JPH01115963A - 反応染料とその製造方法および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な改良された反応染料、特に吸尽法または
連続法によってセルロース含有繊維材料を染色するため
に好適であり、湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を与える
改良された反応染料、ならびにその染料の製造方法およ
び繊維材料の染色または捺染のためにその染料を使用す
る方法に関する。

本発明の対象である反応染料は下記一般式％式％ 式中、 Ｒ１は水素、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキ
シ、ハロゲン、ニトロまたはカルボキシ、Ｒ２は水素、
Ｃｌ−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコキシ、ハロゲン
、カルボキシまたはスルホ、Ｒ３は水素、Ｃト、−アル
キル、Ｃｒ−４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アセ
チルアミノ、ウレイド、カルボキシ、スルホ、ベンゾイ
ルアミノ、α、β−ジブロモプロピオニルアミノまたは
γ−ビニルスルホニルブチリルアミノを意味し、 Ｒ４とＲ９は互いに独立的にＲ２と１３と同じ意味を有
する、 Ｋは下記式のいずれかのカップリング成分の（ここで、
式（１）中のトリアジン基はＫの−Ｎ　（Ｒ６）−また
は−Ｎｌｌ−基に結合しており、Ｒ６は水素またはＣ７
−４−アルキル、Ｒ７は水素またはＣ３−４−アルキル
、Ｒ８はシアノ、カルバモイル、カルボキシまたはスル
ホメチル、 Ｒ９は水素、メチル、エチルまたはβ−ヒドロキシエチ
ル、 ＲＩＧは水素、メチル、カルボキシまたはカルバモイル
、 Ｒ１１は水素、Ｃ，−４−アルキル、Ｃ，−４−アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシまたはスルホ、ＲＩ２とＲ
Ｉ３は互いに独立的にＲ２とＲ３と同じ意味を有する）
； Ｘはフッ素、塩素、臭素、スルホ、Ｃ，−４−アルキル
スルホニル、フェニルスルホニルまたはカルボキシピリ
ジニウム； Ａは下記式の残基 （式中、 ＲＩ４は水素あるいはハロゲン、とドロキシ、シアノ、
Ｃｌ−４−アルコキシ、Ｃ４−４−アルコキシカルボニ
ル、カルボキシ、スルファモイル、スルホまたはスルフ
ァトとによって置換されていてもよい１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル、 ＲＩ５は水素、Ｃ３−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシまたはスルホ、Ｂは直接結
合または基 世ＣＨ２−片　または−〇六〇Ｈ±　、ここでｎ＝１乃
至６である、 Ｒは下記式の残基 丁 →Ｈ−（ａＬｋ’）−［１（−（ａｒｋ’）−９Ｏ２−
Ｚ　　　　　　（４°）ここで、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル
、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β
−ハロゲンエチルまたはビニル、 ａｌｋは１乃至７個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはその枝別れ異性体、 Ｔは水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、スルファ
ト、１乃至４個の炭素原子を有するアシルオキシ、シア
ノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル、カルバモイルあるいは基−８０２−Ｚ
ここで、Ｚは上記の意味を有する、 ■は水素またはカルボキシまたはスルホ基またはそれら
の誘導体、１または２個の炭素原子を有するアルコキシ
基、ハロゲンまたはヒドロキシによって置換されていて
もよい１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基；ある
いは下記式の基 （ａｌｋ）＜Ｒ２−５Ｏ２−Ｚ　　　　　　（４ｅ）、
ここで、Ｚ、ａｌｋおよびＴはＦ記の意味を存する、 Ｒｏは水素またはＣ８−６−アルキル、ａｌｋ　’は互
いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチレ
ン基またはその枝別れ異性体、 ｍは１乃至６、 Ｐは１乃至６、 ｑは１乃至６の数である）を意味するか、あるいは、 Ａはトリアジン環に直接結合した上記式（４ａ）　、　
（４ｂ）、（４ｃ）または（４ｄ）　　（式中のＺ、　
ａｌｋ％Ｔ％Ｖ％Ｒ’、ａｌｋ’、ｍ、ｐ、ｑは上記の
意味を有する）の残基を意味する、ｒは０または１であ
る、ただし、ｒ＝ｏの場合、Ｘがフッ素かつＫが式（２
ｅ）の残基であるか、あるいは式（２ａ）の残基が１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−
４，６−ジスルホン酸である式（１）の反応染料は除外
される。

