JP2000273335A

JP2000273335A - アゾ染料、その調製方法及びその用途

Info

Publication number: JP2000273335A
Application number: JP2000066637A
Authority: JP
Inventors: Athanassios Tzikas; ツィカスアタナシオス; Rolf Deitz; ダイツロルフ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1999-03-11
Filing date: 2000-03-10
Publication date: 2000-10-03
Anticipated expiration: 2020-03-10
Also published as: TWI231820B; PT1035171E; CN1266869A; EP1035171B1; HK1028620A1; DE50000192D1; EP1035171A1; CN1163549C; ES2176161T3; ATE218602T1; US6160101A; JP4778600B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】十分な直接性を有すると同時に非固着部分を
洗い落としやすく、良好な着色収率及び高い反応性を有
するアゾ染料の提供。【解決手段】式（１）の少なくとも一つの構造単位を含むアゾ染料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアゾ染料、
その調製方法及びその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、染色の実施が、染料の品質及び染
色法の利益性に関する要求を増大させるに至った。その
結果、特に塗布に関して良好な性質を有する、容易に得
ることができる新規な染料の需要があり続ける。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】繊維反応染料の場合、
今日、たとえば十分な直接性を有すると同時に非固着部
分を洗い落としやすいような染料が求められている。さ
らに、良好な着色収率及び高い反応性を有するべきであ
り、特に、高い固着度を有する染料が提供されるべきで
ある。これらの要求は、公知の染料によってすべての性
質に関して満たされているわけではない。

【０００４】したがって、本発明は、特に繊維材料を染
色及び捺染するための、上記で特徴づけた特質を高い程
度に有する新規なアゾ染料を発見する目的に基づく。こ
のような染料は、良好な万能の性質、たとえば耐光堅ロ
ウ性及び濡れ堅ロウ性を有する染色を生じさせるべきで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
式（１）

【０００６】

【化１４】

【０００７】の少なくとも一つの構造単位を含むアゾ染
料に関する。

【０００８】本発明のアゾ染料は、それらの着色用途に
応じて種々のクラスの染料に属することができる。これ
らの染料クラスは、たとえばVenkataraman「The Chemis
tryof Synthetic Dyes」Volume 1, pp. 268-303, Academ
ic Press, New York, London 1952及びVolume 6, pp. 1
-4, Academic Press, New York, London 1972に記載さ
れている。本発明のアゾ染料は、好ましくは、綿、羊
毛、皮革、紙及び木を染色するための酸性、直接又は反
応性染料であり、特に、綿及び羊毛を染色するための反
応性染料である。すなわち、少なくとも１個、好ましく
は少なくとも２個の繊維反応性基を含有し、セルロース
のヒドロキシル基又は天然及び合成ポリアミドの反応性
中心と反応して共有化学結合を形成することができる。

【０００９】本発明のアゾ染料は、好ましくは、式
（２）、（３）又は（４）を有する。

【００１０】

【化１５】

【００１１】式中、Ａは、酸素、硫黄又は基−ＮＲ′−
であり、Ｒ′は、水素又は置換もしくは非置換である、
又は酸素によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₂アル
キルであり、Ｂは、脂肪族又は芳香族の架橋員であり、
Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、それぞれベンゼ
ン又はナフタレン系のジアゾ成分の基であり、Ｄ₄は、
芳香族テトラゾ成分の基であり、Ｒは、水素又は脂肪族
もしくは芳香族基であるか、基Ｒ及びＲ′が窒素原子と
一緒になって複素環式基を形成する。

【００１２】置換もしくは非置換である、又は酸素によ
って中断されていてもよいＲ′としてのＣ₁〜Ｃ₁₂アル
キル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₄アル
キルは、直鎖状又は分岐鎖状であり、たとえばメチル、
エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−、se
c−もしくはtert−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル又はｎ−ドデシル
である。前記アルキル基は、１、２又は３個の酸素原子
によって中断されていてもよく、非置換であるか、Ｃ₂
〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、たとえばアセチルアミノも
しくはプロピオニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たと
えばメトキシもしくはエトキシ、ヒドロキシル、スル
ホ、スルファト、カルボキシル、シアノ又はカルバモイ
ル、スルファモイル、β−スルファトエチルスルホニル
もしくはβ−クロロエチルスルホニルによって置換され
ている。アルキル基Ｒ′の好ましい置換基は、ヒドロキ
シル、スルホ、カルボキシル又はスルファト、特にヒド
ロキシル又はスルファト、特にヒドロキシルである。置
換アルキル基及び酸素によって中断されているアルキル
基の例は、β−ヒドロキシエチル、２−（β−ヒドロキ
シエトキシ）エチル、２−〔２−（β−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ〕エチル、２−（β−クロロエチルスル
ホニル）エチル、２−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）エチル、β−スルファトエチル、β−スルホエチ
ル、カルボキシメチル又はβ−カルボキシエチルであ
る。

【００１３】Ｒ′は、好ましくは水素である。

【００１４】脂肪族架橋員Ｂは、たとえばＣ₂〜Ｃ₁₂ア
ルキレン基、特にＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基であり、これら
は、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−及び特に−Ｏ−からな
る群より選択される１、２又は３個の員によって中断さ
れていることができ、非置換であるか、ヒドロキシル、
スルホ、スルファト、シアノ又はカルボキシルによって
置換されている。アルキレン基Ｂの好ましい置換基は、
ヒドロキシル、スルホ又はスルファト、特にヒドロキシ
ルである。

【００１５】脂肪族架橋員Ｂはさらに、たとえばＣ₅〜
Ｃ₉シクロアルキレン基、たとえば特にシクロへキシレ
ン基である。前記シクロアルキレン基は、非置換である
こともできるし、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又
はカルボキシル、特にＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換さ
れていることもできる。脂肪族架橋員Ｂはさらに、非置
換であるか、シクロへキシレン環をＣ₁〜Ｃ₄アルキル、
特にメチルによって置換されているメチレン−シクロへ
キシレン、エチレン−シクロへキシレン又はメチレン−
シクロへキシレン−メチレン基である。

【００１６】芳香族架橋員Ｂは、たとえば非置換である
か、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄
アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキシ
ルによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アルキレンフェニレ
ン、たとえばメチレンフェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン
フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン、たとえばメチレンフ
ェニレンメチレン又はフェニレンであるか、式

【００１７】

【化１６】

【００１８】（式中、ベンゼン環Ｉ及びIIは、非置換で
あるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂
〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカル
ボキシルによって置換されており、Ｌは、直接結合又は
１、２もしくは３個の酸素原子によって中断されている
ことができるＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン基であるか、式−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＨ
−ＣＯ−、−ＮＨ−ＳＯ₂−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、
−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−の架橋員である）の基で
ある。前記芳香族架橋員Ｂは、好ましくは非置換である
か、スルホによって置換されている。

【００１９】式（３）の染料の中でＡが酸素であるなら
ば、芳香族架橋員Ｂは、好ましくは、ベンゼン環Ｉ及び
IIが非置換であるか、上記定義のとおりに置換されてお
り、Ｌが、上記定義及び上で述べた好ましいもののとお
りである式（５）の基である。好ましくは、ベンゼン環
Ｉ及びIIは非置換であり、Ｌはイソプロピレンである。

【００２０】Ｂは、好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン
基、特にＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基であり、１、２又は３個
の員−Ｏ−によって中断されていることができ、非置換
であるか、ヒドロキシ又はスルファトによって置換され
ている。

【００２１】基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃の置換基は、アゾ染料
に通例の置換基である。例は、メチル、エチル、ｎ−も
しくはイソ−プロピル、ｎ−、イソ−、sec−もしくはt
ert−ブチルをいうものと理解されるＣ₁〜Ｃ₄アルキ
ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキ
シ又はｎ−、イソ−、sec−もしくはtert−ブトキシを
いうものと理解されるＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ
−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フェノキシ、非置換であるか、
アルキル部分をヒドロキシル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシに
よって置換されているＣ₂〜Ｃ₆アルカノイルアミノ、た
とえばアセチルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、メ
トキシアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ、非置換
であるか、フェニル部分をヒドロキシル、スルホ、ハロ
ゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによっ
て置換されているベンゾイルアミノ、非置換であるか、
アルキル部分をヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ
₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₆アル
コキシカルボニルアミノ、非置換であるか、フェニル部
分をヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシによって置換されているフェノキシカルボニルア
ミノ、アミノ、非置換であるか、アルキル部分をヒドロ
キシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシル、シアノ、
ハロゲン、スルホ、スルファト、フェニル又はスルホフ
ェニルによって置換されているＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−
もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、たとえ
ばメチルアミノ、エチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、β−シアノエチルアミ
ノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、γ−
スルホ−ｎ−プロピルアミノ、β−スルファトエチルア
ミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−スルホベンジル）アミノ
又はＮ−（β−スルホエチル）−Ｎ−ベンジルアミノ、
シクロヘキシルアミノ、非置換であるか、フェニル部分
をニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カ
ルボキシル、ハロゲン又はスルホによって置換されてい
るＮ−フェニルアミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、
たとえばメトキシ−もしくはエトキシカルボニル、トリ
フルオロメチル、ニトロ、シアノ、たとえばフルオロ、
ブロモ又は特にクロロをいうものと一般に理解されるハ
ロゲン、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホ、スルホメチル、カルバモイル、カルバミド、スルフ
ァモイル、非置換であるか、フェニル部分をスルホ又は
カルボキシルによって置換されているＮ−フェニルスル
ファモイルもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニ
ルスルファモイルならびにメチル−もしくはエチルスル
ホニルである。

【００２２】繊維反応性基はまた、基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃
の可能な置換基である。

