷／水の混
合物１００部に懸濁し、懸濁液をリン酸水素二ナトリウ
ム３部で緩衝した。２−アミノエタンスルホン酸１２部
を水２５部に加えた溶液を０〜５℃で滴下し、水酸化ナ
トリウム溶液の添加によってpHを７の値に維持した。縮
合の終了後に、水酸化ナトリウム溶液によってpHを７の
一定値に維持しながら６−アミノ−１−ヒドロキシナフ
タレン−３−スルホン酸２４部を導入し、次いで、混合
物を室温にまで暖めた。反応終了後に得たビス縮合物を
実施例１のジアゾ溶液１に滴下し、水酸化ナトリウム溶
液の添加によって反応混合物のpHを徐々に７に上昇させ
た。カップリングが完了するまで混合物を攪拌し、次い
で、透析によって染料溶液から塩を除き、減圧下に溶媒
を蒸発させた。遊離酸の形態で、下記式：

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】の化合物を赤色粉末として得た。これは、
セルロースを、全般的な良好な性質を有する赤色の色合
いに染色した。

【０１１３】実施例１５ａ ６−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−３−スルホン
酸２４部に代えて６−メチルアミノ−１−ヒドロキシナ
フタレン−３−スルホン酸２６部を使用して、実施例１
５に記載の手順を繰り返した。下記式の化合物を得た。

【０１１４】

【化３４】

【０１１５】実施例１６ １，３，５−トリクロロトリアジン１８部を氷／水の混
合物１００部に懸濁し、懸濁液をリン酸水素二ナトリウ
ム３部で緩衝した。１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−４，６−ジスルホン酸２４部を水１００部に加え
た溶液を滴下し、温度を０〜５℃に維持した。縮合の終
了後に、実施例９のジアゾ溶液９を加え、水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によってpHを７に上昇させた。pHを一定
値に維持しながらこの混合物を室温まで暖め、カップリ
ングが終了するまで攪拌した。次に、２−Ｎ−メチルア
ミノエタノール７．５部を加え、pHを９に上昇させ、こ
のpHで、縮合が完了するまで混合物を攪拌した。透析に
よって染料溶液から塩を除き、減圧下に溶媒を蒸発させ
た。遊離酸の形態で、下記式：

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】の化合物を暗色の粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的な良好な性質を有する濃紺色
の色合いに染色した。

【０１１８】実施例１７〜１９ ジアゾ溶液９に代えて等量の実施例１０、１１又は１２
のジアゾ溶液を使用して、実施例１６に記載の手順を繰
り返した。第５表に示した化合物を得た。

【０１１９】

【表５】

【０１２０】これらの化合物は、いずれも、セルロース
を、全般的な良好な性質を有する濃紺色の色合いに染色
した。

【０１２１】実施例２０ ２−（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水
素２８部を実施例１に記載のようにしてジアゾ化し、得
られたジアゾ溶液を、水１００部中１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３２部の懸
濁液に０〜５℃で滴下した。混合物を室温にまで暖め、
カップリングが完了するまで攪拌した。その後、混合物
を５〜１０℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添加に
よってpHを３〜４に上昇させ、pHを一定値に維持しなが
ら実施例１のジアゾ溶液１をゆっくりと滴下した。カッ
プリングの終了後に、透析によって染料溶液から塩を除
き、減圧下に溶媒を蒸発させた。遊離酸の形態で、下記
式：

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】の化合物を暗色の粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的な良好な性質を有する濃紺の
色合いに染色した。

【０１２４】実施例２１ ２−（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水
素２８部を実施例１に記載のようにしてジアゾ化し、得
られたジアゾ溶液を、水１００部中１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３２部の懸
濁液に０〜５℃で滴下した。混合物を室温にまで暖め、
カップリングが完了するまで攪拌した。その後、混合物
を５〜１０℃に冷却し、水酸化ナトリウム溶液の添加に
よってpHを３〜４に上昇させ、pHを一定値に維持しなが
ら実施例３のジアゾ溶液３をゆっくりと滴下した。カッ
プリングの終了後に、透析によって染料溶液から塩を除
き、減圧下に溶媒を蒸発させた。遊離酸の形態で、下記
式：

【０１２５】

【化３７】

【０１２６】の化合物を暗色の粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的な良好な性質を有する濃紺色
の色合いに染色した。

