JPS61111363A - 反応染料及びその製造方法並びに使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法および繊維材料
の染色および捺染のためのその使用に関する。

反応染料を用いる染色の技術分野では染色の品質および
染色工程の経済性に対する要求水準が最近になってます
ます高度化している。

このため、改良された特性、特に使用に関して向上され
た性質を有する新規な反応染料が求められている。

現在、常温パッドバッチ法によって木綿を染色するため
、低い染色温度に適合する十分な直染性を有すると共に
、非固着部分が容易に洗い落しできる反応染料が要求さ
れている。

さらに、この反応染料は滞留時間が短かくてすむような
高い反応性を有する必要があり、かつ特に高い固着率の
染色物を与えるものでなければならない。従来公知の染
料ではこれらの要求事項を十分に満足させることはでき
ない。

したがって本発明の目的は上記の所望特性をほとんど有
する。常温パッドバッチ法に適する新規な反応染料を提
供することである。

本新規な染料は高い固着率および高い繊維−染料結合安
定性の特徴を有していなければならない。さらに、繊維
に固着されない部分が容易に洗い落せるものでなければ
ならない。

さらにまた、その新規染料は一般的東色堅ろう性が良好
であり、たとえば、耐尤堅ろう性および湿潤堅ろう性が
擾秀でなければならない。

しかして、本発明によって下記に詳細に定義する新規な
繊維反応性染料によって上記の目的が達成されることが
見出された。

本発明の反応染料は下記一般式（１）で示される。

上記式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
チン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン系
、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサント
ン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、１　　　　
　ピレンキノン系またはぺ１ルンテトラ力ルボイミド系
の有機染料の残基、 Ｒは水素または置換または未置換のＣ１−４−アルキル
、 Ａは塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１
乃至４個の炭素原子を有することのできるアシルオキシ
、シアノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニルまたはカルバモイルによって置換
されることのできる２乃至６個の炭素原子を有するポリ
メチレン基またはその枝分れ異性体、または各フルキレ
ン部分に、互いに独立的に、ｌ乃至６個の炭素原子を有
するジアルキレンエーテル基、 Ｙｔｒｉ基−ＣＨ−ＣＨ，または−ＣＨｔＣＨｔ−Ｚ　
（ここで２はアルカリ性条件下で脱離可能な無機または
有機基を意味する）、 Ｂは水素または置換または未置換の炭化水素の残基を意
味し、そして ｎ　−１またＦｉ２である。

式（１）中の残基りは、その基本骨格に結合されておシ
、有機染料の場合に通常の置換基を含有することができ
る。

残基り中に場合によっては存在するその他置換基の例と
しては次のものが挙げられる＝１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル基例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピルまたはブチル、ｌ乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ
、インプロポキシまたはブトキシ、１乃至８個の炭素原
子を有するアシルアミノ基例えばアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノまたはベンゾイルアミノ、アミノ、１乃
至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピル
アミノまたはブチルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ、Ｎ−
ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ス
ルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ
−ジスルホベンジルアミノ、アルコキシ基中に１乃至４
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル例えばメト
キシカルボニルまたはエトキシカルボニル、１乃至４個
の炭素原子を有するアルキルスルホニル例えばメチルス
ルホニルまたはエチルスルホニル、トリフルオロメチル
、ニトロ、シアノ、ハロゲン例えばフッ素、塩素または
臭素、カルバモイル、フルキル基中に１乃至４個の炭素
原子を有するＮ−フルキルカルバモイル例えばＮ−メチ
ルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルフ
ァモイル、１乃至４個の炭素原子を有するＮ−フルキル
スルファモイル例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−
エチルスルファモイノと、Ｎ−プロピルスルファモイル
、Ｎ−イソプロピルスルファモイルまたはＮ−ブチルス
ルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−シー（β−とドロキシエチル）−ス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド
、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホ
。好ましくは残基りは１個またはそれ以上のスルホン酸
基を含有する。

Ｄがアゾ染料の残基である式（］ｌの反応染料は置換基
として特に、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素
、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチルま
たはスルホを含有する。

Ｒがアルキル基を意味する場合は直鎖状または分枝状ア
ルキル基でありうる。このアルキル基は、たとえば、ハ
ロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ｃｌ−４−アルコキシ、
カルボキシまたはスルホによって置換されることができ
る。

Ｒの例を示せば次のものである：メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、禦−ブチル
、ｔａｒｔ　　−ブチル、カルボキシメチル、β−カル
ボキシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキ
シエチル、β−エトキシエチル、β−メＦ　　　　　ト
キシプロピル、β−クロルエチル、γ−ブロムプロピル
、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−
シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミ
ノスルホニルメチルおよびβ−スルファトエチル。好ま
しくはＲは水素、メチルまたはエチルを意味する。

式（１）中のＡがポリメチレン基を意味する場合には、
その例としてエチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレ
ン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレンの
ごとき直鎖状または分枝状アルキレン基が可能である。

これは場合によってはさらに、たとえば、塩素、シアノ
またはヒドロキシによって置換されていてもよい。置換
基をさらに有していないＣ２−４−フルキレンが好まし
く、エチレン力特に好ましい。

アルカリ性条件下で脱離可能な無機または有機基Ｚとし
ては下記の脱離可能な陰イオン基が考慮される。

一０８Ｏ，Ｈ，−８ＳＯ，ＨＳ−ＯＣＯＣＨ，％−ＱＰ
Ｏ＊Ｈｚ、−０−ＳＯ□−Ｎ（ＣＨＩ）ｔ　　、　−Ｎ
−８Ｏ，−ＣＨ３、−０−８Ｏｗ−ＣＨｓ　　、ＣＨ。

−５−Ｃ＝Ｎ　。

−ｏｏｃｃＨｔα、−０−０，ＳＲ（Ｒ＝アルキル又は
ア好ｔ　Ｌ＜　Ｈ２Ｈ−Ｏ８ＯＳＨ１−８ＳＯ１Ｈ１−
ＯＣＯＣＨｓ　　−０ＰＯｓＨｔまたは一αの基である
。

置換または未置換の炭化水素の残基Ｂの例は直鎖状また
は分枝状の、好ましくはｌ乃至６個の炭素原子を有する
アルキル基（これは、たとえば、ハロゲン、ヒドロキシ
、シアノ、アルコキシ、カルボキシまたはスルホによっ
て置換されることができる）または７乃至２０個の炭素
原子を有する未置換アルキル基、シクロヘキシル基また
はフェニル基（これは、たとえば、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、塩素、臭素、カルボキシ、スルホま
たはスルホメチルによって置換されることができる）で
ある。

Ｂの例としては次のものが挙げられる：メチル、エチル
、プロピル、イソプロピルブチル、イソブチル、東−ブ
チル、　　ｔｅｒｔ　　−ブチル、ペンチル、ヘキシル
、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、ペンタデシル、カ
ルホキジメチル、　β−カルボキシエチル、　β−カル
ボキシプロビル、　メトキシカルボニルメチル、　エト
キシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、　β−エ
トキシエチル、β−メトキシプロピル、　β−クロルエ
チル、ｒ−クロルプロピル、　　γ−ブロムプロピル、
スルホメチル、　β−スルホエチル、　アミノスルホニ
ルメチル、　β−スルファトエチ戸　　　　　ル、　シ
クロヘキシル、　フェニル、　　０−１□−またはｐ−
クロルフェニル、　　０−　　、ｍ−またはｐ−メチル
フェニル、　　ｐ−エチルフェニル、　ｐ−メトキシフ
ェニル、　０−ｌｍ−またはｐ−スルホフェニル、ｐ−
カルボキシフェニル、ｐ−スルホメチルフェニル。１乃
至４個の炭素原子を有する未置換アルキル基が好ましい
。