【００２３】繊維反応性基は、セルロースのヒドロキシ
ル基、羊毛及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロキシ
ル及びチオール基又は合成ポリアミドのアミノ及びおそ
らくはカルボキシル基と反応して共有化学結合を形成す
ることができる基をいうものと理解される。繊維反応性
基は、原則として、直接又は架橋員を介して染料基に結
合される。適当な繊維反応性基は、たとえば脂肪族、芳
香族又は複素環式基上に開裂することができる少なくと
も１個の置換基を含む基又は前記基が、繊維材料と反応
することができる基、たとえばビニル基を含む基であ
る。

【００２４】Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃に含まれる繊維反応性基
は、好ましくは、式（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）、
（６ｄ）、（６ｅ）、（６ｆ）又は（６ｇ）を有する。

【００２５】

【化１７】

【００２６】式中、Ｈａｌは、クロロ又はブロモであ
り、Ｘ₁は、ハロゲン、３−カルボキシピリジン−１−
イル又は３−カルバモイルピリジン−１−イルであり、
Ｔ₁は、独立して、Ｘ₁の意味を有するか、繊維反応性で
はない置換基又は式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、
（７ｄ）、（７ｅ）もしくは（７ｆ）の繊維反応性基で
ある。

【００２７】

【化１８】

【００２８】式中、Ｒ₁、Ｒ_1a及びＲ_1bは、互いに独立
して、それぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₂
は、水素、非置換であるか、ヒドロキシル、スルホ、ス
ルファト、カルボキシル又はシアノによって置換されて
いるＣ₁〜Ｃ₄アルキル又は基

【００２９】

【化１９】

【００３０】であり、Ｒ₃は、水素、ヒドロキシル、ス
ルホ、スルファト、カルボキシル、シアノ、ハロゲン、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノイル
オキシ、カルバモイル又は基−ＳＯ₂−Ｙであり、ａｌ
ｋ及びａｌｋ₁は、互いに独立して、直鎖状又は分岐鎖
状のＣ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、アリーレンは、非置換
であるか、スルホ、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンによって置換されてい
るフェニレン又はナフチレン基であり、Ｑは、基−Ｏ−
又は−ＮＲ₁−（Ｒ₁は、上記定義のとおりである）であ
り、Ｗは、基−ＳＯ₂−ＮＲ₂−、−ＣＯＮＲ₂−又は−
ＮＲ₂ＣＯ−（Ｒ₂は、上記定義のとおりである）であ
り、Ｙは、ビニル又は基−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｕ（Ｕは、ア
ルカリ性条件下で開裂させることができる基である）で
あり、Ｙ₁は、基−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＨ₂−Ｈａｌ又は
−Ｃ（Ｈａｌ）＝ＣＨ₂（Ｈａｌは、クロロ又はブロモ
である）であり、ｉ及びｍは、互いに独立して、１〜６
の整数であり、ｎは、０又は１であり、Ｘ₂は、ハロゲ
ン又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルであり、Ｘ₃は、ハ
ロゲン又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｔ₂は、水素、シ
アノ又はハロゲンである。

【００３１】アルカリ性条件下で開裂させることができ
る基Ｕは、たとえば−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃
Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、−
ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又は−
ＯＳＯ₂−Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂である。Ｕは、好ま
しくは式−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ
−ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅又は−ＯＰＯ₃Ｈ₂、特に−
Ｃｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、とりわけ−ＯＳＯ₃Ｈである。

【００３２】したがって、適当な基Ｙの例は、ビニル、
β−ブロモ−もしくはβ−クロロエチル、β−アセトキ
シエチル、β−ベンゾイルオキシエチル、β−ホスファ
トエチル、β−スルファトエチル及びβ−チオスルファ
トエチルである。Ｙは、好ましくはビニル、β−クロロ
エチル又はβ−スルファトエチル、特にビニル又はβ−
スルファトエチルである。

【００３３】Ｒ₁、Ｒ_1a及びＲ_1bは、互いに独立して、
それぞれ好ましくは水素、メチル又はエチル、特に好ま
しくは水素である。

【００３４】Ｒ₂は、好ましくは水素又はＣ₁〜Ｃ₄アル
キル、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、sec−ブチルもしくはtert−
ブチル、特に好ましくは水素、メチル又はエチルであ
る。Ｒ₂は、特に好ましくは水素である。

【００３５】Ｒ₃は、好ましくは水素である。

【００３６】ｉ及びｍは、互いに独立して、好ましくは
２、３又は４、特に好ましくは２又は３である。

【００３７】特に好ましくは、ｉが３であり、ｍが２で
ある。

【００３８】繊維反応性ではない置換基Ｔ₁は、たとえ
ば、ヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、たとえばメト
キシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソ−プロポキシ又はｎ
−、sec−、イソ−もしくはtert−ブトキシ、特にメト
キシ又はエトキシ（前記基は、非置換であるか、アルキ
ル部分をたとえばＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシル、
スルホ又はカルボキシルによって置換されている）、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキルチオ、たとえばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−もしくはイソプロピルチオ又はｎ−ブチルチオ
（前記基は、非置換であるか、アルキル部分をたとえば
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ又はカルボ
キシルによって置換されている）、アミノ、Ｎ−モノ−
又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、好ましくは
Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミ
ノ（前記基は、非置換であり、中断されていないか、ア
ルキル部分を酸素によって中断されているか、アルキル
部分をたとえばＣ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルコキシ、ヒドロキシル、スルホ、スルファト、カル
ボキシル、シアノ、カルバモイル又はスルファモイルに
よって置換されている）、たとえばＮ−メチルアミノ、
Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−
メチルアミノもしくはＮ，Ｎ−ジ−エチルアミノ、Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ、Ｎ−２−（β−ヒドロキシエトキ
シ）エチルアミノ、Ｎ−２−〔２−（β−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ〕エチルアミノ、Ｎ−β−スルファト
エチルアミノ、Ｎ−β−スルホエチルアミノ、Ｎ−カル
ボキシメチルアミノ、Ｎ−β−カルボキシエチルアミ
ノ、Ｎ−α，β−ジカルボキシエチルアミノ、Ｎ−α，
γ−ジカルボキシプロピルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノもしくはＮ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ、非置換基及びシクロアルキ
ル環をたとえばＣ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチル又はカル
ボキシルによって置換されている基を含むＣ₅〜Ｃ₇シク
ロアルキルアミノ、たとえばシクロヘキシルアミノ、非
置換基及びフェニル環をたとえばＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、カル
ボキシル、カルバモイル、スルホ又はハロゲンによって
置換されている基を含むフェニルアミノもしくはＮ−Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、たとえば２−、
３−もしくは４−クロロフェニルアミノ、２−、３−も
しくは４−メチルフェニルアミノ、２−、３−もしくは
４−メトキシフェニルアミノ、２−、３−もしくは４−
スルホフェニルアミノ、ジスルホフェニルアミノ又は２
−、３−もしくは４−カルボキシフェニルアミノ、非置
換であるか、ナフチル環をたとえばスルホ、好ましくは
１〜３個のスルホ基によって置換されているナフチルア
ミノ、たとえば１−もしくは２−ナフチルアミノ、１−
スルホ−２−ナフチルアミノ、１，５−ジスルホ−２−
ナフチルアミノ又は４，８−ジスルホ−２−ナフチルア
ミノ、又は非置換であるか、フェニル部分をたとえばＣ
₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシル、
スルホ又はハロゲンによって置換されているベンジルア
ミノである。

【００３９】繊維反応性ではない基Ｔ₁は、好ましく
は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、ヒド
ロキシル、アミノ、場合によってはアルキル部分をヒド
ロキシル、スルファト又はスルホによって置換されてい
るＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルア
ミノ、モルホリノ、非置換であるか、フェニル環をスル
ホ、カルボキシル、アセチルアミノ、クロロ、メチル又
はメトキシによって置換されており、アルキルが非置換
であるか、ヒドロキシル、スルホ又はスルファトによっ
て置換されているフェニルアミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄
アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又は非置換であるか、１
〜３個のスルホ基によって置換されているナフチルアミ
ノである。

【００４０】特に好ましい、繊維反応性ではない基Ｔ₁
は、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ、モルホリノ、２−、３−もしくは４−カルボキ
シフェニルアミノ、２−、３−もしくは４−スルホフェ
ニルアミノ又はＮ−Ｃ ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノである。

【００４１】Ｘ₁は、好ましくはハロゲン、たとえばフ
ルオロ、クロロ又はブロモ、特に好ましくはクロロ又は
フルオロである。

【００４２】ハロゲンＴ₂、Ｘ₂及びＸ₃は、たとえばフ
ルオロ、クロロ又はブロモ、特にクロロ又はフルオロで
ある。

【００４３】Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルＸ₂は、たと
えばエチルスルホニル又はメチルスルホニル、特にメチ
ルスルホニルである。

【００４４】Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルＸ₃は、たとえばメチ
ル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピル又はｎ−、イ
ソ−もしくはtert−ブチル、特にメチルである。

【００４５】Ｘ₂及びＸ₃は、互いに独立して、好ましく
はクロロ又はフルオロである。

【００４６】Ｔ₂は、好ましくはシアノ又はクロロであ
る。

【００４７】Ｈａｌは、好ましくはブロモである。

【００４８】ａｌｋ及びａｌｋ₁は、互いに独立して、
たとえばメチレン、エチレン、１，３−プロピレン、
１，４−ブチレン、１，５−ペンチレンもしくは１，６
−ヘキシレン基又はそれらの分岐鎖状異性体である。

【００４９】ａｌｋ及びａｌｋ₁は、互いに独立して、
好ましくはそれぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキレン基、特に好まし
くはエチレン基又はプロピレン基である。