置換基Ｒ４乃至Ｒ５、Ｒ１＋乃至Ｒ１３およびＲ１５の
定義におけるＣ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキ
シ、ハロゲンの例としてはつぎのものが挙げられる： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキ
シ、エトキシ、プロとルオキシ、イソプロピルオキシ、
ブチルオキシ、イソブチルオキシ、５ａＣ−ブチルオキ
シ、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ、　−ブチルオキシ、フッ素、塩素
、臭素。メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素か
好ましい。

脱離可能な置換分Ｘはハロゲン原子たとえばフッ素、塩
素または臭素、低分子アルキルスルホニル基たとえばメ
チルスルホニルまたはエチルスルホニル、フェニルスル
ホニル基、スルホ基またはカルボキシピリジニウムイオ
ンたとえば３−カルボキシピリジニウムなどである。好
ましくは、Ｘはフッ素または塩素である。

基１（１４がアルキル基を意味する場合、それは直鎖状
または分校状でありうる。また、そのアルキル基は、た
とえば、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃｌ−４−ア
ルコキシ、Ｃｌ−４−アルコキシカルボニル、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホまたはスルファトによって
置換されていてもよい。基Ｒ１１４の例を挙げれば以下
のものである：メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒＬ−
ブチル、カルホキンメチル、β１カルボキシエチル、β
−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロエチ
ル、γ−ブロモプロピル、β゛−ヒドロキシエチルβ−
ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、
β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、β−スル
ファトエヂル。好ましくはＩ’＋４は水素、メチルまた
はエチルである。

Ｂは１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至４個の炭
素原子を含有する。Ｂの例を挙げれば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレ
ンオキシ、プロピレノキシ、ブチレンオキシなどである
。Ｂが基−０−（ＣＨ２）。−を意味する場合は、Ｂは
その酸素原子によってベンゼン環に結合されている。好
ましくはＢは直接結合を意味する。

Ｚが意味するβ−ハロゲンエチルとしては特にβ−クロ
ロエチル基か、モしてＺが意味するβ−アシルオキシエ
チルとしては特にβ−アセトキシエチル基が考慮される
。

アルキレン基ａｌｋの好ましい例を挙げればメチレン、
エチレン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンまた
はペンチレノなとである。

置換基Ｔはアシルオキシ基としては特にアセチルオキシ
、プロピニルオキシ、ブチリルオキシが好ましく、そし
てアルコキシカルボニル基としては特にメトキシカルボ
ニル、エトキシ力ルホニル、プロピルオキシカルボニル
などが好ましい。

■がアルキル基である場合には、それはメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
ｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルでありうる。カルボ
キシ基またはスルホ基の誘導体の例はカルバモイル、Ｎ
−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ、Ｎ−ジメチル−および
Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、シアノ、アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、メトキシカルボニル、エトキシ
力ルホニル、プロピルオキシカルボニル、スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ、Ｎ−ジメチル−
およびＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニルなどてあ
る。

基Ｒ゛は、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチルまたはヘキシル、あるいは好ま
しくは水素である。

ポリメチレン基のａｌｋ’はエチレン、プロピレンまた
はブチレンが好ましい。

数字を意味する符号のｍ、ρ、９は〃いに独立的に選択
されるものであり、好ましくは２．３または４である。

Ｔが一５Ｏ２−ＺそしてＶが水素を意味する場合、式（
４ａ）の残基は、好ましくは、下記式の残基である。

特゛に重要なこの残基の形は下記のものである。

−Ｎ１（＜Ｈｚｌ’ｏ雪”、ｚｈＳＯ２−Ｚ　　　（４
ｇ）（式中、ｚ＝ｚ’てあり、ＺとＺｏは上記の意味を
有し、特に好ましくは、ＺとＺｏはβ−スルファトエチ
ル、β−クロロエチルまたはビニルである）。