特にＢが水素または下記式（２）の基を意味するものが
好ましい。

−Ａ−８ｏ２−　Ｙ　　　　　（２１ 式中、ＡとＹは式（１１において前記した意味を有する
。

Ｂが式（２）の基を意味する場合、式（１）中の外側の
基の窒素原子に結合している式（２）の２つの基は同種
であっても異種であってもよい。

好ましくは式（２）の２つの基は同種である。

式（１）のカッコ内の部分は反応性基であり、これは分
子内に１つまたは２つ存在する。いずれの構造のものも
同様に重要である。２つ存在する場合、すなわち、ｎ＝
２の場合には両方の反応性基は同種であっても異種であ
ってもよい。同種であるのが好ましい。この反応性基は
求核付加の態様で反応可能な１つまたは２つの置換基Ｙ
を含有する。

なお、繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基と、
ウールまたはシルクの場合にはアミン基、カルボキシ基
、ヒドロキシ基、チオール基と、あるいは合成ポリアミ
ドの７ミノ基および場合によってはカルボキシ基と反応
し、共有化学結合を形成する化合物と理解されるべきで
ある。

式（１）の反応染料の好ましい態様を以下に記載する： ａ）　　Ｂが水素１だ’ｒｉ　ＣＩ−４−アルキルであ
る式（１）の反応染料。

ｂ）　Ｂが下記式（２）の基である式（１）の反応染料
ニ ー　Ａ　−５ｏ２−Ｙ　−（２） （式中、ＡとＹは式（１）において記載した意味を有す
る）。

ｃ）　　Ａがエチレンである式（１）の反応染料。

なお、態様（ａｌ乃至（Ｃ１において特に言及してない
式（１）中の符号は式（１）の説明において前記した意
味を有する。さらに、上記グループ（ａｌ乃至（ｃｌに
記載の特徴の組合わせもまた特に好ましい。さらに、以
下の態様も好ましい。

ｄ）式 （式中、Ｄ１Ｒ％Ｙ、ｎは式（１）において前記した意
味を有し、そしてＡはＣ２−４−フルキレンを意味する
）の上記（ａｌに記載の反応“染料。

ｅ）　　Ａがエチレンである上記（ｄｌに記載の反応染
料。

ｆ）式 （式中、Ｄ％Ｒ％Ｙ、ｎは式（１）において前記した意
味を有し、そしてＡはＣ２−４−アルキレンを意味する
）の上記（ｂｌに記載の反応染料。

ｇ）　　Ａがエチレンである上記（ｆｌに記載の反応染
料。

ｈ）　　Ｙがビニル、β−スルファトエチル、β−チオ
スルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−クロル
エチルまたはβ−アセトキシエチルを意味する式（１）
または上記（ａｌ乃至（ｇｌに記載の反応染料。

ｉ）Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基である式（１
）または上記（ａ）乃至［ｈｌに記載の反応染料。

Ｊ）Ｄが金属錯塩アゾ染料まだはホルマザン染料の残基
である式（１）または上記（ａ）乃至（ｈｌに記載の反
応染料。

１　　　“０”ｆ７′）５″″／　：／　’Ｇ！Ｌ’）
ＯＲ−！Ｓ　ｆ　６６式（１）または上記（ａｌ乃至（
ｈｌに記載の反応染料。

１）　　Ｄがベンゼン系寸たはナフタリン系の１：ｌ−
銅錯塩アゾ染料の残基であって、その銅原子がアゾ架橋
に対してオルト位置の両側の各１つの金属化可能な基に
結合されている上記（ｊｌに記載の反応染料。

特に下記の反応染料が好ましい。

ｍ）式 （式中、 Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の残
基、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
リング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、 ｎ　＝　１または２であり、そして 反応性基はジアゾ成分に結合されているか、カップリン
グ成分に結合されているか、あるいは各１つの反応性基
がジアゾ成分とカップリング成分とに結合されている）
の上記（１）に属する反応染料。

ｎ）式 （式中、 Ｄ、とＤ２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン系の
ジアゾ成分の残基。

Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
リング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル及び ｎ　＝　１または２であり、そして 反応性基はジアゾ成分Ｄ１に結合しているか、カップリ
ング成分Ｋに結合しているか、または各１つの反応性基
Ｄ１とＫとに結合している）の上記（ｉ）に属する反応
染料。

０）式 （式中、 Ｄ、とＤ２はベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成
分の残基、 ＫＵアミノナフトールスルホン酸系のカップリング成分
の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、 ｎ＝１または２であり、そして 反応基はジアゾ成分Ｄ１またはジアゾ成分Ｄ２に結合し
ているか、または各１つの反応基がり、とり、とに結合
している）の上記（ｉｆに属する反応染料。

ｐ）上記（ｍｌ乃至（０）に記載の反応染料の１：１−
銅錯塩。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 の有機染料またはその前駆物質と、少なくとも１当量の
式 −Ｃｏ　−Ｎ−Ａ−８０２−Ｙ　　　　　　　　（９１
（上記（８）及び（９）式中、Ｄ、Ｒ％ｎ、Ａ、Ｙ及び
Ｂは式（１）において前記した意味を有する）の基を導
入する試剤とを反応させて式（１）の反応染料に導き、
そして染料前駆物質が使用された場合には、その生成物
を所望の目的染料に変換することを特徴とする。

場合によっては上記の本発明による製造方法の後にさら
に変換反応を接続させることができる。前駆物質から出
発して目的染料を製造する場合、その反応はとくにアブ
染料に導くカップリング反応である。

式（９）の基の導入は各種の方法で実権することができ
る。好ましくは、式（８）の染料または−Ｎ（Ｒ））ｉ
　　基を含有している適当な前駆物質を、式 ％式％（１０） のイソシアネートと反応させるか、または式α−Ｃｏ−
Ｎ−Ａ−８ｏ、−Ｙ　　　　　　（１１）■ のカルバミド酸塩化物と反応させて式（１）に対応する
置換尿素を生成させるものである。あるいは、最初に染
料またはその前駆物質をクロル炭酸フェノールエステル
と縮合しそして対応するカルバミン酸フェニルエステル
を得る方法もある。この生成物を次に式 ％式％（１２） のアミンと反応させると、フェノールが遊離されて式（
１）の染料または２人前１駆物質が生成する。

式（１０）のイソシアネートおよび式（１１）のカルバ
モイルクロライドは式（１２）　　のアミンのホスゲン
化によって得られる。なお、イソシアネートの場合は式
（１２）中のＢｌｄＨ（Ｂ＝Ｈ）である。これらのｄ１
能な方法のさらに詳細についてはホーベン−ペイル （ＨＯＵＢＥＮ　−ＷＥＹＬ　）の”　Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　“第
４版（ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　ｓシュ
ツツガルト　１９５２年発行）、■巻の酸素化合物用、
１４９乃至１６３頁を参照されたい。

さらに、上記製造方法の後に脱離反応を接続することも
できる。たとえば、スルファトエチルスルホニル基を含
有している式（１）の反応染料をハロゲン化水素脱離剤
たとえば水酸化ナトリウムで処理することによってその
スルファトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基に
変換することができる。

上記製造方法の変形方法において、最初の工程は反応基
の前駆体を含む染料を製造し、そして次にこの前駆体を
、たとえば、エステル化または付加反応によって最終段
階に変換することも可能である。たとえば、ＹがＨＯ−
ＣＨ２ＣＨ２−である染料を製造しそしてこの中間生成
物をアシル化の前または後で硫酸と反応させてそのヒド
ロキシ基をスルファト基に変換することができ、あるい
け、Ｙがビニル基すなわち）（ｔｃ＝ｃＨ−である類似
の染料を使用しそして中間生成物にチオ硫酸を付加して
ＨＯ３ＳＳ−ＣＨ，ＣＨ２−基を生成させることができ
る。式（１）の染料または適当な前駆物質の中のヒドロ
キシ基の硫酸化は、たとえば、０℃から適度に高められ
た温度までの範囲の温度において濃硫酸と反応させるこ
とによって実権される。また、この硫酸化はそのヒドロ
キシ化化合物を１０乃至８０℃の極性有機溶媒たとえば
Ｎ−メチルピロリドン中でヒドロキシ基１モル当り２モ
ルのクロルスルホン酸と反応させることによっても実施
することができる。好ましい硫酸化は５乃至１５℃の温
度で硫酸−水和物中に当該化合物を投入することにより
行なわれる。式（１）の化合物又は中間体中の２として
スルファト基たとえばチオスルファト基の代りに、他の
アルカリ性条件下で脱離可能な基を導入することはそれ
自体公知の方法で実施できる。反応基の中間段階を経由
する製造方法は多くの場合単一的にかつ完全に進行する
。