【００５０】アリーレンは、好ましくは、非置換である
か、たとえばスルホ、メチル、メトキシ又はカルボキシ
ルによって置換されている１，３−又は１，４−フェニ
レン基、特に好ましくは非置換１，３−又は１，４−フ
ェニレン基である。

【００５１】Ｑは、好ましくは−ＮＨ−又は−Ｏ−、特
に好ましくは−Ｏ−である。

【００５２】Ｗは、好ましくは式−ＣＯＮＨ−又は−Ｎ
ＨＣＯ−の基、特に式−ＣＯＮＨ−の基である。

【００５３】ｎは、好ましくは０である。

【００５４】式（７ａ）〜（７ｆ）の反応性基は、好ま
しくは、Ｗが式−ＣＯＮＨ−の基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃がそれぞれ水素であり、Ｑが基−Ｏ−又は−ＮＨ−
であり、ａｌｋ及びａｌｋ₁が、互いに独立して、それ
ぞれエチレン又はプロピレンであり、アリーレンが、非
置換であるか、メチル、メトキシ、カルボキシル又はス
ルホによって置換されているフェニレンであり、Ｙがビ
ニル又はβ−スルファトエチルであり、Ｙ₁が−ＣＨＢ
ｒ−ＣＨ₂Ｂｒ又は−ＣＢｒ＝ＣＨ₂であり、ｎが０であ
る基である。

【００５５】Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃に含まれる繊維反応性基
は、特に好ましくは、Ｙがビニル、β−クロロエチル又
はβ−スルファトエチルであり、Ｈａｌがブロモであ
り、Ｒ ₂及びＲ_1aが水素であり、ｍが２又は３であり、
Ｘ₁がハロゲンであり、Ｔ₁がＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、非置換で
あるか、アルキル部分をヒドロキシル、スルファト又は
スルホによって置換されているＮ−モノ−もしくはＮ，
Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、モルホリノ、非置換
であるか、フェニル環をスルホ、カルボキシル、アセチ
ルアミノ、クロロ、メチル又はメトキシによって置換さ
れており、アルキルが非置換であるか、ヒドロキシル、
スルホ又はスルファトによって置換されているフェニル
アミノもしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノ又は非置換であるか、１〜３個のスルホ基によって
置換されているナフチルアミノである式（６ａ）、（６
ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）又は（６ｆ）の基であるか、
式（７ａ′）、（７ｂ′）、（７ｃ′）、（７ｄ′）又
は（７ｆ′）

【００５６】

【化２０】

【００５７】の繊維反応性基、特に、Ｙが上記定義のと
おりであり、Ｙ₁が基−ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ₂−Ｂｒ又は
−Ｃ（Ｂｒ）＝ＣＨ₂である式（７ｃ′）又は（７
ｄ′）の繊維反応性基である。

【００５８】式（７ａ′）及び（７ｂ′）の基の場合、
Ｙは好ましくはβ−クロロエチルである。式（７ｃ′）
及び（７ｄ′）の基の場合、Ｙは、好ましくはビニル又
はβ−スルファトエチルである。

【００５９】本発明の具体的な実施態様は、Ｄ₁、Ｄ₂及
びＤ₃に含まれる基が式（６ｈ）

【００６０】

【化２１】

【００６１】（式中、Ｒ_1a及びＸ₁は、上記定義及び好
ましいもののとおりであり、Ｔ₃は、式（８）又は
（９）

【００６２】

【化２２】

【００６３】のモノアゾ−又はジスアゾアミノ基であ
り、式中、Ｄは、ベンゼン又はナフタレン系のジアゾ成
分の基であり、Ｍは、ベンゼン又はナフタレン系の中間
成分の基であり、Ｋは、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾ
ロン、６−ヒドロキシピリド−２−オン又はアセト酢酸
アリールアミド系のカップリング成分の基であり、Ｒ₁
は、上記定義及び好ましいもののとおりであり、ｕは、
０又は１であり、Ｄ、Ｍ及びＫは、アゾ染料で通例の置
換基を有することができる）を有する染料に関する。

【００６４】「アゾ染料で通例の置換基」とは、繊維反
応性の置換基及び繊維反応性ではない置換、たとえばＤ
₁、Ｄ₂及びＤ₃に関して上記で定義した置換基をいう。

【００６５】Ｔ₃におけるＤ、Ｍ及びＫのための、繊維
反応性ではない置換基は、好ましくは、非置換である
か、ヒドロキシル、スルホ又はスルファトによってさら
に置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバ
モイル、アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、スルホメチ
ル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、非置換であるか、フ
ェニル環をＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハ
ロゲン又はスルホによってさらに置換されているベンゾ
イルアミノ又は非置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル又はスルホ
によって置換されているフェニルである。

【００６６】式（８）又は（９）のモノアゾ−又はジス
アゾアミノ基は、好ましくは少なくとも１個のスルホ基
を含む。

【００６７】好ましいモノアゾ−又はジスアゾアミノ基
Ｔ₃は、式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｃ）、（１
０ｄ）、（１０ｅ）、（１０ｆ）、（１０ｇ）、（１０
ｈ）、（１０ｉ）、（１０ｊ）、（１０ｋ）、（１０
ｌ）、（１０ｍ）、（１０ｎ）、（１０ｏ）又は（１０
ｐ）の基である。

【００６８】

【化２３】

【００６９】式中、（Ｒ₄)_0-3は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホからなる群より選択される０〜３個の同一又は異なる
置換基であり、（Ｒ₅)_0-3は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、非置換であるか、ヒドロキシ
ル、スルファト又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換さ
れているＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、アミノ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカ
ノイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホメチル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルアミノ
及びスルホからなる群より選択される０〜３個の同一又
は異なる置換基であり、Ｚ₁は、式（６ａ）、（６
ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）、（６ｆ）又は（６ｇ）、好
ましくは（６ａ）、（６ｃ）、（６ｄ）又は（６ｅ）、
特に（６ａ）の基（前記基は、上記定義及び好ましいも
ののとおりである）である。

【００７０】

【化２４】

【００７１】式中、Ｒ₆は、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイル又は
ベンゾイルである。

【００７２】

【化２５】

【００７３】式中、（Ｒ₇)_0-3は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホからなる群より選択される０〜３個の同一又は異なる
置換基である。

【００７４】

【化２６】

【００７５】式中、Ｒ₈及びＲ₁₀は、互いに独立して、
水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニルであり、Ｒ₉は、
水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチルである。

【００７６】

【化２７】

【００７７】式中、（Ｒ₄)_0-3、（Ｒ₅)_0-3及び（Ｒ₇)
_0-3は、いずれの場合にも、上記定義のとおりであり、
（Ｒ₁₁)_0-3及び（Ｒ₁₂)_0-3は、互いに独立して、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボ
キシル及びスルホからなる群より選択される０〜３個の
同一又は異なる置換基であり、Ｚ₁は、上記定義及び好
ましいもののとおりである。

【００７８】式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｃ）、
（１０ｄ）、（１０ｅ）、（１０ｇ）及び（１０ｈ）の
基のナフチル環上の数が可能な結合位置を識別する。

【００７９】式（１０ｎ）及び（１０ｐ）のジスアゾア
ミノ基における（Ｒ₄)_0-3は、好ましくは０〜３個のス
ルホ基である。

【００８０】特に好ましいモノアゾ−又はジスアゾアミ
ノ基Ｔ₃は、式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｄ）、
（１０ｅ）、（１０ｆ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）、
特に式（１０ｂ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）の基であ
る。

【００８１】好ましくは、Ｒ_1a、Ｘ₁及びＴ₃が上記定義
及び好ましいもののとおりである式（６ｈ）の基は、基
Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃の１個、特にＤ₁のみに含まれる。

【００８２】ベンゼン又はナフタレン系の置換又は非置
換ジアゾ成分の基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立し
て、たとえば、非置換であるか、たとえばＣ₁〜Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、スルホ、ニト
ロ、カルボキシル又は式（６ａ）、（６ｂ）、（６
ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）、（６ｆ）もしくは（６
ｇ）、特に式（６ａ）、（６ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）
もしくは（６ｆ）の繊維反応性基（前記繊維反応性基は
上記定義及び好ましいもののとおりである）によって置
換されているフェニル又はナフチルである。

【００８３】ベンゼン又はナフタレン系の置換又は非置
換ジアゾ成分の基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃はまた、互いに独立
して、モノアゾ基、たとえば式（１１）又は（１２）

【００８４】

【化２８】

【００８５】の基、好ましくは式（１２）の基を含む。
式中、Ｄ^*は、ベンゼン又はナフタレン系のジアゾ成分
の基であり、Ｋ^*は、ベンゼン、ナフタレン、ピラゾロ
ン、６−ヒドロキシピリド−２−オン又はアセト酢酸ア
リールアミド系のカップリング成分の基であり、Ｋ
^**は、ベンゼン又はナフタレン系のカップリング成分の
基であり、Ｄ^*、Ｋ^*及びＫ^**は、アゾ染料で通例の置換
基を有することができる。

【００８６】繊維反応性ではない置換基Ｄ^*、Ｋ^*及びＫ
^**は、好ましくは、非置換であるか、ヒドロキシル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルコキシ、スルホ又はスルファトによってさら
に置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₄ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホ、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバ
モイル、アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、スルホメチ
ル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルス
ルホニルアミノ、非置換であるか、フェニル環をＣ₁〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン又はスル
ホによって置換されているベンゾイルアミノ又は非置換
であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハ
ロゲン、カルボキシル又はスルホによって置換されてい
るフェニルである。