式（１）の反応染料の中で好ましいグループを以下にま
とめて示す。

１）Ｋが式（２ａ）の残基、 Ｒ６か水素、メチルまたはエチル、 Ｘかフッ素または塩素、 Ａが式（３）の残基、 ＲＩ４か水素、 Ｒ１，が水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｂが直接
結合または−Ｃ１１□−または−０−（：　８２ＣＩ（
□−基、 Ｒが式（４ａ）または（４ｂ）の残基、Ｚかβ−スルフ
ァトエチル、β−クロロエチルまたはビニル、 Ｔが水素または基−５ｏ２−ｚ　＜ｚは上記の意味を有
する）、 ■か水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
の意味を有する）、 Ｒｏか水素、 ｐ＝２．ｍ＝２かつｒ＝０であり、そして式（１）につ
いて記載した限定的たたし書きか適用される式（１）の
反応染料。

２）Ｋか式（２ａ）の残基、 Ｒ６が水素、メチルまたはエチル、 Ｘがフッ素または塩素、 Ａか式（４ａ）または（４ｂ）の残基、Ｚかβ−スルフ
ァトエチル、β−クロロエチルまたはビニル、 Ｔか水素または基−５ｏ２−Ｚ　（Ｚは上記の意味を有
する）、 ■か水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
の意味を有する）、 Ｒｏか水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝ｏであり、そして式（１）につ
いて記載した限定的たたし書きが適用される式（１）の
反応染料。

３）Ｋが式（２ａ）の残基、 Ｒ６か水素、メチルまたはエチル、 Ｘかフッ素または塩素、 Ａか式（３）の残基、 ＲＩ４か水素、 ｆ’１５か水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｂか直
接結合または−ＣＨ２−または−〇−ＣＨ２ＣＨ２−基
、 Ｒが式（４ａ）または（４ｂ）の残基、Ｚかβ−スルフ
ァトエチル、β−クロロエチルまたはビニル、 Ｔか水素または基−３ｏ２−Ｚ　（Ｚは上記の意味を有
する）、 ■か水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
の意味を有する）。

Ｒｏか水素、 Ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝１であり、そして式（１）につ
いて記載した限定的たたし書きか該当される式（１）の
反応染料。

４）Ｋか式（２ａ）の残基、 Ｒ６か水素、メチルまたはエチル、 Ｘかフッ素または塩素、 Ａか式（４ａ）　、（４ｂ）、（４Ｃ）または（４ｄ）
の残基、Ｚかβ−スルファトエチル、β−クロロエチル
またはビニル、 Ｔか水素または基−８Ｏ□−Ｚ（Ｚは上記の意味を有す
る）。

■か水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
の意味を有する）、 Ｒｏか水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝＝１である式（１）の反応染料
。

上記したグループ１）乃至４）において、ＲまたはＡは
好ましくは下記式のいずれかの式（１）の染料の中で重
要なジスアゾ染料およびトリスアゾ染料の例は後記の実
施例で記載される。

式（１）の反応染料はつぎの方法で製造することができ
る。すなわち、対応するアミノジスアゾ−またはアミノ
トリスアゾ染料または染料前駆物質と、式 のＳ−トリアジンと、式 Ｈ−Ａ　　　　　　　　　　（７） のアミンとを（上記２つの式において、ＸとＡは式（１
）で記載した意味を有する）任意の順序で相互に反応さ
せるか、あるいは、染料前駆物質が使用された場合には
、得られた中間生成物を所望のモノハロゲントリアジン
染料に変換し、そして場合によってはさらに別の変換反
応を後続実施するのである。

場合によっては本発明の方法にいま１つの変換反応を接
続することができる。前駆物質から出発して目的染料を
製造する場合、この変換反応は、特に、アゾ染料に導く
カップリング反応である。

上記製造方法の個々の工程は種々の順序で実施すること
が可能であるから、本方法には各種の実施態様が可能で
ある。−数的には、反応は順次段階に実施される。この
場合、各反応成分間の各反応の順序は特別の条件を考慮
して決定するのが有利である。