染料前駆物質から出発する製造方法は、Ｄが２つまたは
２つ以上の成分からなる染料の残基を意味する式（１）
の反応染料の製造のために好適である。２つまたけ２つ
以上の成分からなる染料の例としては、モノアゾ染料、
ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ホ
ルマザン染料、アゾメチン染料が挙げられる。原則的に
はすべてのクラスの式（１）の反応染料がそれ自体公知
の方法によっであるいは公知方法に準じて、式（１）に
よる繊維反応性基を含有する染料の前駆物質または中間
生成物から出発して、あるいはそのような繊維反応性基
を染料特性を有する適轟な中間生成物に導入することに
よって製造可能である。

Ｆ　　　　　　　Ｄがモノアゾ染料、ジスアゾ染料また
は金素錯塩アゾ染料の残基を意味する式（１）の反応染
料が好ましい。この場合、その反応性基はジアゾ成分に
結合しているかまたはカップリング成分に結合している
か、あるいＩＩ”ｉ　ｎ　＝　２の場合には、出発成分
すなわちジアゾ成分またはカップリング成分の相違する
または同じ残基に結合している。ｎ　＝　２の場合には
、両方の反応基が、各１つの成分、すなわちジアゾ成分
またはカップリング成分に結合しているのが好筐しい。

したがって反応染料はたとえば下記の構造式を有してい
る： ■−Ｎ−Ｄ、　−Ｎ＝Ｎ−Ｋ　　　　　　　（１３）Ｒ
７ Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−に−Ｎ−■　　　　　　（１４）（式中
、Ｒ１とＲ７は互に独立的に式（１）におけるＲと同じ
意味を有し、Ｄ、はジアゾ成分の残基、Ｋｆｄカップリ
ング成分の残基そして■は反応性基を意味する）。

なお、考慮すべきはＤｌおよび／またはＫかさらにいま
１つの反応性基を含む式（１３）乃至（１５）の反応染
料もありうること、すなわちトリ反応性、テトラ反応性
反応染料もちりうるということである。ＤｌまたはＫに
付加的に含まれる■のごとき反応性基はアミン基を介し
て、あるいは別の態様で、たとえば直接結合によってり
、またｆｌＫに結合することができる。上記の説明は実
質上ジスアゾ染料および金属錯塩アゾ染料にも該当する
。

さらに、反応性基の一方まだは両方が式の基を介して発
色団に結合している式（１）の反応染料も可能である。

この場合、式（９）の残基は−Ｎ（Ｒ１−基を介してＥ
に結合している。Ｆ、は置換または未置換の脂肪族また
は芳香族架橋メンバーである。すなわち、Ｆ、ｎ長鎖（
たとえば炭素数１０以−団）または短鎖の直鎖状または
分枝状アルキレン基でありうる。特に２乃至６個の炭素
原子を有するアルキレン基たとえばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレンまたはシクロヘキラレンが考
慮される。アリーレン基としてのＥの例はナフチレン基
、ジフェニルまたはスチルベンの残基または特にフェニ
レン基である。Ｅはさらに次のような置換基、たとえば
フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピルのとときｌ乃至４個の炭素原子を有する
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ、ビルオキシ、
イソプロピルオキシのごとき１乃至４個の炭素原子を有
するアルコキシ基、カルボキシまたけスルホを有するこ
とができる。Ｒ′とＲ／／　＊互に独立的に水素または
置換または未置換のＣ６−４−アルキル基を意味しそし
てｖＨハロゲン原子、置換または装置染料前駆物質から
出発する場合には−ＮｆＲＩＨ基を含有している式（８
）の染料の成分を式（９）の基を導入する試剤と反応さ
せ、そして次に式１８）の染料の他方の成分と反応させ
ることによって式（１）の反応染料に導くことができる
。好ましいアゾ染料の製造の場合には、ジアゾ成分とカ
ップリング成分とは共に少なくとも１つの７ミノ基−Ｎ
（Ｒ）Ｈを含有していなければならない。そしてさらに
別の７ミノ基を含有しうる。この場合にはジアゾ成分と
して特に１゜３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸
。

１．４−フェニレンジアミン−２−スルホンメ　　　　
　酸、１，４−フェニレンジアミン−２，５−ジスルホ
ン酸または】、３−フェニレンジアミン−４，６−ジス
ルホン酸が使用される。

場合によっては対応する７セチルアミノ化合物またけニ
トロ化合物が使用され、この場合にはそのアセチルアミ
ノ基またはニトロ基は式（９）の基を導入する試剤と反
応させる前に加水分解または還元によってＨ２Ｎ−基へ
変換される。

製造された反応染料の中に金属錯塩形成能を有する基た
とえばヒドロキシ、カルボキシル、アミノまだはスルホ
などの基が存在する場合には、そのような反応染料は続
いて全屈化することができる。たとえばアブ架橋に対し
てｏ−ｏ’　−位置に錯形成能を有する基たとえばヒド
ロキシ基またはカルボキシ基が存在する本発明によって
得られた７ゾ化合物を、式（９）の基を導入する前また
は場合によっては後でも、重金属供与剤で処理すること
によって金属錯塩７ゾ染料が得られる。特に興味あるの
は式（１）の反応染料の銅錯塩である。金属化の方法と
しては上述した方法のほかにさらに脱アルキル化金属化
および、銅錯塩製造の場合には、酸化的銅化も含まれる
。

重要な製造方法は後記の実症例でさらに詳細に説明され
る。

以下に式（１）の反応染料を製造するために使用されう
る出発物質をさらに具体的に示す。

Ｓｏ、Ｈ ＳＯ，Ｈ ３Ｏ３１−１ 目 ＨｙＮ　ＣＨ２Ｃ２Ｈ５ 下記式の染料の金属錯塩： 金属原子としては、Ｃｕ　（１：　１−錯塩）またはＣ
ｒおよびＣｏ　（１：　２−錯塩）が好ましい。Ｃｒ錯
塩およびＣｏ錯塩は上記に示した式のアゾ染料を１回ま
たｆ′ｉ２回含有しうる。

すなわち、対称形構造の場合も、他の任意の配位子を持
つ非対称形構造の場合もありうる。

この式中のＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン残
基を意味し、　Ｐｃ骨格上の置換基の総数は４である。

ｏ３Ｈ 青、７ 上記の式中、Ｒ３乃至Ｒ３゜とＲ１７乃至Ｒ２１１は水
素またはＣ０−４−アルキルを意味しそしてＲｓ　−Ｒ
４およびＲ１，乃至ＲＩ６は水素、Ｃ１−４−アルキル
、Ｃ５−４−フルコキシ、ν　　　　Ｃ１−４−アルカ
イルアミノ、ウレイドまたはハロゲンを意味する。なお
、同一の式に属するＲ　ｓ　、Ｒ４・・・等の基は互に
独立的に上記の意味を有する。好ましくＵＲ，乃至Ｒ８
゜およびＲ１，乃至Ｒ２１’ｌは水素、メチルまたはエ
チルを意味しそしてＲ１，Ｒ，およびＲ１１乃至Ｒ１６
は水素、メチル、エチルまたはメトキシ。