【００８７】Ｄ^*、Ｋ^*及びＫ^**の繊維反応性置換基は、
好ましくは、式（６ａ）、（６ｃ）、（６ｄ）、（６
ｅ）又は（６ｆ）、特に式（６ａ）の基（前記基は上記
定義及び好ましいもののとおりである）である。

【００８８】式（１１）又は（１２）のモノアゾ基は、
好ましくは、少なくとも１個のスルホ基を含む。

【００８９】好ましい式（１２）のモノアゾ基Ｄ₁、Ｄ₂
及びＤ₃は、式（１２ａ）、（１２ｂ）、（１２ｃ）、
（１２ｄ）、（１２ｅ）、（１２ｆ）、（１２ｇ）、
（１２ｈ）、（１２ｉ）又は（１２ｊ）の基である。

【００９０】

【化２９】

【００９１】式中、（Ｒ₄)_0-3は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル及びスル
ホからなる群より選択される０〜３個の同一又は異なる
置換基であり、Ｚ₁は、式（６ａ）、（６ｃ）、（６
ｄ）、（６ｅ）、（６ｆ）又は（６ｇ）、好ましくは式
（６ａ）、（６ｃ）、（６ｄ）又は（６ｅ）、特に式
（６ａ）の繊維反応性基（前記繊維反応性基は、上記定
義及び好ましいもののとおりである）である。

【００９２】

【化３０】

【００９３】式中、（Ｒ₄)_0-3は、上記定義のとおりで
あり、（Ｒ′₅)_0-3は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
リフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル、非置換であるか、ヒドロキシル、スル
ファト又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されている
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、アミノ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルア
ミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルアミノ、スルホ及
び式６（ｆ）（基Ｒ_1a、Ｔ₁及びＸ₁は、上記定義のとお
りである）の繊維反応性基からなる群より選択される０
〜３個の同一又は異なる置換基であり、Ｚ₁は、上記定
義及び好ましいもののとおりである。

【００９４】式（１２ａ）、（１２ｂ）、（１２ｅ）及
び（１２ｆ）の基のナフチル環上の数が可能な結合位置
を識別する。

【００９５】本発明の式（２）又は（３）の染料におけ
る基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃ならびに本発明の式（４）の染料
における基Ｄ₁及びＤ₂は、同一であるか、同一ではな
い。

【００９６】芳香族テトラゾ成分Ｄ₄は、たとえば、非
置換であるか、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又
はカルボキシルによって置換されているフェニレンもし
くナフチレン又は式（５）の基（上記定義のとおりであ
る）である。

【００９７】芳香族テトラゾ成分Ｄ₄はまた、式
（５′）の基である。

【００９８】

【化３１】

【００９９】好ましくは、Ｄ₄は、１〜３個、好ましく
は２個のスルホ基によって置換されているナフチレン、
式（５′）の基又は式（５）（ベンゼン環Ｉ及びIIが非
置換であるか、１又は２個のスルホ基によって置換され
ており、Ｌが直接結合、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレン基又は式−
ＣＨ＝ＣＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＮＨ−ＳＯ₂−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−、−
Ｓ−もしくは−ＳＯ₂−の架橋員である）の基である。

【０１００】脂肪族基Ｒは、たとえば、置換されている
か、非置換である、又は酸素によって中断されているＣ
₁〜Ｃ₁₂アルキル基Ｒ′に関して上記に定義した基であ
る。Ｒのさらなる例は、２，５−ジ−（β−クロロエチ
ルスルホニル）ペンチル、２−〔２−（β−クロロエチ
ルスルホニル）エトキシ〕エチル又は２−〔２−（β−
スルファトエチルスルホニル）エトキシ〕エチルの基で
ある。

【０１０１】脂肪族基Ｒは、さらには、たとえばＣ₅〜
Ｃ₇シクロアルキル基、たとえば特にシクロヘキシル基
である。前記シクロアルキル基は、非置換であることも
できるし、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ
₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカル
ボキシル、特にＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されてい
ることもできる。脂肪族基Ｒはさらに、非置換である
か、シクロヘキシル環をＣ ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチル
によって置換されているメチレン−シクロヘキシル又は
エチレン−シクロヘキシル基である。

【０１０２】芳香族基Ｒは、たとえば、非置換である
か、置換されており、非置換基及びＣ ₁〜Ｃ₄アルキル、
たとえばメチルもしくはエチル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、
たとえばメトキシもしくはエトキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノ
イルアミノ、カルボキシル、カルバモイル、スルホ又は
ハロゲン、たとえばクロロもしくはブロモによって置換
されている基を含むフェニルもしくはナフチル又は式
（６ａ）、（６ｂ）、（６ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）、
（６ｆ）もしくは（６ｇ）の繊維反応性基（上記定義の
とおりである）である。例は、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−
クロロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニ
ル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル、ジスルホフェニル、
ｏ−、ｍ−もしくはｐ−カルボキシフェニル、１−もし
くは２−ナフチル、１−スルホ−２−ナフチル、１，５
−ジスルホ−２−ナフチル、４，８−ジスルホ−２−ナ
フチル又は４−（β−スルファトエチルスルホニル）フ
ェニルである。

【０１０３】置換又は非置換のフェニル又はナフチルＲ
はさらに、たとえば、式（１３）又は（１４）

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】（式中、Ｄ、Ｍ、Ｋ及びｕは、式（８）及
び（９）の下での上記定義のとおりである）のモノアゾ
又はジスアゾ基である。

【０１０６】特定の式における基−ＮＨ−が直接結合に
よって置換されているならば、モノアゾ基Ｒは、たとえ
ば、上記に定義した式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０
ｃ）、（１０ｄ）、（１０ｅ）、（１０ｆ）、（１０
ｇ）、（１０ｈ）、（１０ｉ）、（１０ｊ）、（１０
ｋ）、（１０ｌ）、（１０ｍ）、（１０ｎ）、（１０
ｏ）又は（１０ｐ）の基である。

【０１０７】基Ｒ及びＲ′と窒素原子とが一緒になって
形成される複素環式基は、たとえばモルホリンである。

【０１０８】本発明の式（２）、（３）又は（４）のア
ゾ染料の好ましい実施態様では、Ａは、酸素又は基−Ｎ
Ｒ′−である。

【０１０９】本発明の式（２）又は（４）の染料におけ
るＡが基−ＮＲ′−であるならば、Ｒ′は、好ましくは
水素であり、Ｒは、好ましくは水素、非置換であるか、
ヒドロキシル、スルホ、カルボキシル又はスルファト、
特にヒドロキシル又はスルファト、特にヒドロキシルに
よって置換されているＣ₁〜Ｃ₄アルキル又は２−（β−
スルファトエチルスルホニル）エチルである。

【０１１０】本発明の式（２）又は（４）の染料におけ
るＡが酸素であるならば、Ｒは、好ましくは水素又は非
置換であるか、ヒドロキシルによって置換されているＣ
₁〜Ｃ₄アルキル、特に水素である。

【０１１１】本発明の式（３）の染料において、Ａは、
好ましくは基−ＮＲ′−（Ｒ′は、水素、メチル又はエ
チル、特に水素である）である。

【０１１２】本発明の式（２）又は（４）のアゾ染料の
特に好ましい実施態様では、Ａが酸素であり、Ｒが水素
である。

【０１１３】本発明の式（２）又は（４）、特に式
（２）のアゾ染料が好ましい。

【０１１４】基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、
好ましくはそれぞれ式（１５）又は（１６）の基であ
る。

【０１１５】

【化３３】

【０１１６】式中、Ｋは、式（１７ａ）又は（１７ｂ）

【０１１７】

【化３４】

【０１１８】のカップリング成分の基であり、Ｚ及びＺ
₁は、互いに独立して、式（６ａ）、（６ｃ）、（６
ｄ）、（６ｅ）もしくは（６ｆ）の基であり、式中、Ｒ
_1a及びＲ₂は、水素であり、Ｈａｌは、ブロモであり、
Ｙは、ビニル、β−クロロエチル又はβ−スルファトエ
チルであり、Ｔ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、非置換であるか、
アルキル部分をヒドロキシル、スルファト又はスルホに
よって置換されているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、モルホリノ、非置換である
か、フェニル環をスルホ、カルボキシル、アセチルアミ
ノ、クロロ、メチル又はメトキシによって置換されてお
り、アルキルが非置換であるか、ヒドロキシル、スルホ
又はスルファトによって置換されているフェニルアミノ
もしくはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、
非置換であるか、１〜３個のスルホ基によって置換され
ているナフチルアミノ又は式（７ｃ′）もしくは（７
ｄ′）

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】の繊維反応性基であり、式中、Ｙは、上記
定義のとおりであり、Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであ
り、ｍは、２又は３であり、（Ｒ₄)_0-3及び（Ｒ₁₃)_0-3
は、互いに独立して、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ
₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキシル及びスルホからなる群
より選択される０〜３個の同一又は異なる置換基であ
り、Ｒ′₅は、水素、スルホ又は非置換であるか、アル
キル部分をヒドロキシル又はスルファトによって置換さ
れているＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、Ｒ′_5aは、水素、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₄アル
カノイルアミノ、ウレイド又は式（６ｆ）（基Ｒ_1a、Ｔ
₁及びＸ₁は、上記定義のとおりである）の基である。

【０１２１】Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルＲ₄、Ｒ′_5a及びＲ
₁₃は、互いに独立して、たとえばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、t
ert−ブチル又はイソブチル、好ましくはメチル又はエ
チル、特にメチルである。

【０１２２】Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシＲ₄、Ｒ′₅、Ｒ′_5a及
びＲ₁₃は、互いに独立して、たとえばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ又
はイソブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、特
にメトキシである。Ｒ′₅は、非置換であるか、アルキ
ル部分をヒドロキシル又はスルファトによって置換され
ていてもよい。