１つの好ましい実施態様によれば、アミノジアゾ−また
はアミノトリスアゾ染料が最初に式（６）のｓ−トリア
ジンと縮合され、そして得られたトリアジン化合物が式
（７）のアミンと縮合される。

別の好ましい実施態様によれば、式 の残基を含有するの染料の１つの成分が、該染料の製造
に必要な第２の成分と反応させられる。

どの実施態様によって最良の結果が得られるか、あるい
はどのような条件、たとえば、縮合温度で反応を実施す
るのが最も有利であるかは出発物質の構造に依る。

特定の条件下でハロゲントリアジンの加水分解が起こる
から、アセチルアミノ基を含有している中間生成物は、
アセチル基脱離の目的でハロゲントリアジンとの縮合の
前にケン化しておくべきである。式（７）の化合物、式
（６）のトリアジンおよび有機染料または前駆化合物か
ら二次縮合生成物を製造する際、どの反応を最初に実施
するのが有利であるか、すなわち、トリアジンと式（７
）の化金物との反応を先にすべきか、またはトリアジン
と有機染料または前駆化合物との反応を先にすべきかは
ケースバイケースであり、特に反応に関与するアミノ化
合物の溶解性ならびにアシル化されるべきアミノ基の塩
基性度を考慮して決定される。

本方法の別の実施態様として、反応基の前駆体を含有す
る染料をまず最初に製造しそしてこれを後で、たとえば
、エステル化または付加反応によって目的物質に変換す
る方法がある。たとえば、ＺがＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−基
である染料を製造しそしてこの中間生成物をアシル化の
前または後で硫酸と反応させてヒドロキシ基をスルファ
ト基にに変換するのである。あるいはまた、そのＺが基
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−である類似染料を使用し、この中間生成
物にチオ硫酸を付加して基ＨＯ３ＳＳ−ＣＨ２ＣＨ２−
を生成させるのである。

式（１）の染料または適当な面駆物質中のヒドロキシ基
のスルホン化は好ましくは０℃乃至適度に高められた温
度において濃硫酸と反応させることによって実施される
。

このスルホン化はまた１０乃至８０℃でＮ−メチルピロ
リドンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロキシ化合
物をヒドロキシ基１モルに対して２モルのクロロスルホ
ン酸と反応させることによっても実施することができる
。該当する化合物を５乃至１５℃の温度で硫酸−水和物
中に投入することによってスルホン化を実施するのが好
ましい。式（１）の化合物または中間生成物中のＺとし
てハロゲン原子またはスルファト基の代りに他の基、た
とえば、チオスルファト基またはフォスフアト基を導入
することはそれ自体公知の方法で実施することができる
。反応基の中間段階を介するこの製造方法はほとんどの
場合−貫的かつ完全に実施することが可能である。

さらに合成に続いて脱離反応を実施することができる。

たとえば、スルファトエチルスルホニル基を含有してい
る式（１）の反応染料を水酸化ナトリウムのごときハロ
ゲン化水素脱離剤で処理してそのスルファトエチルスル
ホニル基をビニルスルホニル基に変換することができる
。

染料前駆物質から出発する場合、式（１）の反応染料は
つぎのようにして得られる。すなわち、基−Ｎ　（Ｉｔ
６）　Ｈまたは−ＮＨ２を含有する染料の一方の成分と
式（６）のトリアジンとを式（７）の化合物との縮合の
前または後で縮合し、次ぎに当該染料の他方の成分と反
応させるのである。

これら重要な製造方法の実施態様は後記実施例に記載さ
れている。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しつる出
発物質を詳細に記載する。