エトキシ、アセチルアミノ、ウレイドまたは塩素を意味
する。また、上記染料中の芳香環はさらに置換されてい
てもよい。その場合、ベンゼン環をメチル、メトキシ、
エトキシ。

カルボキシ、アセチルアミノまたは塩素によって特に置
換することができ、ナフタリン環をメトキシ、カルボキ
シ、アセチルアミノ、ニトロまたは塩素によって特に置
換することができる。アントラキノン、ジオキサジン等
についても同様である。ベンゼン環はさらに置換されて
いないのが好ましい。この場合、ジアゾ成分としては特
に次のものが使用される：ｌ、３−フェニレンジアミン
ー４−スルホン酸、１，４−フェニレンジアミン−２−
スルホン酸、１，４−フェニレンジアミン−２，５−ジ
スルホン酸または１．３−フェニレンジアミン−４，６
−ジスルホン酸。

ジアゾ成分およびカンプリング成分の具体例を以下に示
す。

ジアゾ成分 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−クロルベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 ｌ−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 ４−７ミノビフエニル、 １−アミノベンゼン−２！−、−３−または−４−カル
ボン酸、 ２−７ミノジフエニルエーテル、 １−７ミノベンゼンー２−、−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチル７ミド
、−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミド、 デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−トリーフルオロメチル−６−スルホン酸、 １−アミノ−３−またＶｉ−４−ニトロベンゼン、 】−アミノ−３−または−４−７セチルアミノベンゼン
、 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸、 １−７ミノベンゼンー２，４−および−２゜５−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸。

１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 】−７ミノー６−クロルベンゼンー３−または−４−ス
ルホン酸、 ｌ−アミノ−３，４−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−４−スルホン
酸、 ｌ　　　　　１−アミノ−４−メチル−５−クロルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸。

１−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−ま−６−スル
ホン酸。

１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼンー６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−アセチル７ミノベンゼンー２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−７セチル７ミノー４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−７ミノナフタリン、 ２−７ミノナフタリン、 １−７ミノナフタリンー２−、−４−。

−５−、−６−、−７−または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１−　、−３−　、−４−　。

−５−、−６−、−７−または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー３．６−または−５゜７−ジス
ルホン酸、 １−７ミノナフタリンー３，６−または−５゜７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタリン−１，５−、−１，７−１−３，
６−、−５，７−、−４，８−または−６，８−ジスル
ホン酸、 １−７ミノナフタリンー２．５．７−トリスルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５．７−．３゜６．８−ま
たは−４，６，８−）ジスルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー４−スルホンｅ
１ １−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４゜６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−７セチルアミノベン
ゼンー６−スルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ−６−７セチルアミノベン
ゼンー４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロルベンゼン−５
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン。

１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４゜８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３、４’　−シスＪＬホン酸
、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２／、４／　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミ
ノ−６−メチルアゾベンゼン−２１，５／　　−ジスル
ホン酸、】　、３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、 Ｆ’　　　　　１　、４−ジアミノ−２，５−ジエチル
ベンゼン、 】、４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン
、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、 ２．６−ジアミノビフェニル、 １．３−ジアミノ−２，４，６−トリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′−ジ
アミノスチルベン、 ４．４′　−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジ
アミノビフェニル（ベンジジン）３．３′−ジメチルへ
ンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジクロルベンジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシ−ベンジジン、 ２．２′−ジメチルベンジジン、 ４．２′−ジアミノジフェニル（ジフエニリン）、 ２．６−ジアミツナフタリンー４．８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 】、４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１．３−
ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−（３’　−または４′　−７ミノベンゾイルアミノ
）−１−７ミノベンゼンー６−スルホン酸、 ］−（４’−７ミノベンゾイルアミノ）−４−７ミノベ
ンゼンー２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベン
ゼン−２−カルボン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４
−カルボン酸、１．２−ジアミノベンゼン−４−カルボ
ン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、１．４−
ジアミノベンゼン−２−メチルベンゼン、 ４．４′　−ジアミノジフェニルオキシド、４．４′−
ジアミノジフェニル尿素−２，２’−ジスルホン酸、 ４．４′　−ジアミノジフェニルオキシエタン−２、２
’　−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２゜２′　−ジ
スルホン酸。

２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−７ミノメチルナフタリンー１．７−ジ
スルホン酸、および １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

使用されるジアゾ成分が続いてアセチル基を加水分解に
よって再び脱離するアミノ−アセチルアミノ化合物を除
いてジアミンではない場合には、上記の変形製造法の説
明したように、上記に例示したジアゾ成分のモノアセチ
ル化合物、たとえば、ｌ−アセチルアミノ−３−７ミノ
ベンゼンー４−スルホン酸または１−７セチルアミノー
４−７ミノベンゼンー３−スルホン酸の使用が可能であ
る。

！　　　　　カップリング成分 フェノール、 ｌ−ヒドロキシ−３−′！たけ−４−メチルベンゼン、 １−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロ
キシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン−６−またけ−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタリン−３，６−またげ−６，８−
ジスルホン酸、 】−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタリン−４，６−または−４，７−ジスルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−アミノル２，５−ジメチルベンゼン。

３−アミノフェニル尿素、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシ７セチルアミノベンゼン、 】、３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、 ｌ−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸。

１−アミノ−８−とドロキシナフタリン−２゜４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−７ミノナフタリンー５゜７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−とドロキシナフタリン−２゜４．６−
トリスルホン酸、 １−ヒドロキシ−８−７セチルアミノナフタリンー３−
スルホン酸。

１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、 ２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７
−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチル−または２−エチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−７セチルーＮ
−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、 ２−アミノ−５−とドロキシナフタリン−】。

７−ジスルホン酸、 ２−アミノ−８−とドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチル−または−エチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−
メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、 ２−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３＋６−ジス
ルホン酸、 ２−７セチル７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−とドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ｆた
け−４，６−ジスルホン酸、 １−７セチル７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（４’−７ミノベンゾイル７ミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 ｉ　　　　　１”（４’　　−二トロペンゾイルアミノ
）−８＝ヒドロキシナフタリン−３，６−または−４，
６−ジスルホン酸、 ］−（３’−７ミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’　　−二トロペンゾイルアミノ）−８−゛ヒ
ドロキシナフタリンー３．６−４たけ−４，６−ジスル
ホン酸、 ２−（４’　−アミノ−３′　−スルホフェニルアミノ
）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ３−メチルピラゾロン−（５）、 ■−フェニルー３−メチルー５−ピラゾロン、１−（４
’−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’−スルホフェニル）−ピラゾロン−（５）　
−３−カルボン酸、 １−（３’　　−７ミノフエニル）−３−ピラゾロン、 １−（２’　　、５’−ジスルホフェニル）−”３−メ
チル−５−ピラゾロン、 １−（２’　−メチル−４′−スルホフェニル）−５−
ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’　　、８’　−ジスルホナフチル−［２”：
］）−］３−メチルー５−ピラゾロン １−（５’　　、？’　−ジスルホナフチル−Ｃ２’〕
）−’３−メチルー５−ピラゾロン、１−（２’　　、
５’−ジクロル−４′−スルホフェニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、３−７ミノカルボニルー４−メチル
−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３−シアノ−または−３−クロル−４−メ
チル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３，３−スルホメチル−′４−メチル−６
−ヒトロキシピリドンー（２）２．４．６−トリアミノ
−３−シアノ−ピリジン、 ２−（３’−スルホフェニルアミノ）−４゜６−ジアミ
ツー３−シアノピリジン、 ２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−
４−メチル−６−アミツピリジシ、 ２．６−ビス−（２′−とドロキシエチル７ミノ）−３
−シアノ−４−メチルビリジン、１−エチル−３−カル
バモイル−４？メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２
）、 ｌ−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシピリドンー（２１１ Ｎ−７セトアセチルアミノーベンゼン、１−（Ｎ−７セ
トアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スル
ホン酸、 ４−ヒドロキシキノリン−（２）、 】−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェ
ニルアゾ）−ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ＝２−（２’、。