【０１２３】ハロゲンＲ₄及びＲ₁₃は、互いに独立し
て、たとえばフルオロ、クロロ又はブロモ、好ましくは
クロロ又はブロモ、特にクロロである。

【０１２４】Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノＲ′_5aは、た
とえばアセチルアミノ又はプロピオニルアミノ、特にア
セチルアミノである。

【０１２５】式（６ｆ）の基Ｒ′_5aは、好ましくは、Ｒ
_1aが水素であり、Ｔ₁がアミノ、非置換であるか、アル
キル部分をヒドロキシル、スルファト又はスルホによっ
て置換されているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁
〜Ｃ₄アルキルアミノ、モルホリノ、非置換であるか、
フェニル環をスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、
クロロ、メチル又はメトキシによって置換されており、
アルキルが非置換であるか、ヒドロキシル、スルホ又は
スルファトによって置換されているフェニルアミノもし
くはＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ又は非
置換であるか、１〜３個のスルホ基によって置換されて
いるナフチルアミノであり、Ｘ₁がフルオロ又はクロロ
である基である。

【０１２６】式（１７ｂ）のカップリング成分の基で
は、環ii中のスルホ基は、好ましくは、３又は４位で結
合している。環iiがスルホ基を含むならば、式（１７
ｂ）の基は、好ましくは、１、２又は３位で環iiに結合
している。環ii中にスルホ基が存在しないならば、式
（１７ｂ）の基は、好ましくは、２又は３位で環iiに結
合している。

【０１２７】基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、
特に好ましくは、それぞれ式（１５ａ）、（１５ｂ）、
（１５ｃ）、（１５ｄ）又は（１６ａ）の基である。

【０１２８】

【化３６】

【０１２９】式中、Ｒ′₅は、水素、スルホ又は非置換
であるか、アルキル部分をヒドロキシル又はスルファト
によって置換されているエトキシであり、Ｒ′_5aは、水
素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ又はウレイドであり、
（Ｒ₁₃)_0-2は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルコキシ及びスルホ、特にメチル、メトキシ及びスル
ホからなる群より選択される０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、Ｙ₁は、基−ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ₂−Ｂｒ
又は−Ｃ（Ｂｒ）＝ＣＨ₂であり、Ｙは、ビニル、β−
クロロエチル又はβ−スルファトエチル、特にビニル又
はβ−スルファトエチルであり、ｍは、２又は３、特に
２である。

【０１３０】式（１５ａ）、（１５ｃ）及び（１５ｄ）
の基中の数が繊維反応性基の可能な結合位置を識別す
る。

【０１３１】Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、い
ずれの場合にも、好ましくは式（１５ａ）、（１５ｂ）
又は（１６ａ）の基である。

【０１３２】Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃に含まれる基が式（６
ｈ）を有する上記に定義した本発明の具体的な実施態様
では、Ｄ₁は、好ましくは、式（１８）

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】（式中、Ｘ₁は、クロロ又はフルオロ、特
にクロロであり、Ｔ₃は、式（１０ａ）、（１０ｂ）、
（１０ｄ）、（１０ｅ）、（１０ｆ）、（１０ｋ）又は
（１０ｍ）（基（Ｒ₄)_0-3、（Ｒ₅)_-3、Ｒ₈、Ｒ₁₀、Ｒ₉
及び（Ｒ₁ ₁)_0-3は、上記定義のとおりである）のモノア
ゾ−又はジスアゾアミノ基である）の基であり、Ｚ
₁は、式（６ａ）、（６ｃ′）、（６ｄ′）又は（６
ｅ′）

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】の基、好ましくはＹがビニル、β−クロロ
エチル又はβ−スルファトエチル、特にビニル又はβ−
スルファトエチルである（６ａ）の基である）の基であ
り、基Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、それぞれ式（１
５ａ）、（１５ｂ）、（１５ｃ）又は（１５ｄ）（基
（Ｒ₁₃)_0-2、Ｙ、Ｙ₁及びｍは、上記定義のとおりであ
る）の基である。

【０１３７】好ましいアゾ染料は、式（２ａ）のアゾ染
料である。

【０１３８】

【化３９】

【０１３９】式中、Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、基Ｄ₁、Ｄ₂及
びＤ₃の少なくとも１個が繊維反応性基を含む場合、互
いに独立して、いずれの場合にも、式（１５ａ）、（１
５ｂ）、（１５ｃ）、（１５ｄ）又は（１６ａ）、好ま
しくは（１５ａ）、（１５ｂ）又は（１６ａ）の基であ
るか、Ｄ₁が、式（１８）（Ｘ₁がクロロであり、Ｔ
₃が、式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｄ）、（１０
ｅ）、（１０ｆ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）、好まし
くは（１０ｂ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）の基であ
る）の基であり、Ｄ₂及びＤ₃が、基Ｄ₂及びＤ₃の少なく
とも１個が繊維反応性基を含む場合、互いに独立して、
いずれの場合にも、式（１５ａ）、（１５ｂ）、（１５
ｃ）又は（１５ｄ）、好ましくは（１５ａ）又は（１５
ｂ）の基である。

【０１４０】好ましくは、式（２ａ）の染料における基
Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃の少なくとも２個が繊維反応性基を含
む。

【０１４１】本発明はさらに、本発明のアゾ染料の調製
方法であって、１個又は２個以上のジアゾ化アミンを、
一緒に又は所望の順序で、式（１９）

【０１４２】

【化４０】

【０１４３】の少なくとも一つの構造単位を含む化合物
とカップリングさせて、式（１）の少なくとも一つの構
造単位を含むアゾ染料を得る方法に関する。

【０１４４】「２個以上のジアゾ化アミン」とは、たと
えば２又は３個のジアゾ化アミンをいう。

【０１４５】本発明のアゾ染料の調製に適したアミン類
は、たとえばジアゾ化することができ、たとえばVenkat
araman「The Chemistry of Synthetic Dyes」Volume 1,
pp.210-214, and 409-441, Academic Press, New Yor
k, London 1952に記載されているような、そのもの公知
の方法にしたがってカップリングさせることができるベ
ンゼン又はナフタレン系の芳香族アミン類である。

【０１４６】アミン類は、たとえば亜硝酸塩、たとえば
アルカリ金属亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウムによ
り、鉱酸媒体、たとえば塩酸媒体中、たとえば−５〜４
０℃、好ましくは−５〜１０℃でジアゾ化する。

【０１４７】式（１９）のカップリング成分へのカップ
リングは、そのもの公知の方法で、酸性又は中性ないし
弱アルカリ性pH、たとえばpH１〜１０で、たとえば−５
〜４０℃、好ましくは０〜３０℃で実施する。

【０１４８】カップリング反応は、好都合には、まず強
酸性媒体、たとえばpH１で実施し、反応が進行するにつ
れ、反応混合物のpHをたとえばpH５〜８まで徐々に高め
る。

【０１４９】Ａが酸素であり、Ｒが水素であり、Ｄ₁＝
Ｄ₂≠Ｄ₃又はＤ₂＝Ｄ₃≠Ｄ₁である式（２）のアゾ染料
は、まず、酸性媒体中、式（２０ａ）

【０１５０】

【化４１】

【０１５１】のジアゾ化アミン約１モル当量を式（１９
ａ）

【０１５２】

【化４２】

【０１５３】の化合物約１モル当量と反応させて、式
（２１ａ）

【０１５４】

【化４３】

【０１５５】の化合物を得る工程と、式（２１ａ）の化
合物を、高めたpHで、式（２０ｂ）

【０１５６】

【化４４】

【０１５７】（式中、Ｄ₁及びＤ₂は、上記定義及び好ま
しいもののとおりである）のジアゾ化アミン約２モル当
量と反応させる工程とによって得られる。

【０１５８】Ａが酸素、硫黄又は基−ＮＲ′−であり、
Ｒが脂肪族又は芳香族基であり、Ｄ ₁＝Ｄ₂≠Ｄ₃又はＤ₂
＝Ｄ₃≠Ｄ₁である式（２）のアゾ染料は、式（２２ａ）

【０１５９】

【化４５】

【０１６０】の化合物約１モル当量を式（２３）

【０１６１】

【化４６】

【０１６２】の化合物約１モル当量とそのもの公知の方
法で反応させて、式（２２ｂ）

【０１６３】

【化４７】

【０１６４】の化合物を得る工程と、式（２２ｂ）の化
合物を、そのもの公知の方法で、式（１９ｃ）

【０１６５】

【化４８】

【０１６６】（式中、Ｒ′及びＲは、上記定義及び好ま
しいもののとおりである）の化合物に還元する工程と、
さらに、上記手順と同様にして式（１９ｃ）の化合物を
式（２０ａ）及び（２０ｂ）のジアゾ化アミンと段階的
に反応させる工程とによって得られる。

【０１６７】Ｄ₁＝Ｄ₂≠Ｄ₃又はＤ₂＝Ｄ₃≠Ｄ₁である式
（３）のアゾ染料は、たとえば、式（２２ａ）の化合物
約２モル当量を式（２４）

【０１６８】

【化４９】

【０１６９】の化合物約１モル当量とそのもの公知の方
法で反応させて、式（２２ｃ）

【０１７０】

【化５０】

【０１７１】の化合物を得る工程と、式（２２ｃ）の化
合物を、そのもの公知の方法で、式（１９ｄ）

【０１７２】

【化５１】

【０１７３】（式中、Ａ及びＢは、上記定義及び好まし
いもののとおりである）の化合物に還元する工程と、さ
らに、上記手順と同様にして、式（１９ｄ）の化合物を
式（２０ａ）及び（２０ｂ）のジアゾ化アミンの当量と
段階的に反応させる工程とによって得られる。