ジアゾ基土 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−クロロベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−カルボ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン、 １−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼン
、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸、 １−アミノベンゼン−２，４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンセン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンセン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンセン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼ′ンー６−スル
ホン酸、 １−アミノ−４−アセデルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタレン、 ２−アミノナフタレン、 １−アミノナフタレンー２−１−４−１−５−１−６−
１−７−または−８−スルホン酸、 ２−アミノナフタレン−２−１−４−１−５−１−６−
１−７−または−８−スルホン酸、 １−アミノナフタレン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５−１−１，７−１−３，
６−１−５，７−１−４，８−または−６，８−ジスル
ホン酸、 １−アミノナフタレン−２，５，７−１リスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５，７−１−３，６，８−
または−４，６，８−トリスルホン酸、 ４−アミノベンゼン−３，４°−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２°、４゛　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミ
ノ−６−メチルアゾベンゼン−２°、５゛−ジスルホン
酸。

カッブリーＺ望シ支公 １−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−３−メチルベンゼン、 １−アミ、ノー２．５−ジメチルベンゼン、３−アミノ
フェニル尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ビトロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノナフタレン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸
、 １−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４，６−
トリスルホン酸、 １−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−
スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７〜スルホン
酸、 ２−メチルまたは２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−ス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 ２−メチルまたは−アセチルアミノー８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−
メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−または−４，６−ジス
ルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒドロキシピリドン＝（２）、１−γ−アミノプロピル
ー３−スルポメチルー４−メチル−６−ヒドロキシピリ
ドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン、 ｌ−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノヘンセン、 ■−アミノー３−Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチルア
ミノ−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ、Ｎ
−ジ−β−スルファト−エチルアミノ−４−メトキシベ
ンセン。

エ　（６のトリアジン ２．４．ロートリフルオロ−５−トリアジン（フッ化シ
アノール）。

２．４．６−ドリクロローｓ−トリアジン（塩化シアメ
ール）。

２．４．６−ドリブロモー５−トリアジン（臭化シアメ
ール）。

２．４．６−ドリスルホーｓ−トリアジン、２．４．６
−）リス−メチルスルホニル−５−トリアジン、 ２．４．６−トリスフェニルスルホニル−Ｓ−トリアジ
ン。

ｔ　７　のアミン Ａが式（３）の残基を意味するアミンは対応するニトロ
ベンゼンカルボン酸塩化物、ニトロフェニルアルカン酸
塩化物またはニトロフェノキシアルカン酸塩化物を、式
（４ａ）乃至（４ｄ）の基に対応する式 ％式％（９） のアミンと縮合しそしてそのニトロ基をアミノ基へ還元
することによって製造することができる。

この反応はニトロベンゼンのごとき高沸点有機溶剤中で
実施するのが好ましい。ニトロ基のアミノ基への還元は
それ自体公知の方法で、約４０℃までのエタノール、酢
酸エステルまたはテトラヒドロフラン中、、Ｐｄ／炭素
を使用して接触水素添加することによって実施される。

この還元はまた水性溶液中Ｆｅ／塩酸またはＦｅ／酢酸
を使用して実施することもできる。

また、西独特許公開第２０４０６２０号に記載されてい
る別の方法によって、酸塩化物を不飽和脂肪族アミンと
反応させ、そしてその酸アミドの二重結合に５０乃至１
８０℃の温度でラジカル形成剤または硫黄の触媒量を用
いて２−マーカブトエタノールを付加することができる
。これによって得られるとドロキシエチルチオエーテル
化合物は酸塩化物をへロケンアルキルアミンと縮合し、
そしてその縮合生成物をアルコール中で２−マーカブト
エタノールおよびナトリウムアルコラードと共に加熱す
ることによっても製造することができる。このチオエー
テル化合物はさらに対応するスルホンへ酸化される。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は各種の方法で
実施することができる。たとえば、触媒としてタングス
テン化合物またはバナジウム化合物を添加してまたは添
加なしで過酸化水素を用いて、あるいはベル酢酸、過マ
ンガン酸カリあるいはクロム酸を用いて、あるいはまた
塩素／塩酸を用いて、それぞれ水性、水性−有機または
有機媒質中で実施することができる。