５′−ジスルホフェニル７ゾ）−ナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、　　　。

１−β−７ミノエチルー３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）　。

１−ｒ−７ミノプロビルー３−スルホメチル−４−メチ
ル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、１．３−ジアミ
ノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ　、　Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル７
ミノー４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ　、
　Ｎ−ジ−β−スルファト−エチルアミノ−４−メトキ
シベンゼン、１−７ミノー３−スルホ−ベンジルアミノ
−ベンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジル７ミノー４−クロル
ベンゼン、 Ｊ　　　　　１−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−スルホ−ベ
ンジルアミノベンゼン。

式（１２）のアミン β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン、 β−（β−ブロムエチルスルホニル）−エチルアミン、 β−ビニルスルホニル−エチルアミン、ｒ−（β−クロ
ルエチルスルホニル）−プロピルアミン、 α−（β−クロルエチルスルホニル）−イソプロピルア
ミン、 β−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチルアミン、
　　、 β−（β−クロルエチルスルホニル）−イソブチルアミ
ン、 ε−（β−クロルエチルスルホニル）−ペンチルアミン
、 β−〔β′−（β“−クロルエチルスルホニル）エチル
オキシ〕−エチルアミン、 β−（β−クロルエチルスルホニル）−ヘキシルアミン
。

Ｎ−メチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−プロピル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン。

Ｎ−ブチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−ペンチル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 Ｎ−へキシル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 Ｎ−ノニル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）
−エチルアミン、 Ｎ−ドデシル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 Ｎ−オクタデシル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホ
ニル）−エチルアミン。

Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−β−（β−ブロムエチルス
ルホニル）−エチルアミン、Ｎ−スルファトメチル−Ｎ
−β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン
、Ｎ−β−カルボキシエチル−Ｎ−γ−（β−クロルエ
チルスルホニル）−プロピルアミン、 Ｎ−β−スルファトエチル−Ｎ−γ−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−プロピルアミン、 Ｎ−β−スルファトエチル−Ｎ−β−（β−クロルエチ
ルスルホニル）−ブチルアミン。

Ｎ−β−エトキシエチル−Ｎ−β−（β−クロルエチル
スルホニル）−ブチル７ミン、Ｎ−ｒ−クロルプロピル
−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチルア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスル
ホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−クロルフェニル−Ｎ−β−（β−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミン、Ｎ　−ｏ−メチルフェニ
ル〜Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチル
アミン、Ｎ−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ−’β−（β−
クロルエチルスルホニル）−エチルアミン、Ｎ−ｍ−ス
ルホフェニル−Ｎ−β−（β−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、Ｎ−ｐ−スルホフェニル−Ｎ−β−
（β−クロルエチルスルホニル）−エチルアミン、ビス
−〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−エチル〕−
アミン、 ビス−〔β−（β−ブロムエチルスルホニル）−エチル
ツーアミン、 ビス−［ｒ−（β−クロルエチルスルホニル）プロピル
〕−アミン、 ビス−〔β−（β−クロルエチルスルホニル）−ブチル
〕−アミン。

ビス−（β−ビニルスルホニルエチル）−７１ミン、 Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−γ−（β−クロルエチルス
ルホニル）−プロピルアミン。

好ましいのは低分子量のアミンたとえば、β−（β−ク
ロルエチレンスルホニル）−エチルアミンおよびその誘
導体である。さらに、ビス−〔β−（β−クロルエチル
スルホニル）エチルツーアミンが好ましい。

β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エチルアミ
ン（２−タウリルエタノール）、γ−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−プロピルアミン、 α−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−イソプロビ
ルアミン。

β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ブチルアミ
ン、 β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−イソブチル
アミン、 ε−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ペンチルア
ミン、 β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ヘキシルア
ミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ−プロピル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシスルホニル）
−エチルアミン。

Ｎ−ブチル−Ｎ−β−（β−とドロキシエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ−ペンチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 Ｎ−ヘキシル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 Ｎ−ノニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）−エチルアミン、 Ｎ−ドデシル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−エチルアミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−β
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エチルアミン
、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−エチルアミン、Ｎ−スルファトメチ
ル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エ
チルアミン。

Ｎ−β−カルボキシエチル−Ｎ−ｒ−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−プロピルアミン、 Ｎ−β−スルファトエチル−Ｎ−ｒ−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−プロピノしアミン、 Ｎ−β−スルファトエチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−ブチルアミン、 Ｎ−β−エトキシエチル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−ブチルアミン、 Ｎ−ｒ−クロルプロピル−Ｎ−β−（β−ヒドロキレエ
チルスルホニル）−エチルアミン。

Ｎ−フェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチルスルホ
ニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−クロルフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−０−メチルフェニル−Ｎ−β−（β−とドロキシエ
チルスルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｍ−スルホフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−エチルアミン、 Ｎ−ｐ−スルホフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−エチルアミン。

ビス−〔β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エ
チルクーアミン、 １、　　　　　ビス−（ｒ−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−プロピルシーアミン、 ビス−〔δ−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ブ
チルツーアミン。

ならびに対応する硫酸化化合物。

β−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−エチルアミ
ンおよびそのＮ−メチル誘導体のごとき低分子量のアミ
ンが好ましい。さらにビス−〔β−（β−ヒドロキシエ
チルスルホニル）−エチルクーアミンならびに対応する
硫酸化化合物が好ましい。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミノ基を含有してい
る中間生成物のジアゾ化は一般に低温の鉱酸水溶液中で
亜硝酸を作用させて実施される。カップリング成分への
カップリングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価に
おいて実施される。

反応成分とジアゾ成分およびカップリング成分との、ま
たはアシル化可能なモノアゾ−またはジスアゾ中間生成
物との、またはアミノ基含有染料との反応は好ましくは
、水性溶液または懸濁物中で、低温かつ弱酸性、中性乃
至弱アルカリ性ｐＨ価において実施される。

場合によっては縮合の際に遊離してくるハロゲン化水素
を継続的にアルカリ金属の水酸化物、炭酸化物またｆ′
ｉ重炭酸化物の水溶液の添加によって中和する。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタンなどの各種の材料の染色または
捺染のために適し、そしてすべての種類のセルロース含
有繊維材料の染色および捺染のために特に好適である。

セルロース含有繊維材料は、たとえば、木綿、亜麻、麻
などの天然セルロース繊維ならびにパルプおよび再生セ
ルロースなどである。式（１）の反応染料は例えば、木
綿とポリエステル繊維またはポリアミド繊維との混合さ
れた混合繊物の中に含有されている水酸基含有繊維の染
色または捺染のためにも適する。

本発明による染料は各種の方法で繊維材料に適用されそ
して繊維に固着させることができる。特に水性染色液ま
たは捺染のりの形態で使用することができる。本反応染
料は浸漬吸尽法にもパッド染色法にも適しそれにより基
質材料は水性の、場合によっては塩を含有する染料溶液
の含浸を受けそして染料をアルカリ処理後またはアルカ
リの存在下で、場合によっては熱の作用を伴なって固着
される。

本反応染料はいわゆる低温パッド・バッチ法に特に好適
である。この方法によると、染料はアルカリと共にパッ
ド上で基質材料に付与されそして室温に数時間放置する
ことによって固着される。固着後、染色物または捺染物
は、場合によっては分散作用をもち、非固着部分の拡散
を促進する試剤を添加して、冷水と温水とで徹底的にす
すぎ洗いされる。

式（］）の反応染料は反応性が高く、固着能がすぐれて
いる。したがって、浸漬吸尽法による場合には低い染色
温度で使用できる。また、パッド・スチーム法の場合に
はスチーミング時間が短かくてすむ。固着率は高く、そ
して非固着部分は容易に洗い落すことができる。