【０１７４】式（２２ｂ）及び（２２ｃ）の化合物の還
元の条件は、有利には、Ｒ、Ｒ′又はＢ中に存在する官
能基が還元されないように選択する。そのような選択的
還元反応は公知であり、関連の文献に広く記載されてい
る。

【０１７５】たとえば２種のジアゾ化アミンＤ₂−ＮＨ₂
及びＤ₃−ＮＨ₂の、たとえばモル比１：１の混合物の等
モル量をジアゾ化アミンＤ₂−ＮＨ₂に代えて使用するこ
とを除いて上記手順を踏襲するならば、Ｄ₁≠Ｄ₂≠Ｄ₃
である本発明の式（２）及び（３）の染料を得ることが
できる。原則的に、これらの染料は混合物として得られ
る。

【０１７６】Ａが酸素であり、Ｒが水素であり、Ｄ₁＝
Ｄ₂である式（４）のアゾ染料は、たとえば、まず、塩
酸媒体中、式（２０ｃ）

【０１７７】

【化５２】

【０１７８】のテトラアゾ化ジアミン約１モル当量を式
（１９ａ）の化合物約２モル当量と反応させて、式（２
１ｂ）

【０１７９】

【化５３】

【０１８０】の化合物を得る工程と、式（２１ｂ）の化
合物を、高めたpHで、式Ｄ₁−ＮＨ₂（式中、Ｄ₁及びＤ₄
は、上記定義及び好ましいもののとおりである）のジア
ゾ化アミン約４モル当量と反応させる工程とによって得
られる。

【０１８１】式（１９ｃ）の化合物の等モル量を式（１
９ａ）の化合物に代えて使用することを除いて上記手順
を踏襲するならば、Ａが酸素、硫黄又は基−ＮＲ′−で
あり、Ｒが脂肪族又は芳香族基であり、Ｄ₁＝Ｄ₂である
式（４）のアゾ染料が得られる。

【０１８２】たとえば２種のジアゾ化アミンＤ₁−ＮＨ₂
及びＤ₂−ＮＨ₂の、たとえばモル比１：１の混合物の等
モル量をジアゾ化アミンＤ₁−ＮＨ₂に代えて使用するこ
とを除いて上記手順を踏襲するならば、Ｄ₁≠Ｄ₂である
本発明の式（４）の染料を得ることができる。原則的
に、これらの染料は混合物として得られる。

【０１８３】式（１９ａ）、（２０ａ）、（２０ｂ）、
（２０ｃ）、（２２ａ）、（２３）及び（２４）の化合
物は公知であるか、そのもの公知の方法で得ることがで
きる。

【０１８４】式（６ｆ）の１個以上のハロゲノトリアジ
ニル基を繊維反応性基として排他的に含み、Ｘ₁がクロ
ロ又はフルオロであり、Ｔ₁が繊維反応性ではない基で
ある本発明の染料から、さらに染料を、ハロゲノトリア
ジニルの量に等しい量の、たとえば式Ｔ₁−Ｈ（Ｔ₁は、
上記定義のとおりである）の化合物と反応させて繊維反
応性基を除くことにより、貴重な直接染料を得ることが
できる。特に、Ｔ₁−Ｈは、アンモニア、非置換である
か、上記定義のとおりに置換されているアミン又はモル
ホリンである。このような反応は、そのものは公知の方
法によって実施することができる。

【０１８５】本発明の染料は、大部分の多様な材料、特
にヒドロキシル基又は窒素を含有する繊維材料を染色及
び捺染するのに適している。例は、紙、絹、皮革、羊
毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン類ならびに特にす
べてのタイプのセルロース系繊維材料である。このよう
な繊維材料は、たとえば天然セルロース繊維、たとえば
綿、リネン及び大麻ならびにパルプ及び再生セルロース
である。本発明の染料はまた、混紡布、たとえば綿とポ
リエステル繊維又はポリアミド繊維との混合物に含まれ
るヒドロキシル基含有繊維を染色又は捺染するのにも適
している。

【０１８６】したがって、本発明はさらに、ヒドロキシ
ル基又は窒素を含有する、特に綿を含有する繊維材料を
染色また捺染するための式（１）の化合物の用途に関す
る。

【０１８７】本発明の染料は、種々の方法で、特に染料
水溶液及び捺染ペーストの形態で繊維材料に塗布し、繊
維に固着させることができる。これらは、エキゾースト
法及びパダー法の両方に適し、低い染色温度で用いるこ
とができ、パッド蒸気法では短い蒸熱時間しか要しな
い。固着度は高く、非固着部は容易に洗い落とすことが
でき、エキゾーストの程度と固着の程度との差が著しく
小さく、すなわちソーピング損失が非常に低い。本発明
の染料はまた、特に綿に対して捺染するのに適している
が、同じく、窒素含有繊維、たとえば羊毛、絹又は羊毛
を含む混紡布を捺染するのにも適している。

【０１８８】本発明の染料、特に反応性染料によって製
造される染色及び捺染は、酸性範囲及びアルカリ性範囲
の両方で高い色強度及び高い繊維−染料間の結合を有
し、さらには、良好な耐光堅ロウ性及び非常に良好な濡
れ堅ロウ性、たとえば洗浄、水、海水、クロス染め及び
発汗に対する堅ロウ性を有する。繊維及び表面にわたっ
て均一である染料が得られる。

【０１８９】

【実施例】以下の例が本発明を説明するのに役立つ。別
段指定しない限り、温度は摂氏度で表記し、部は質量部
であり、％データは質量％に関する。質量部と容量部と
の関係は、キログラムとリットルとの関係と同じであ
る。

【０１９０】例１式Ｄ₁₀−ＮＨ₂（Ｄ₁₀は式

【０１９１】

【化５４】

【０１９２】の基である）のアミン１７．３部を水２１
５部に導入し、混合物を徹底的に攪拌した。得られた溶
液に４N亜硝酸ナトリウム溶液２５部を０℃で加えたの
ち、濃塩酸２０部を０〜５℃でゆっくりと滴下した。混
合物をこの温度で１時間攪拌した。

【０１９３】例２式Ｄ₁₁−ＮＨ₂（Ｄ₁₁は式

【０１９４】

【化５５】

【０１９５】の基である）のアミン５６．２部を水２２
０部に導入し、混合物を徹底的に攪拌した。得られた懸
濁液に、まず４N亜硝酸ナトリウム溶液５０部、次に３
１％ナフタレンスルホン酸溶液９０部を１０℃で加え
た。そして、混合物を１５〜２０℃で３時間攪拌した

【０１９６】例３〜３３例１又は２に記載の式Ｄ₁₀−ＮＨ₂又はＤ₁₁−ＮＨ₂のア
ミンに代えて、表１に一覧する式Ｄ_xy−ＮＨ₂のアミン
の等モル量を使用することにより、例１又は２に記載の
手順と同様にして、表１に一覧するアミンのジアゾ化合
物を調製した。

【０１９７】

【表１】

【０１９８】

【表２】

【０１９９】

【表３】

【０２００】

【表４】

【０２０１】

【表５】

【０２０２】

【表６】

【０２０３】

【表７】

【０２０４】

【表８】

【０２０５】

【表９】

【０２０６】

【表１０】

【０２０７】例３４式Ｈ₂Ｎ−Ｄ₄₃−ＮＨ₂（Ｄ₄₃は式

【０２０８】

【化５６】

【０２０９】の基である）のジアミン１６部を中性条件
下で水１６０部に溶解した。濃塩酸１３部及び次に４N
亜硝酸ナトリウム溶液１９．５部を０℃でゆっくりと加
えた。ジアミンが反応して対応するテトラゾ化合物を与
えると、スルファミド酸の添加によって過剰な亜硝酸塩
を分解した。

【０２１０】例３５〜３７例３４に記載の式Ｈ₂Ｎ−Ｄ₄₃−ＮＨ₂のジアミンに代え
て、表２に一覧する式Ｈ₂Ｎ−Ｄ_xy−ＮＨ₂のジアミンの
等モル量を使用することにより、例３４に記載の手順と
同様にして、表２に一覧するジアミンのテトラゾ化合物
を調製した。

【０２１１】

【表１１】

【０２１２】例３８ａ）第一のカップリング例１にしたがって得られた酸ジアゾ化合物懸濁液に２N
塩酸１００部中３，５−ジアミノ安息香酸１５．２部の
溶液を０〜５℃で加えた。４０％酢酸ナトリウム溶液に
よって４時間かけて反応混合物のpHを３．２にした。次
に、混合物を６〜７℃でさらに３０分間攪拌した。遊離
酸の形態で式（１０１）

【０２１３】

【化５７】

【０２１４】を有する化合物を得た。

【０２１５】ｂ）第二のカップリングａ）によって得られた式（１０１）の化合物の懸濁液に
例２にしたがって得られた酸ジアゾ化合物懸濁液を７℃
及びpH３．２で加えた。反応混合物のpHを、１２〜１５
℃で４０％酢酸ナトリウム溶液によって４５分かけて
３．５にし、１５〜１９℃で炭酸水素ナトリウムによっ
て１時間かけて６．３にした。次に、混合物を約２５℃
でさらに４５分間攪拌した。得られた溶液をアセトン４
５０部で処理し、濃塩酸によってpHを１．５にし、塩化
カリウム４．６部を加えた。沈殿した染料をろ別し、ア
セトンで洗浄した。遊離酸の形態で式（１０２）