【０１２７】実施例２２ １，３，５−トリクロロトリアジン１８部を氷／水の混
合物１００部に懸濁し、懸濁液をリン酸水素二ナトリウ
ム３部で緩衝した。水酸化ナトリウム溶液で中和した、
水１００部中４，６−ジアミノベンゼン−１，３−ジス
ルホン酸２７部の溶液を滴下し、水酸化ナトリウム溶液
の添加によってpHを４．５にし、その値に維持した。縮
合の終了後に、濃縮塩酸１６部を加え、混合物を０〜５
℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７部を水２５部に溶解し
た溶液をゆっくりと加えた。ジアゾ化の終了後に、過剰
の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３２
部を水１００部に加えた懸濁液を、得られたジアゾ溶液
に０〜５℃で滴下し、２−Ｎ−メチルアミノエタンスル
ホン酸１４部を加え、pHをゆっくりと６．５に上昇させ
た。反応が終了すると、実施例６のジアゾ溶液６を滴下
し、pHを６．５の一定値に維持した。カップリングの終
了後に、透析によって染料溶液から塩を除き、減圧下に
溶媒を蒸発させた。遊離酸の形態で、下記式：

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】の化合物を暗色の粉末として得た。これ
は、セルロースを、全般的な良好な性質を有するオリー
ブの色合いに染色した。

【０１３０】上述の染料のλ_max 値を第６表に示した。

【０１３１】

【表６】

【０１３２】染色例Ｉ 実施例１０にしたがって得た染料２部を水４００部に溶
解し、１リットルあたり塩化ナトリウム５３g を含む溶
液１，５００部を加えた。この染浴に４０℃で綿布１０
０部を導入した。４５分後、１リットルあたり水酸化ナ
トリウム１６g及び焼成炭酸ナトリウム２０g を含む溶
液１００部を加えた。さらに４５分間、染浴の温度を４
０℃に維持した。その後、染色物をすすぎ、沸騰させな
がら非イオン系洗剤で１５分間ソーピングし、再度すす
ぎ、乾燥した。

【０１３３】染色例II 実施例１１にしたがって得た反応性染料２部を水４００
部に溶解し、１リットルあたり塩化ナトリウム５３g を
含む溶液１，５００部を加えた。この染浴に３５℃で綿
布１００部を導入した。２０分後、１リットルあたり水
酸化ナトリウム１６g 及び焼成炭酸ナトリウム２０g を
含む溶液１００部を加えた。さらに１５分間、染浴の温
度を３５℃に維持した。その後、２０分かけて温度を６
０℃に上げた。さらに３５分間、温度を６０℃に維持し
た。その後、染色物をすすぎ、沸騰させながら非イオン
系洗剤で１５分間ソーピングし、再度すすぎ、乾燥し
た。

【０１３４】染色例III 実施例１２にしたがって得た反応性染料８部を水４００
部に溶解し、１リットルあたり硫酸ナトリウム１００g
を含む溶液１，４００部を加えた。この染浴に２５℃で
綿布１００部を導入した。１０分後、１リットルあたり
リン酸三ナトリウム１５０g を含む溶液２００部を加え
た。その後、１０分かけて染浴の温度を６０℃に上げ
た。さらに９０分間、温度を６０℃に維持した。その
後、染色物をすすぎ、沸騰させながら非イオン系洗剤で
１５分間ソーピングし、再度すすぎ、乾燥した。

【０１３５】染色例IV 実施例１３にしたがって得た反応性染料４部を水５０部
に溶解し、１リットルあたり水酸化ナトリウム５g 及び
焼成炭酸ナトリウム２０g を含む溶液５０部を加えた。
得られた溶液を用いて、綿布を、その重量が７０％増大
するようにパジングしたのち、ロールに巻き付けた。こ
のようにして綿布を室温で３時間維持した。その後、染
色物をすすぎ、沸騰させながら非イオン系洗剤で１５分
間ソーピングし、再度すすぎ、乾燥した。

【０１３６】染色例Ｖ 実施例１４にしたがって得た反応性染料６部を水５０部
に溶解し、１リットルあたり水酸化ナトリウム１６g 及
び水ガラス（３８°be）０．０４リットルを含む溶液５
０部を加えた。得られた溶液を用いて、綿布を、その重
量が７０％増大するようにパジングしたのち、ロールに
巻き付けた。このようにして綿布を室温で１０時間維持
した。その後、染色物をすすぎ、沸騰させながら非イオ
ン系洗剤で１５分間ソーピングし、再度すすぎ、乾燥し
た。