この場合、吸尽率と固着率との差はきわめて微小である
。すなわち、ソーピングロスが少ない。式（１）の反応
染料は特に木綿の捺染にも適し、さらにウール、シルク
またはウールを含む混合繊物のごとき窒素含有繊維の捺
染にも使用できる。

本発明による染料で染色または捺染されたセルロース繊
維材料は高い色濃度を有すると共に、酸性領域でもアル
カリ性領域でも、高い繊維−染料結合安定性を有する。

さらに、耐光堅牢性が良好であり、洗潅、水、海水、に
じみ、汗に対する堅牢性のごとき湿潤堅牢性が非常に優
秀である。また、ひた堅牢性、アイロン堅牢性、摩擦堅
牢性も秀れている。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記す。実施例の
部およびパーセントは、特に別途記載のない限り、重量
部および１景パーセントである。重量部と容量部の関係
は牛ログ！　　　　　ラムとリットルの関係と同じであ
る。

モノアゾ−またはジスアゾ中間生成物の製造については
後記の実症例に必ずしもすべての場合について記載され
ていないが、これは上記の一般的説明から自明であろう
。

実施例１ イソシアネート化合物ＣＩ＋の製造 ０＝Ｃ＝Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ，ＣＨ，Ｃ６（Ｉ
）十分に乾燥した２−アミノエチル−２′−クロルエチ
ルスルホニルヒドロクロライト０、５モルを７５℃の浴
温度で２５０ｍ１のクロルベンゼンに混合しそして攪拌
しながらホスゲンを吹き込む（１〜３ブロ一／秒）。

浴温度を漸次９５°まで上げる。全部で２５０ｇのホス
ゲンを吹き込んだ後、澄んだ２相混合物が生じる。

窒素で洗浄後（ｆｌｕｓｈｉｎｇ　）　　、溶剤を減圧
蒸留により除去する。これによって１種の油が得られ、
元素分析の結果、これはイソシアネート（Ｉ）約６５％
と下記式の前、駆物質（ＩＩ）３５チからなることが判
明した。

α−ＣＮＨＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ２ＣＨ，α　　　　
（ＩＩ）１６０℃のインゼクタ一温度におけるガスクロ
マトグラフィー分析によるインシアネート含有率は９５
％であった。

上記式（Ｉ）の物質は蒸留可能である。

沸点１０４〜１０５℃１０．０２〜０．０４トル。

実症例２ Ｈ−酸４（Ｎ／をｐＨ５，０で水２５０ｍ／に溶解しそ
して０℃まで冷却する。ｐＨｓ、　０に保持しかつ温度
を０℃に保持しなから実姉例１で得られたイソシアネー
ト混合物２６．？を強カ攪拌下、４５乃至６０分間で滴
下しそして反応を薄層クロマトグラフィーによってモニ
ターする。１時間後に黄色味を帯びた溶液を４０℃、中
性状態で乾燥体重で濃縮する。得られた化合物（ＩＩＩ
　）は実質的忙単体である。

実姉例３ ２−７ミノナフタリンー１，５−ジスルホン酸０．０３
モルをカセイソーダでアルカリ性としたＩ　Ｏ（ｌ　ｍ
ｌの水に溶解して澄んだ溶液としそしてこれにＮａＮＯ
２０，０３モルを添加する。

この溶液を氷水１００．Ｙと濃塩酸１０ｍとの混合物に
Ｏ乃至５℃で滴下する。得られたジアゾ＠濁物をＯ乃至
５℃で１時間攪拌する。

過剰の亜硝酸塩を分解し、少量の水に溶解した式（ｍ）
のカップラー０．０３３モルをジアゾ懸濁液に注入する
。２規定ＮａＯＨ溶敲を添加してｐＨ６〜７まで上げる
。カップリングは即座に終了し、赤色溶液となる。３０
℃まで温めそしてｐＨ９乃至１０で３０分間ビニル化す
る。

ｐＨ７、０で２０チ食塩溶敵を加えて染料を単離する。

染料を濾過分離し、２０チ食塩溶液で洗い、５０℃で真
空乾燥する。しかして下記式■の赤染料１８．７．９を
得る。この染料は易溶性であり、常温染色のために好適
である。

実施例４ 実施例３で使用した２−７ミノナフタリンＰ　　　　　
　−１，５−ジスルホン酸に代えて、下記式Ｍのジアゾ
成分を使用し、これを実施例３と同様にジアソ′化しそ
して実施例３と同じカップラーにカップリングした。ア
ルカリ性ビニル化後に常温パッド・バッチ法でこれを１
吏用して染色したところ定用的ζ二固着された染色物が
得られた。

使用した染′糾は下記構造式を持つ。

７７′ 、／″ ７・′／ μ ５ｏ３ＨＳｏ出 実施例５ 中性の温水４００ｒｎ！、に下記式（■１）の染料０、
０２５モルを溶解して澄んだ溶液とする。

この溶液にｐ）ｌ　５．　ｏかつ温度０℃で実施例１の
生成物０．０７５モルを４時間に亘って添加してアシル
化する。清澄濾過後１０壬食塩溶液を加えて塩析させる
。得られた式（■）の染料は純粋でありそして吸尽法で
も、常温／でラド・バッチ法でも非常に高い固着率をも
って使用しうる。

この染料は下記構造式を有する。

Ｏ ＮＨＣＨ，ＣＨ２５ｏ２ＣＨ，ＣＢ、α　　　　　　　
　　　　　（■）実施例６ 下記式の中間生成物２　／　１０　（１モルを水２００
ｍ１に溶解する。

この溶液に３５〜４０℃の温度で激しく攪拌しながらク
ロルギ酸フェニルエステル４．９−を約１時間で滴下す
る。この際１０％ソーダ液を添加してｐＨを５．５〜６
に保持する。反応の進行会薄層クロマトグラフィーによ
って追跡する。しかして下記式の中間生成物を含（ｊ゛
シている青色溶液が得られる。

／′ ！　　　、／”＝ ７′ ’、　　　　　−−− この溶液に下記式の化合物４６ｐを加える。

Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ，−３Ｏ２−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｏ
Ｈその後、温度を４５℃まで上げそしてｐ）１７．５で
８時間攪拌する。この工程でも反応の進行を薄層クロマ
トグラフィーによって追跡する。

１５容量係の塩化カリウムを添加して下記の生成物をカ
リウム塩として沈殿させる。

沈殿を濾過分離しそして１１０℃で真空乾燥する。

上記により得られたカリウム塩を硫酸化するためにその
３（Ｊ５’を室温で上述の一水和物１５０　ｍｌに入れ
、この混合物を室温で２時間攪拌しそして次にこれを４
００ｇの氷に注入する。生じた沈殿を戸別（−１これを
２０係塩化カリウム溶液で洗い、吸引濾過する。吸引濾
過物を１５０−の水に懸濁し、この懸濁物のρＩＩをカ
セイソーダを添加してｐＨ５，５に調整する。

５容量係塩化カリウムを加え、沈殿した下記式の染料の
カリウム塩を戸別して６（１℃で真空乾燥する。

しかして青色粉末の形状の染料が得られ、これは水に溶
けて青色を呈する。ビニルスルホン染料について常用の
反応染色法によってこの染料で木綿を染色したところ赤
味を帯びた青色の染色物が得られ、これは染色堅牢性が
良好であった。

上記実抱例中のアントラキノン染料の代シに、出発染料
として対応する他のアントラキノン染料を使用して上記
と同様に操作を行なって次の表に記載した反応染料が得
られた。