【０２１６】

【化５８】

【０２１７】を有し、良好な万能の性質をもって綿及び
羊毛をオレンジの色合いに染める化合物７０．１部を得
た。

【０２１８】例３９〜１０８例３８に記載の手順と同様にして、例１〜３３に記載の
ジアゾ化合物から、一般式（１０３）

【０２１９】

【化５９】

【０２２０】（式中、Ｄ¹ _xy及びＤ² _xyは、いずれの場合
にも、表３に一覧する基であり、これらの基は、例１及
び２ならびに表１での定義のとおりである）の染料を調
製した。染料は、良好な万能の性質をもって綿及び羊毛
を表３に記載の色合いに染めた。

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】

【表１３】

【０２２３】例１０９ａ）第一のカップリング例３４にしたがって得られた酸テトラゾ化合物懸濁液に
２N塩酸１００部中３，５−ジアミノ安息香酸１５．２
部の溶液を０〜５℃で加えた。４０％酢酸ナトリウム溶
液によって４時間かけて反応混合物のpHを３．２にし
た。次に、混合物を６〜７℃でさらに３０分間攪拌し
た。遊離酸の形態で式（１０４）

【０２２４】

【化６０】

【０２２５】を有する化合物を得た。

【０２２６】ｂ）第二のカップリングａ）によって得られた式（１０４）の化合物の懸濁液に
例２にしたがって得られた酸ジアゾ化合物懸濁液を７℃
及びpH３．２で加えた。反応混合物のpHを、１２〜１５
℃で４０％酢酸ナトリウム溶液によって４５分間かけて
３．５にし、１５〜１９℃で炭酸水素ナトリウムによっ
て１時間かけて６．３にした。次に、混合物を約２５℃
でさらに４５分間攪拌した。得られた溶液にアセトン４
５０部を加え、濃塩酸によってpHを１．５にし、塩化カ
リウム４．６部を加えた。沈殿した染料をろ別し、アセ
トンで洗浄した。遊離酸の形態で式（１０５）

【０２２７】

【化６１】

【０２２８】を有し、良好な万能の性質をもって綿及び
羊毛を褐色〜オレンジの色合いに染める化合物６８部を
得た。

【０２２９】例１１０〜１１３例１０９に記載の手順と同様にして、表２に記載のテト
ラゾ化合物ならびに例２及び４に記載のジアゾ化合物か
ら、一般式（１０６）

【０２３０】

【化６２】

【０２３１】（式中、Ｄ¹ _xy及びＤ² _xyは、いずれの場合
にも、表４に一覧する基であり、これらの基は、表２な
らびに例２及び４での定義のとおりである）の染料を調
製した。染料は、良好な万能の性質をもって綿及び羊毛
を表４に記載の色合いに染めた。

【０２３２】

【表１４】

【０２３３】例１１４例２にしたがって得られた酸ジアゾ化合物懸濁液に２N
塩酸６７部中３，５−ジアミノ安息香酸１０．１部の溶
液を０〜５℃で加えた。反応混合物のpHを、４０％酢酸
ナトリウム溶液によって１時間かけて３．２にし、炭酸
水素ナトリウムによってさらに１時間かけて５．８に
し、２０％炭酸ナトリウム溶液によって４５分かけて
７．８にした。得られた溶液を濃塩酸によってpH０．８
にし、アセトン８０部及び塩化カリウム１１２部を加え
た。沈殿した染料をろ別し、アセトンで洗浄した。遊離
酸の形態で式（１０７）

【０２３４】

【化６３】

【０２３５】を有し、良好な万能の性質をもって綿及び
羊毛をオレンジの色合いに染める化合物６４．６部を得
た。

【０２３６】例１１５〜１４０例１１４に記載の手順と同様にして、例３〜５、９〜１
２、１４、１５〜２０及び２３〜２５に記載のジアゾ化
合物から、一般式（１０８）

【０２３７】

【化６４】

【０２３８】（式中、Ｄ_xyは、いずれの場合にも、表５
に一覧する基であり、これらの基は、表１での定義のと
おりである）の染料を得た。染料は、良好な万能の性質
をもって綿及び羊毛を表５に記載の色合いに染めた。

【０２３９】

【表１５】

【０２４０】例１４１２−スルホ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）
アニリン１４．４部及び４−（β−スルファトエチルス
ルホニル）アニリン２２．７部を水１２０部に導入し、
混合物を徹底的に攪拌した。得られた懸濁液に、まず、
４N亜硝酸ナトリウム３０部、次に３１％ナフタレンス
ルホン酸溶液５０部を１０℃で加えた。次に、混合物を
１５〜２０℃で３時間攪拌した。この懸濁液に２N塩酸
４０部中３，５−ジアミノ安息香酸６．１部の溶液を０
〜５℃で加えた。反応混合物のpHを、４０％酢酸ナトリ
ウム溶液によって１時間かけて０〜５℃で３．２にし、
炭酸水素ナトリウムによってさらに１時間かけて５．８
にし、２０％炭酸ナトリウム溶液によって４５分かけて
７．８にした。得られた溶液を蒸発させた。遊離酸の形
態で式（１０９）、（１１０）、（１１１）、（１１
２）、（１１３）及び（１１４）

【０２４１】

【化６５】

【０２４２】（式中、Ｄ₁₁及びＤ₁₃は、例２及び４での
定義のとおりである）を有する化合物の混合物を実質的
に含む生成物６６．９部を得た。染料混合物は、良好な
万能の性質をもって綿及び羊毛をオレンジの色合いに染
めた。

【０２４３】例１４２ａ）２−アミノナフタレンスルホン酸２２．３部を水２
１５部に導入し、混合物を徹底的に攪拌した。得られた
溶液に４N亜硝酸ナトリウム溶液２５部を０℃で加えた
のち、濃塩酸２０部を０〜５℃でゆっくりと滴下した。
混合物をこの温度で１時間攪拌した。

【０２４４】ｂ）２−アミノ−１，５−ナフタレンジス
ルホン酸３０．３部を水２１５部に導入し、混合物を徹
底的に攪拌した。得られた溶液に４N亜硝酸ナトリウム
溶液２５部を０℃で加えたのち、濃塩酸２０部を０〜５
℃でゆっくりと滴下した。混合物をこの温度で１時間攪
拌した。

【０２４５】ｃ）４−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリン２８．１部を水１１０部に導入し、混合物
を徹底的に攪拌した。得られた懸濁液に、まず、４N亜
硝酸ナトリウム２５部、次に３１％ナフタレンスルホン
酸溶液４５部を１０℃で加えた。次に、混合物を１５〜
２０℃で３時間攪拌した。

【０２４６】ｄ）第一のカップリングａ）にしたがって得られた酸ジアゾ化合物懸濁液に２N
塩酸１００部中３，５−ジアミノ安息香酸１５．２部の
溶液を０〜５℃で加えた。４０％酢酸ナトリウム溶液に
よって反応混合物のpHを４時間かけて３．２にした。次
に、混合物を６〜７℃でさらに３０分間攪拌した。

【０２４７】ｅ）第二のカップリングｄ）にしたがって得られた懸濁液にｂ）にしたがって得
られた酸ジアゾ化合物懸濁液を７℃及びpH３．２で加え
た。４０％酢酸ナトリウム溶液によって反応混合物のpH
を４５分かけて４．５にした。次に、混合物を約１５℃
でさらに３０分間攪拌した。

【０２４８】ｆ）第三のカップリングｅ）にしたがって得られた懸濁液にｃ）にしたがって得
られた酸ジアゾ化合物懸濁液を１５℃及びpH４．５で加
えた。炭酸水素ナトリウムによって反応混合物のpHを１
時間かけて６．３にした。次に、混合物を約２５℃でさ
らに４５分間攪拌した。得られた溶液にアセトン４５０
部を加え、濃塩酸でpHを１．５にし、塩化カリウム４．
６部を加えた。沈殿した生成物をろ別し、アセトンで洗
浄した。遊離酸の形態で式（１１５）

【０２４９】

【化６６】

【０２５０】を有する化合物を実質的に含み、良好な万
能の性質をもって綿及び羊毛をオレンジの色合いに染め
る生成物７２部を得た。

【０２５１】例１４３〜１９２例１４２に記載の手順と同様にして、例２、４及び２９
〜３３に記載のジアゾ化合物から、一般式（１１６）

【０２５２】

【化６７】

【０２５３】（式中、Ｄ¹ _xy、Ｄ² _xy及びＤ³ _xyは、いず
れの場合にも、表６に一覧する基であり、これらの基
は、例２及び表１での定義のとおりである）の化合物を
実質的に含む染料を調製した。染料は、良好な万能の性
質をもって綿及び羊毛を表６に記載の色合いに染めた。

【０２５４】

【表１６】

【０２５５】

【表１７】

【０２５６】３，５−ジアミノ安息香酸に代えて式（１
１７）、（１１８）、（１１９）、（１２０）又は（１
２１）

【０２５７】

【化６８】

【０２５８】の化合物の等モル量を使用したことを除
き、例３８〜１０８及び１１４〜１９２に記載の手順を
繰り返した。良好な万能の性質をもって綿及び羊毛を染
めるさらなる貴重な染料を調製した。

【０２５９】３，５−ジアミノ安息香酸に代えて式（１
１７）、（１１８）又は（１１９）の化合物の等モル量
を使用したことを除き、例１０９〜１１３の一つに記載
の手順を繰り返した。良好な万能の性質をもって綿及び
羊毛を染める貴重な染料を同様に調製した。