【０１３７】染色例VI 実施例１３にしたがって得た反応性染料２部を水１００
部に溶解し、同時にｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．５部を加えた。綿布を、得られた溶液に、そ
の重量が７５％増大するように含浸したのち、乾燥し
た。次に、この布を、１リットルあたり水酸化ナトリウ
ム４g 及び塩化ナトリウム３００g を含む２０℃に暖め
た溶液に含浸し、重量増が７５％になるまで絞り、染色
を１００〜１０２℃で３０秒間蒸熱し、すすぎ、非イオ
ン系洗剤０．３％の沸騰溶液中で１５分間ソーピング
し、すすぎ、乾燥した。

【０１３８】捺染例Ｉ 実施例１５にしたがって得た反応性染料３部を、素早く
攪拌しながら、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０
部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム１．２
部を含む市販増粘剤１００部に散布した。綿布を、この
ようにして得られた捺染ペーストで捺染し、乾燥し、得
られた捺染物を飽和蒸気中１０２℃で２分間蒸熱した。
そして、捺染した布をすすぎ、場合により、沸騰させな
がらソーピングし、再度すすぎ、次いで乾燥した。

【０１３９】捺染例II 実施例１６にしたがって得られた反応性染料５部を、素
早く攪拌しながら、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５
０部、水３６．５部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム２．
５部を含む市販増粘剤１００部に散布した。綿布を、こ
のようにして得られた、安定性が工業的要求基準を満た
す捺染ペーストで捺染し、乾燥し、得られた捺染物を飽
和蒸気中１０２℃で８分間蒸熱した。そして、捺染した
布をすすぎ、場合により、沸騰させながらソーピング
し、再度すすぎ、次いで乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルンハルト ミュラァ ドイツ連邦共和国 79588 エフリンゲン −キルヒェン イム ミューレグルント 20 (72)発明者 アタナシオス ツィカス スイス国 4133 プラッテルン ウンタラ ー リューチェッテンヴェーク 36