それらの染料で木綿を染色したところ、同じく堅牢な青
系統の色の染色物が得られた。

実権例７ 下記式のホルマザン染料から出発して実権例６に記載さ
れたように操作を実権した。

ｐＨ５，５かつ４０℃の温度の水性溶液中でクロルギ酸
フェニルエステルでアシル化し、続いて得られた中間生
成物を４０〜５０℃の温度かつｐＨ７，５で２−アミノ
−２′−ヒドロキシ−ジエチルスルホンと反応させて下
記式の生成物を得た。

硫酸化のためこの化合物の２／１００モルを３　（ｌ　
ｍｌのＮ−メチル−ピロリドンに入れ、これに２−のク
ロルスルホン酸２ゴを加えそしてこの混合物を４（）〜
４２℃の温度で２時間攪拌する。次いでこの混合物を１
００−の水入に注ぎ入れ、重炭酸ナトリウムを添加して
ｐｌｌを５．５に調整しそしてメチル−ピロリドンを塩
化メチレンで抽出する。その染料溶液から染料を塩化カ
リウムの添加によってカリウム塩として沈殿させる。こ
の沈殿物を戸別して６（）℃で真空乾燥する。しかして
下記式の染料のカリウム塩が得られる。

この生成物は青色粉末の形状を呈し、水に溶けて青色を
発する。

この染料を用いてビニルスルホン染料のために常用の方
法によって反応染料として木綿を染色したところ良好な
堅牢性を有する青色染色物が得られた。

上記実症例で使用されたホルマザン染料とは異なる染料
を出発染料として使用して上記実症例と同様の操作によ
って次の表に示す対応する染料が得られた。これらの染
料を反応１　　９１、□３．。ヨオ、１えよ。う、堅牢
な青色染色物が得られた。

表　　２ 実施例８ 下記式の染料２／１００モルを水３００　ｍｌに溶解す
る。

この溶液に３５〜４０℃で強力攪拌しながらクロルギ酸
フェニルエステル７ｄをゆっくりと滴下する。この際１
０幅ソーダ液でｐＨ５乃至５．５に保持する。反応の進
行を薄層クロマトグラフィーによって追跡する。

得られた下記式の生成物の溶液に２−アミノ−２′−ヒ
ドロキシージエ・チルスルホン３、８　、Ｖを加える。

この混合物を３８〜４５℃、ｐＨ７，５で５時間攪拌す
る。遊離したフェノールを除去するため塩化メチレンで
抽出し、この後カセイソーダ液でｐ１１７に調整しそし
、で生成された下記式の生成物をナトリウム塩として単
離する。

すなわち、生成物の溶液を回転蒸発器にかけて真空蒸光
させ、残留するナトリウム塩をさらに真空室に入れてｌ
　１０　Ｃで真空乾燥する。

硫酸化のだめ、上記により得られたナトリウム塩１８．
９をＮ−メチルピロリドン３０ｍ／に入れ、クロルスル
ホン酸４蔵を加え、そしてこの混合物を４０〜４２℃で
４時間攪拌する。

このあとその混合物を１５０ａｌ！の氷水に注入する。

重炭酸ナトリウムの添加によってｐＨ５，５に調整しそ
してメチルピロリドンを塩化メチレンで抽出する。ナト
リウム塩の形で生成された下記式の染料の溶液を回転蒸
発器にかけて４０℃で真空蒸発させて乾燥体まで濃縮す
る。

しかして赤色粉末として染料が得られ、これは水に溶け
て赤色を呈する。

この染料を反応染料としてビニルスルホン染料について
常用の染色方法によって木綿を染色したところ堅牢性の
すぐれた青味を帯びた赤色の染色物が得られた。

！　　　　　　　同様の方法によりそれぞれ対応する出
発染料を使用して下記式の２つの染料が得られた。

これらの染料で木綿を染色すると同じく堅牢性の良好な
青味がかった赤色の染色物が得られる。

実権例９ 下記式の化合物５／１００モルを２０００ｍ１の水に懸
濁する。

この懸濁物に３８〜４０℃の温度でクロルギ酸フェニル
エステル３０−を７時間に亘って滴下する。この際その
ｐＨを１０％ソーダ液の添加によって６乃至６．５に保
持する。

得られた青色懸濁物は下記の基Ｘを有する生成物を含有
している。

この懸濁物に２−アミノ−２′−ヒドロキシジエチルス
ルホン１７．９を加えてこの混合物を５．８〜６０℃、
ｐＨ７，５で６時間攪拌する。

ついで１０容量係の塩化カリウムを添加し、室温まで放
冷し、生じた沈殿を濾過分離して１０係塩化カリウム溶
液で洗う。１１０℃で真空乾燥して青色粉末としてＸが
下記の基である前記式の生成物のカリウム塩が得られる
。

Ｘ＝−ＣＨ２−ｃＨ，−ＣＨ２−Ｎ）（ＣＯＨＮ−Ｃ，
Ｈ４−８０２−Ｃ，Ｈ４−ＯＨ硫酸化のため上記によシ
得られた中間生成物５５ｇを１００−のＮ−メチルピロ
リドンに入れ、次いでクロルスルホン酸１３．５ｄを滴
下しそして生じた混合物を４０〜４２℃で６４時間攪拌
する。このあとその混合物を３５０ｙの氷に注ぎ入れ、
重炭酸ナトリウムの添加によってｐｌｌ　５．５に調整
する。メチルピロリドンを塩化メチレンで抽出した後、
２０容量係の塩化カリウムを加え、生じた沈殿を戸別し
、２０係塩化カリウム溶液で洗いそして６０℃で真空乾
燥する。

しかしてＸが下記の基である上記式の染料のカリウム塩
が得られる。

Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨＣＯＨＮ−Ｃ２Ｈ＜
　ＳＯ２（２Ｈ４−Ｏ８０３Ｈこの生成物は青色粉末の
形状であシ、水に溶けて青色を呈する。

この染料を用いてビニルスルホン反応染料のための常用
の使用方法に従って木綿を染色したところ、堅牢性の良
好な青色染色物が得られた。

上記実抱例に記載した方法に従ってさらに下記式の染料
が製造された。

Ｘ＝　ＣＱＮ）ＩＣＨ２ＣＨ２５ｏ２ＣＨ２ＣＨ，α？
０ ＮＨＣＩ−１，ＣＨ２５ｏ２Ｃ’Ｈ２ＣＨ２Ｃ／！δ〇 ＨＢｒ 醤 ＣＨ，Ｂ　ｒ ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ□ＣＨ７α染色例■ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。この溶液に塩化ナトリウム５３ン／ｌを含有している
溶液］　５　（＋　（１部を加える。この染浴に４０℃
の温度で木綿織物１００部を投入する。４５分後に水酸
化ナトリウム１６ｇ／ｌと焼炭酸ナトリウム２０ン／ｌ
とを含有している溶ｉ　１００部を添加する。染浴温度
をさらに４５分間４０℃に保持する。このあと染色物を
すすぎ洗いし、非イオン洗剤のＰ５Ｉ！Ｉ！溶液で１５
分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥す
る。

染色例■ 実姉例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
し、これに塩化ナトリウム５３１／ｌを含有している溶
液１５００部を加える。３５℃の温度でこの染浴に木綿
織物１００部を投入する。２０分後に水酸化ナトリウム
１６Ｅｌ／ｌと焼炭酸ナトリウム２０　ｊＪ／ｌとを含
有している溶α１００部を添加する。添加後さらに１５
分間染浴温度を３５℃に保持する。この後、２０分間で
浴温度を６０℃ま゛で上げ、さらに３５分間この６０℃
の温度に保持する。しかるのち染色物をすすぎ洗いし、
非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう
一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
し、この溶液に硫酸ナトリウムを１００　ｇ／を含有し
ている溶液１４００部を加える。この染浴の中に２５℃
の温度で木綿織物１００部を浸漬する。１０分後にリン
酸トリナトリウム１５　（ｌ　Ｆ　／　ｔを含有してい
る溶ｉ　２００部を滴下する。この後染浴温度を１０分
間で６０℃まで上け、この６０℃の温度にさらに９０分
間保持する。しかるのち、染色物をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実姉例１て得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に、水酸化ナトリウム５　！Ｊ／ｌと焼炭
酸ナトリウム２０＆／ｌとを含有している溶ｐ２Ｌ５０
部を加える。この溶液で木綿織物をその重量が約７０％
増加する捷でパッシングしそしてロッドに巻取る。