このような方法で得られた、基−ＳＯ，Ｚがβ−とドロ
キシエチルスルホニル基を意味するカルホン酸アミドは
、スルホン化剤、ホスホリル化剤、ハロゲン化剤、アル
キルまたはアリールスルホン酸ハロゲン化物、アルキル
またはアリールカルボン酸ハロゲン化物またはアルキル
またはアリールカルボン酸無水物で処理することによっ
て、基−５Ｏ＝Ｚがたとえば一８Ｏ□−ＣＨ２−ＣＨ２
−Ｏ５Ｏ３Ｈ１−５Ｏｚ−ＣＨｚ−Ｃ１１２−０−ＰＯ
ｓＨ２，−５０２〜Ｃ１（□−ＣＨ２−ハロゲン、　　
５Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＧＯ−ＣＬまたは−５０
２１；Ｈ２−ＣＨ２−０−Ｇｏ−（ｒ、Ｈｓを意味する
対応する染料前駆物質に変換される。これによって得ら
れた生成物はさらにアルカリ作用剤たとえば水酸化ナト
リウムまたは炭酸ナトリウムのごときアルカリ金属水酸
化物またはアルカリ金属炭酸塩で処理して基−５０２Ｚ
が −５０２−ＣＨ＝　（：Ｈ２基を意味する対応する化合
物に変換されつる。さらに、これによって得られた生成
物は、チオ硫酸の塩たとえばチオ硫酸ナトリウムと反応
させる（付加）ことによッテ基５Ｏ２−Ｚが−５０２−
（：８２１１：ｌ１ｚ−５−５Ｏｄｌを意味する化合物
に変換することができる。

この場合の適当なスルホン化剤は、たとえば、濃硫酸、
クロルスルホン酸、アミドスルホン酸または他の三酸化
硫黄を供与する化合物である。適当なホスホリル化剤は
、たとえば、濃リン酸、ビロー、メタ−またはポリリン
酸、ポリリン酸アルキルエステル、オキシ塩化リンまた
はリン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。ハロゲ
ン化剤としては、たとえば、塩化チオニルまたは臭化チ
オニルが使用できる。

好ましい化合物は下記式の化合物である。

式中、Ｒは式（４ａ）乃至（４ｄ）の残基、Ｒ１６は水
素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシまたは塩素、 Ｂは式（１）について記載した意味を有し、好ましくは
、Ｂは直接結合またはメチレン、メチレンオキシまたは
エチレンオキシを意味する。

式（１０）の化合物を製造するための好ましい方法は、
式 の化合物を、式 丁 Ｈト（ａｌｋ）−ＣＨ２−５０２−ｚ　　　　　　　　
　　　　　（１２ｍ）Ｈ２Ｎ−（ａｌｋ’　）−ＮＨ−
（ａｌｌｃ’）−５ｏｚ−Ｚ　　　　　　　（１２ｃ）
Ｈ＜　Ｈ＞べＣｌ衾）７ｓｏｔ−ｚ　　　　　　　　　
　（ｔ２ｄ）のいずれかのアミンと縮合し、そしてその
ニトロ基をアミン基へ還元する方法である。

式（１０）の化合物は上記製造方法の変法により、つぎ
のようにしても製造することができる。すなわち式（１
１）の化合物を式τ ＩＮ−（ａｌｋ）−ＣＨ２−５−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（１
３ａ）■ Ｒ′ ＨｔＮ−（ａｌｋ’）−ＮＨ−（ａｌｋ’）−Ｓ−ＣＨ
２ＣＨ２ＯＨ（１３ｃ）のいずれかのアミンと縮合し、
その縮合生成物を元素塩素で対応するβ−クロロエチル
スルホニル化合物に酸化し、そして次ぎにそのニトロ基
をアミノ基へ還元するのである。

さらにいま１つの変法として、式（１１）の化合物をま
ず最初に式（１３ａ）乃至（１３ｄ）のいずれかのアミ
ンと縮合し、得られた生成物を過酸化物でスルホンへ酸
化し、次にそのニトロ基をアミノ基へ還元し、得られた
アミノ化合物を式（６）のＳ−トリアジンと縮合し、そ
して最後に式（１３ａ）乃至（１３ｄ）のいずれかのア
ミンの残基中のヒドロキシ基をスルホン化する。