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素であり、他方
   は、スルホであり、 Ｋは、ナフチル系列又は複素環式系列のカップリング成
   分の基であり、そしてＺは、ベンゼン若しくはナフタレ
   ン系列のジアゾ成分（これは、ヒドロキシル基をもたな
   い）の基又はモノアゾ化合物の基であり、 基Ｋ又はＺの少なくとも一方は、式（２ａ）、（２ｂ）
   及び（２ｃ）： 【化２】 （上記式中、Ｘは、ハロゲン、３−カルボキシピリジン
   −１−イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルで
   あり、 Ｙは、ビニル又は基−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｕ（ここで、Ｕ
   は、アルカリ条件下に切り離すことができる脱離基であ
   る）であり、 Ｔは、独立して、Ｘと同義であるか、又はヒドロキシ
   ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
   ルキルチオ、モルホリノ、アミノ（これは、非置換又は
   非−反応性基によって置換されている）であるか、又は
   式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）
   若しくは（３ｆ）： 【化３】 （上記式中、Ｒ₂ は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル（これ
   は、非置換又はヒドロキシル、スルホ、スルファト、カ
   ルボキシル若しくはシアノによって置換されている）、
   又は基−ａｌｋ（Ｒ₃ ）−ＳＯ₂ Ｙであり、 Ｒ₃ は、水素、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カ
   ルボキシル、シアノ、ハロゲン、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ
   カルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルカノイルオキシ、カルバモ
   イル又は基−ＳＯ₂ −Ｙであり、 ａｌｋ及びａｌｋ′は、互いに独立して、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ア
   ルキレンであり、 ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン又はナフチレン（これら
   は、非置換又はスルホ、カルボキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
   キル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ若しくはハロゲンによって
   置換されている）であり、 Ｙ₁ は、基−ＣＨＸ₂ −ＣＨ₂ Ｘ₂ 又は−ＣＸ₂ ＝ＣＨ
   ₂ （ここで、Ｘ₂ はクロロ又はブロモである）であり、 Ｑは、基−Ｏ−又は−ＮＲ₁ −であり、 Ｗは、基−ＳＯ₂ −ＮＲ₂ −、−ＣＯＮＲ₂ −又は−Ｎ
   Ｒ₂ ＣＯ−であり、 ｍは、０又は１の数であり、 Ｙは、上記と同義である）の反応性基であり、 Ｒ₁ は、水素又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、そしてｎ
   は、１〜６の整数である）の基からなる群より選択され
   る繊維−反応性基を含む〕で示される化合物。
2. 【請求項２】 式（１ａ）又は（１ｂ）： 【化４】 （上記式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素であり、他
   方は、スルホであり、Ｋ及びＺは、請求項１と同義であ
   る）で示される請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 基Ｋ及びＺの少なくとも一方が、請求項
   １記載の式（２ａ）、（２ｂ）又は（３ｃ）〔ここで、
   Ｙは、ビニル、β−ブロモ−若しくはβ−クロロエチ
   ル、β−アセトキシエチル、β−ベンゾイルオキシエチ
   ル、β−ホスファトエチル、β−スルファトエチル又は
   β−チオスルファトエチルであり、 Ｒ₁ は、水素であり、 ｎは、２又は３の数であり、 Ｘは、ハロゲンであり、そしてＴは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
   キシ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，
   Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキル
   は、非置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若
   しくはスルホによって置換されている）、モルホリノ、
   フェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−
   フェニルアミノ（これらのフェニルは、いずれの場合に
   も、非置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセ
   チルアミノ、メチル若しくはメトキシによって置換され
   ている）、又は請求項１記載の、式（３ａ）〜（３ｆ）
   （ここで、Ｗは、式−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−の基
   であり、 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ、水素であり、 Ｑは、基−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、 ａｌｋ及びａｌｋ′は、互いに独立して、エチレン又は
   プロピレンであり、 ａｒｙｌｅｎｅは、フェニレン（これは、非置換又はメ
   チル、メトキシ、カルボキシル若しくはスルホで置換さ
   れている）であり、 Ｙ₁ は、−ＣＨＢｒ−ＣＨ₂ Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ₂
   であり、 ｍは、０の数であり、そしてＹは、請求項１と同義であ
   る）の反応性基のいずれかである〕の繊維−反応性基を
   含む請求項１又は２記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｋが、ナフタレン、フェニルアゾナフタ
   レン、４−アルキル−６−ヒドロキシピリド−２−オ
   ン、２，５−ジアミノ−４−アルキルピリジン、１−ア
   リールピラゾール−５−オン又は１−アリール−５−ア
   ミノピラゾール系列のカップリング成分の基である請求
   項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｋが、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₈
   アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ（これは、アルキル
   部分がヒドロキシル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ若しくはス
   ルファトによって置換されている）、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ アシル
   アミノ、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
   〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらは、アルキル部分が非置
   換であるか、又はヒドロキシル、スルホ、スルファト若
   しくはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシによって置換されてい
   る）、フェニルアミノ（このフェニル部分が非置換であ
   るか、又はメチル、メトキシ、ハロゲン若しくはスルホ
   によって置換されている）、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−
   Ｎ−フェニルアミノ（これはアルキル部分が非置換であ
   るか、又はヒドロキシル、スルホ若しくはスルファトに
   よって置換されているか、或は、フェニル部分が非置換
   であるか、又はメチル、メトキシ、ハロゲン若しくはス
   ルホによって置換されている）、非置換若しくはスルホ
   置換ナフチルアミノ、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ アルカノイル、ベンゾ
   イル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
   ルキルスルホニル、フェニル−若しくはナフチルスルホ
   ニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ヒドロキ