【０２６０】式（１１７）、（１１８）、（１１９）、
（１２０）及び（１２１）の化合物は公知であるか、公
知の化合物と同様にして調製することができる。

【０２６１】染色指示Ｉ綿布１００部を、塩化ナトリウム４５g/l及び例３８に
したがって得られた反応性染料２部を含む染浴１５００
部に６０℃で導入した。６０℃で４５分後、焼成炭酸ナ
トリウム２０g/lを加えた。この温度でさらに４５分
間、染色を実施した。その後、染色品をすすぎ、非イオ
ン系洗剤を用いて沸騰状態で１５分間ソーピングし、再
度すすぎ、乾燥させた。

【０２６２】また、前記指示の代替として、６０℃では
なく８０℃で染色を実施した。

【０２６３】染色指示II 例３８の染料０．１部を水２００部に溶解し、硫酸ナト
リウム０．５部、均染助剤（高級脂肪族アミンとエチレ
ンオキシドとの縮合物に基づく）０．１部及び酢酸ナト
リウム０．５部を加えた。次に、酢酸（８０％）によっ
てpHを５．５の値にした。染浴を１０分間５０℃に加熱
したのち、羊毛布１０部を加えた。約５０分かけて染浴
を１００℃まで加熱し、この温度で６０分間、染色を実
施した。その後、染浴を９０℃まで冷却し、染色品を取
り出した。羊毛布を温水及び冷水で洗浄したのち、スピ
ンさせ、乾燥させた。

【０２６４】捺染指示例１４１にしたがって得られた染料３部を、すばやく攪
拌しながら、５％アルギン酸ナトリウム増粘剤５０部、
水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１部及び炭酸水素ナトリウム１．２部か
らなるストップ増粘剤（Stop thickener）１００部の中
に散布した。このようにして得られた捺染ペーストで綿
布を捺染し、乾燥させ、得られた捺染布材を飽和蒸気中
１０２℃で２分間蒸熱した。そして、捺染布をすすぎ、
沸騰状態でソーピングし、再度すすいたのち、乾燥させ
た。

【０２６５】以下に、例１〜１９２の染料の最大吸引波
長を示す

【０２６６】

【表１８】

【０２６７】

【表１９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 62/513 Ｃ０９Ｂ 62/513 62/83 62/83 Ｄ０６Ｐ 1/382 Ｄ０６Ｐ 1/382 1/384 1/384 3/66 3/66 Ｂ (72)発明者ロルフダイツドイツ連邦共和国 79639 グレンツァハ −ヴィーレンヘルンレ 28

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】の少なくとも一つの構造単位を含むアゾ染料。
【請求項２】式（２）、（３）又は（４）【化２】（式中、Ａは、酸素、硫黄又は基−ＮＲ′−であり、Ｒ′は、水
素又は置換もしくは非置換である、又は酸素によって中
断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、Ｂは、脂肪族又は芳香族の架橋員であり、Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、互いに独立して、それぞれベンゼ
ン又はナフタレン系のジアゾ成分の基であり、Ｄ₄は、芳香族テトラゾ成分の基であり、Ｒは、水素又は脂肪族もしくは芳香族基であるか、基Ｒ
及びＲ′が窒素原子と一緒になって複素環式基を形成す
る）を有する、請求項１記載のアゾ染料。
【請求項３】Ａが酸素又は基−ＮＲ′−である、請求
項２記載のアゾ染料。
【請求項４】Ａが酸素であり、Ｒが水素である、請求
項２又は３記載の式（２）又は（４）のアゾ染料。
【請求項５】式（２）を有する、請求項２〜４のいず
れか１項記載のアゾ染料。
【請求項６】Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃が、互いに独立して、
それぞれ式（１５）又は（１６）【化３】（式中、Ｋは、式（１７ａ）又は（１７ｂ）【化４】のカップリング成分の基であり、Ｚ及びＺ₁は、互いに独立して、式（６ａ）、（６
ｃ）、（６ｄ）、（６ｅ）又は（６ｆ）【化５】の基であり、式中、Ｒ_1a及びＲ₂は、水素であり、Ｈａｌは、ブロモであり、Ｙは、ビニル、β−クロロエチル又はβ−スルファトエ
チルであり、Ｔ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、
ヒドロキシル、アミノ、非置換であるか、アルキル部分
がヒドロキシル、スルファト又はスルホによって置換さ
れているＮ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キルアミノ、モルホリノ、非置換であるか、フェニル環
がスルホ、カルボキシル、アセチルアミノ、クロロ、メ
チル又はメトキシによって置換されており、アルキルが
非置換であるか、ヒドロキシル、スルホ又はスルファト
によって置換されているフェニルアミノもしくはＮ−Ｃ
₁〜Ｃ₄アルキル−Ｎ−フェニルアミノ、非置換である
か、１〜３個のスルホ基によって置換されているナフチ
ルアミノ又は式（７ｃ′）もしくは（７ｄ′）【化６】の繊維反応性基であり、式中、Ｙは、上記定義のとおりであり、Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであり、ｍは、２又は３であり、（Ｒ₄)_0-3及び（Ｒ₁₃)_0-3は、互いに独立して、ハロゲ
ン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、カルボキ
シル及びスルホからなる群より選択される０〜３個の同
一又は異なる置換基であり、Ｒ′₅は、水素、スルホ又は非置換であるか、アルキル
部分をヒドロキシル又はスルファトによって置換されて
いるＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、Ｒ′_5aは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、ウレイド又は式（６
ｆ）（式中、基Ｒ_1a、Ｔ₁及びＸ₁は、上記定義のとおり
である）の基である）の基である、請求項２〜５のいず
れか１項記載のアゾ染料。
【請求項７】基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃が、互いに独立し
て、それぞれ式（１５ａ）、（１５ｂ）、（１５ｃ）、
（１５ｄ）又は（１６ａ）【化７】（式中、Ｒ′₅は、水素、スルホ又は非置換であるか、アルキル
部分がヒドロキシル又はスルファトによって置換されて
いるエトキシであり、Ｒ′_5aは、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はウレイド
であり、（Ｒ₁₃)_0-2は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルコキシ及びスルホ、特にメチル、メトキシ及びスル
ホからなる群より選択される０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、Ｙ₁は、基−ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ₂−Ｂｒ又は−Ｃ（Ｂ
ｒ）＝ＣＨ₂であり、Ｙは、ビニル、β−クロロエチル又はβ−スルファトエ
チルであり、ｍは、２又は３である）の基である、請求項６記載のア
ゾ染料。
【請求項８】Ｄ₁が、式（１８）【化８】（式中、Ｘ₁は、クロロ又はフルオロであり、Ｔ₃は、式（１０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｄ）、（１
０ｅ）、（１０ｆ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）【化９】の基であり、式中、（Ｒ₄)_0-3は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホからなる群より
選択される０〜３個の同一又は異なる置換基であり、（Ｒ₅)_0-3は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオ
ロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキル、非置換であるか、ヒドロキシル、スルファト又
はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって置換されているＣ₁〜Ｃ₄
アルコキシ、アミノ、Ｃ₂〜Ｃ₄アルカノイルアミノ、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルスルホニルアミノ及びスルホからなる
群より選択される０〜３個の同一又は異なる置換基であ
り、Ｒ₈及びＲ₁₀は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キル又はフェニルであり、Ｒ₉は、水素、シアノ、カルバモイル又はスルホメチル
であり、（Ｒ₁₁)_0-3は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル及びスルホからなる群より
選択される０〜３個の同一又は異なる置換基であり、Ｚ₁は、式（６ａ）、（６ｃ′）、（６ｄ′）又は（６
ｅ′）【化１０】の基であり、式中、Ｙは、ビニル、β−クロロエチル又はβ−スルフ
ァトエチルである）の基であり、基Ｄ₂及びＤ₃が、互いに独立して、それぞれ式（１５
ａ）、（１５ｂ）、（１５ｃ）又は（１５ｄ）【化１１】（式中、（Ｒ₁₃)_0-2は、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルコキシ及びスルホ、特にメチル、メトキシ及びスル
ホからなる群より選択される０〜２個の同一又は異なる
置換基であり、Ｙ₁は、基−ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ₂−Ｂｒ又は−Ｃ（Ｂ
ｒ）＝ＣＨ₂であり、Ｙは、上記定義のとおりであり、ｍは、２又は３である）の基である、請求項２〜５のい
ずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項９】式（２ａ）【化１２】（式中、Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃は、基Ｄ₁、Ｄ₂及びＤ₃の少なくとも一
つが繊維反応性基を含む場合、互いに独立して、いずれ
の場合にも、式（１５ａ）、（１５ｂ）、（１５ｃ）、
（１５ｄ）又は（１６ａ）の基であるか、又はＤ₁は式
（１８）（式中、Ｘ₁は、クロロであり、Ｔ₃は、式（１
０ａ）、（１０ｂ）、（１０ｄ）、（１０ｅ）、（１０
ｆ）、（１０ｋ）又は（１０ｍ）の基である）の基であ
り、Ｄ₂及びＤ₃は、基Ｄ₂及びＤ₃の少なくとも一つが繊維反
応性基を含む場合、互いに独立して、いずれの場合に
も、式（１５ａ）、（１５ｂ）、（１５ｃ）又は（１５
ｄ）の基である）を有する、請求項７又は８記載のアゾ
染料。
【請求項１０】請求項１記載のアゾ染料の調製方法で
あって、１個以上のジアゾ化アミンを、一緒に又は任意
の順序で、式（１９）【化１３】の少なくとも一つの構造単位を含む化合物とカップリン
グさせて、式（１）の少なくとも一つの構造単位を含む
アゾ染料を得る方法。
【請求項１１】ヒドロキシル基又は窒素を含有する繊
維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜９のいず
れか１項記載のアゾ染料又は請求項１０記載の方法にし
たがって得られるアゾ染料の使用。
【請求項１２】セルロース系繊維材料、特に綿繊維材
料を染色又は捺染する、請求項１１記載の使用。