巻取った木綿織物を室温に３時間放置する。

この後その染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰
ｍ液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそ
して乾燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を５（）部の水に溶解
する。この溶液に、水酸化ナトリウム１６ｇ／ｌと水ガ
ラス（３８°Ｂ’ｅ）０．０４１／ｌとを含有している
溶液５０部を添加する。このようにして仕立てられた染
色液で木綿織物をその重量が約７０％増加するまでパッ
シングしそしてロッドに巻取る。この木綿織物を１０時
間室温に放置する。その後で染色物をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一
度すすぎ洗いして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０５部を添加して１（）０部の水
に溶解する。得られた溶液で木綿織物をその重量が約７
５幅増加するだけ含浸し、そして乾燥する。次にこの織
物に、水酸化ナトリウム４　ｊ！　／　ｔと塩化ナトリ
ウム３０（ＪｊＪ／ｌとを含有する２０℃の温浴を夜を
含浸させる。７５％の重量増加となるまで絞り、１００
乃至１０２℃の温度で３０秒間その染色物を水蒸気処理
し、すすぎ洗いする。非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液
中で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそし
て乾燥する。

捺染例■ ５係アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部および炭酸水素ナトリウム１．２部を含有してい
る元のり１００部の中に高速攪拌しながら実柿例１で得
られた反応染料３部を混合分散させる。これによって得
られた捺染のシで木綿織物を捺染し、乾燥しそしてその
捺染物を１０２℃で２分間！胞和蒸気中でスチーミング
す、る。このちとその捺染物をすすぎ洗いし、場合によ
っては沸騰ソーピングしてもう一度すすぎ洗いしてから
乾燥する。

捺染例１１ 実施例１で得られた反応染料５部を、５％アルギン酸ナ
トリウムのり剤５０部、水３６５部、尿素１０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および炭酸水
素ナトリウム２，５部とを含有してなる元のり１００部
中に高速攪拌しながら混合分散する。これによって得ら
れた捺染のりの安定性は工業的要求条件に合致する。こ
の捺染のシで木綿織物を捺染し、乾燥しそして捺染物を
１０２℃の飽和蒸気中で８分間水蒸気処理する。このあ
と捺染された織物をすすぎ洗いし、場合によっては沸騰
ソーピングしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する
。

手続補正書動式） ％式％ １　事件の表示 昭和６０年特許願第１８９９９０号 ２　発明の名称 反応染料及びその製造方法並びに使用方法３　補正をす
る者 事件との関係：特許出願人 名　称　　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト６
　補正の対象　　　「明細書」 ７　補正の内容　　　別紙の通り 明細書の浄書内容に変更なし。

（１）別紙の如く、印書せる明細書１通を提出致します
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｄはモノ−またはポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、アント
   ラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
   チン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン系
   、トリフェニルメタン系、キサンテン系、チオキサント
   ン系、ニトロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキノ
   ン系またはペリレンテトラカルボイミド系の有機染料の
   残基、Ｒは水素または置換または未置換のＣ＿１＿−＿
   ４−アルキル、 Ａは塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファト、１
   乃至４個の炭素原子を有することのできるアシルオキシ
   、シアノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有する
   アルコキシカルボニルまたはカルバモイルによって置換
   されることのできるポリメチレン基またはその枝分れ異
   性体、または各アルキレン部分に、互に独立的に、１乃
   至６個の炭素原子を有するジアルキレンエーテル基、 Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｚ（
   ここでＺはアルカリ性条件下で脱離可能な無機または有
   機基を意味する）、 Ｂは水素または置換または未置換の炭化水素基を意味し
   、そして ｎ＝１または２である〕の反応染料。 ２、Ｂが水素またはＣ＿１＿−＿４−アルキルである特
   許請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、Ｂが式 −Ａ−ＳＯ＿２−Ｙ（２） （式中、ＡとＹは特許請求の範囲第１項に記載した意味
   を有する）の基である特許請求の範囲第１項または２項
   に記載の反応染料。 ４、Ａがエチレンである特許請求の範囲第２項または３
   項に記載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、ｎは特許請求の範囲第１項に記載
   した意味を有し、そしてＡはＣ＿２＿−＿４−アルキレ
   ンを意味する）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染
   料。 ６、Ａがエチレンである特許請求の範囲第５項に記載の
   反応染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｄ、Ｒ、Ｙ、ｎは特許請求の範囲第１項に記載
   した意味を有しそしてＡはＣ＿２＿−＿４−アルキレン
   を意味する）の特許請求の範囲第３項に記載の反応染料
   。 ８、Ａがエチレンである特許請求の範囲第７項に記載の
   反応染料。 ９、Ｙがビニル、β−スルファトエチル、β−チオスル
   ファトエチル、β−ホスファトエチル、β−クロルエチ
   ルまたはβ−アセトキシエチルである特許請求の範囲第
   １項乃至８項に記載の反応染料。 １０、Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基であ
   る特許請求の範囲第１項乃至９項に記載の反応染料。 １１、Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染料の残
   基である特許請求の範囲第１項乃至９項に記載の反応染
   料。 １２、Ｄがアントラキノン染料の残基である特許請求の
   範囲第１項乃至９項に記載の反応染料。 １３、Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：１−銅
   錯塩アゾ染料の残基でありそしてその銅原子はアゾ架橋
   に対してオルト位置の両側の金属化可能な基にそれぞれ
   結合している特許請求の範囲第１１項に記載の反応染料
   。 １４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の
   残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系のカ
   ップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、 ｎ＝１または２であり、そして反応基はジアゾ成分に結
   合しているかまたはカップリング成分に結合しているか
   または各ひとつの反応基がジアゾ成分とカップリング成
   分とに結合している）の特許請求の範囲第１０項に記載
   の反応染料。 １５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、 Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基、 Ｋはベンゼン系またはナフタリン系または複素環系のカ
   ップリング成分の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、 ｎ＝１または２であり、そして反応基はジアゾ成分Ｄ＿
   １に結合しているかまたはカップリング成分Ｋに結合し
   ているか、あるいは各ひとつの反応基がＤ＿１とＫとに
   結合している）の特許請求の範囲第１０項に記載の反応
   染料。 １６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、 Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基、 Ｋはアミノナフトールスルホン酸系のカップリング成分
   の残基、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、そして ｎ＝１または２であり、そして反応基はジアゾ成分Ｄ＿
   １に結合しているかまたはジアゾ成分Ｄ＿２に結合して
   いるか、あるいは各ひとつの反応基がジアゾ成分Ｄ＿１
   とＤ＿２とに結合している）の特許請求の範囲第１０項
   に記載の反応染料。 １７、特許請求の範囲第１４項乃至１６項に記載の反応
   染料の１：１−銅錯塩。 １８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の特許請求の範囲第１６項に記載の反応染料。 １９、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方
   法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） の有機染料または染料前駆物質と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （上記（８）及び（９）式中のＤ、Ｒ、ｎ、Ａ、Ｙ及び
   Ｂは特許請求の範囲第１項において記載した意味を有す
   る）の基を導入する試剤の少なくとも１当量とを反応さ
   せて式（１）の反応染料に導き、そして染料前駆物質が
   使用された場合には、その反応生成物を所望の目的染料
   に変換することを特徴とする方法。 ２０、染色または捺染のための特許請求の範囲第１項に
   記載の反応染料の使用方法。 ２１、セルロース繊維の染色または捺染のための特許請
   求の範囲第１９項に記載の発明の使用方法。