   シル、ハロゲン、カルバモイル、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
   ルカルバモイル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
   キルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
   スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチ
   ル）−スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、
   ウレイド、カルボキシル、スルホメチル、スルホ、スル
   ファト、式（２ｃ′）： 【化５】 （式中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、互いに独立して、ヒドロキシ
   ル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ、モルホリノ、又はアミノ
   （これは、非置換又は非−反応性基で置換されている）
   である）の基、及び請求項１記載の式（２ａ）、（２
   ｂ）又は（２ｃ）の繊維反応性基からなる群より選択さ
   れる１個以上の同一又は異なる置換基を含む請求項１〜
   ４のいずれか１項記載の化合物。
6. 【請求項６】 Ｋが、式（４ａ′）、（４ａ″）、（４
   ｃ′）、（４ｄ′）、（４ｆ′）、（４ｈ′）又は（４
   ｈ″）： 【化６】 （上記式中、Ｘは、クロロ又はフルオロであり、 Ｔは、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜
   Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキルは非置換である
   か、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホによ
   って置換されている）、モルホリノ又はフェニルアミノ
   若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
   （これらのフェニルは、いずれの場合にも、非置換であ
   るか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メ
   チル若しくはメトキシによって置換されている）であ
   り、そしてＹは、請求項１と同義である）の基である請
   求項１〜５のいずれか１項記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｋが、式（４ｃ′）、（４ｈ′）又は
   （４ｈ″）の基である請求項６記載の化合物。
8. 【請求項８】 Ｚが、請求項１記載の式（２ａ）及び／
   又は（２ｃ）〔ここで、Ｙは、ビニル又はβ−スルファ
   トエチルであり、 Ｒ₁ は、水素であり、 Ｘは、クロロ又はフルオロであり、そしてＴは、アミ
   ノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
   ルアミノ（これらのアルキルは非置換であるか、又はヒ
   ドロキシル、スルファト若しくはスルホによって置換さ
   れている）、モルホリノ、フェニルアミノ若しくはＮ−
   Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらのフ
   ェニルは、いずれの場合にも、非置換であるか、又はス
   ルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくは
   メトキシによって置換されている）である〕の繊維反応
   性基を有し、そして、さらに非置換であるか、又はメチ
   ル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、スルホ若し
   くは請求項５記載の式（２ｃ′）の基によって置換され
   ている、フェニル、ナフチル又はフェニルアゾフェニル
   基である請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
9. 【請求項９】 Ｚが、式（５ａ）、（５ｂ）又は（５
   ｃ）： 【化７】 （式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₈′は、互いに独立して、水素、ス
   ルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はクロロ
   であり、 Ｒ₁₉は、水素、スルホ、又は請求項１記載の式（２ｃ）
   若しくは請求項５記載の（２ｃ′）の基であり、そして
   Ｙは、請求項１と同義である）の基である請求項１〜８
   のいずれか１項記載の化合物。
10. 【請求項１０】 式（１ａ）又は（１ｂ）： 【化８】 〔上記式中、基Ｂ₁ 及びＢ₂ の一方は、水素であり、他
    方は、スルホであり、 Ｋは、式（４ａ′）、（４ａ″）、（４ｃ′）、（４
    ｄ′）、（４ｆ′）、（４ｈ′）又は（４ｈ″）： 【化９】 （上記式中、Ｘは、クロロ又はフルオロであり、 Ｔは、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜
    Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキルは非置換である
    か、又はヒドロキシル、スルファト若しくはスルホによ
    って置換されている）、モルホリノ又はフェニルアミノ
    若しくはＮ−Ｃ ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ
    （これらのフェニルは、いずれの場合にも、非置換であ
    るか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メ
    チル若しくはメトキシによって置換されている）であ
    り、そしてＺは、式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ）： 【化１０】 （上記式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₈′は、互いに独立して、水
    素、スルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は
    クロロであり、 Ｒ₁₉は、水素、スルホ、又は請求項１記載の式（２ｃ）
    （ここで、Ｒ₁ は、水素であり、Ｘはクロロ又はフルオ
    ロであり、Ｔは、アミノ、Ｎ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−
    ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ（これらのアルキルは非
    置換であるか、又はヒドロキシル、スルファト若しくは
    スルホによって置換されている）、モルホリノ、フェニ
    ルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニ
    ルアミノ（これらのフェニルは、いずれの場合にも、非
    置換であるか、又はスルホ、カルボキシル、アセチルア
    ミノ、メチル若しくはメトキシによって置換されてい
    る）であるか、又は請求項５記載の式（２ｃ′）（ここ
    で、Ｔ₁ 及びＴ₂ は、互いに独立して、アミノ、Ｎ−モ
    ノ−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルアミノ
    （これらのアルキルは非置換であるか、又はヒドロキシ
    ル、スルファト若しくはスルホによって置換されてい
    る）、モルホリノ又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁
    〜Ｃ₄ アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これらのフェニ
    ルは、いずれの場合にも、非置換であるか、又はスル
    ホ、カルボキシル、アセチルアミノ、メチル若しくはメ
    トキシによって置換されている）である）の基であり、
    そしてＹは、ビニル又はβ−スルファトエチルである）
    の基である〕で示される請求項１記載の化合物。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の式（１）の化合物を調
    製する方法であって、式（６）： 【化１１】 の化合物１モル当量をジアゾ化し、次いでこのジアゾ化
    生成物を、式（７）： 【化１２】 の化合物１モル当量とカップリングさせ、得られたモノ
    アゾ化合物を再びジアゾ化し、該ジアゾ化生成物を、式
    （８）： 【化１３】 （上記式中、Ｚ、Ｂ₁ 、Ｂ₂ 及びＫは、それぞれ、請求
    項１と同義である）の化合物とカップリングさせること
    を特徴とする方法。
12. 【請求項１２】 ヒドロキシル基又は窒素含有繊維材料
    を染色又は捺染するための繊維−反応性染料としての、
    式（１）の化合物の用途。
13. 【請求項１３】 セルロース性繊維材料、特に木綿を含
    む繊維材料を染色又は捺染する請求項１２記載の用途。