式（１１）の化合物と式（１３ａ）乃至（１３ｄ）のい
ずれかのアミンとの縮合は、たとえば、室温のクロロホ
ルム中、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸
塩のごときアルカリ性酸結合剤の存在で実施される。こ
のあとその縮合生成物をそれ自体公知の方法で塩素／塩
酸混合物を使用して酸化する。ニトロ基のアミノ基への
還元は上記方法で実施することができる。

出発化合物として使用される式（１２ａ）乃至（１３ｄ
）のアミンは西独特許公開第２６１４５５０号の実施例
１に記載されている方法にしたがって製造することがで
きる。

ヱ　９　のアミン： β−（β°−クロロエチルスルホニル）−エチルアミン
、 β−［β′−（β”−クロロエチルスルホニル）−エチ
ルオキシ］−エチルアミン、γ−（β゛−クロルエチル
スルホニル−プロピルアミン、 ビス−［β−（β゛−クロルエチルスルホニル−エチル
］−アミン、 ビス−［γ−（β゛−クロルエチルスルホニル−プロピ
ル］−アミン、 β−（ビニルスルホニル）−エチルアミン、ビス−［β
−（ビニルスルホニル）−エチル］−アミン、 β−（β°−クロルエチルスルホニル）−ブチルアミン
、 β−（β°−スルファトエチルスルホニル）−エチルア
ミン、 ビス−［β−（β゛−スルフアトエチルスルホニル−エ
チル］−アミン、 Ｎ−（γ−ビニルスルホニループロピル）−ピペラジン
、 β−（β′−ビニルスルホニル−エチルアミノ）−エチ
ルアミン、 Ｎ−（β−ビニルスルホニル−エチル）ピペラジン、 β−（β′−ビニルスルホニル−エチルオキシ）−エチ
ルアミン、 β−［β′−（β”−クロルエチルスルホニル）−エチ
ルアミノコ−エチルアミン、β−［β′−（β”−スル
ファトエチルスルホニル）−α°−メチルーエチルアミ
ノ］−エチルアミン、 β−［β′−（β”−スルファトエチルスルホニル）−
α゛−メチルーエチルアミノ］−−βメチルエチルアミ
ン、 γ−［β′−（β”−スルファトエチルスルホニル）−
α°−メチルーエチルアミノ］−プロピルアミン、 β−［β′−（β”−スルファトエチルスルホニル）−
α°−メチルーエチルアミノ］−−ｎ−ブチルアミン、 α−カルボン酸−β−（β′−クロルエチルスルホニル
）−エチルアミン、 α−エトキシカルボン酸エチルエステル−β−（β′−
クロルエチルスルホニル）−エチルアミン、 β−ヒドロキシ−γ−（β′−クロルエチルスルホニル
）−プロピルアミン、 β、γ−（ビス−β゛　−クロルエチルスルホニル）−
プロピルアミン、 β−アセトキシ−γ−（β′　−アセトキシエチルスル
ホニル）−プロピルアミン、 β−クロル−γ−（β′−クロルエチルスルホニル）−
プロピルアミン、 β−スルファト・−γ−（β”−スルファトエチルスル
ホニル）−プロピルアミン、 ビス−［β−ヒドロキシ−γ−（β′−クロルエチルス
ルホニル）−プロピル］−アミン、 ビス〜［β−クロル−γ−（β′−クロルエチルスルホ
ニル）−プロピル］−アミン、ビス−［β−スルファト
−γ−（β′−スルファトエチルスルホニル）−プロピ
ル］−アミン、 β−ヒドロキシ−γ−（β′−ビニルスルホニル）−プ
ロピルアミン、 ４−（β−クロロエチルスルホニル）−シクロヘキシル
アミン、 ４−（β−スルファトエチルスルホニル）−シクロヘキ
シルアミン、 ４−ビニルスルホニルピペリジン、 ４−（β−クロロエチルスルホニル）−ピペリジン、 ２−［β−（β′−クロロエチルスルボニル）エチル］
−ピペリジン、 ２−（β−スルファトエチルスルホニル）メチルピペリ
ジン、 Ｎ−［γ−（β′　−クロロエチルスルホニル）プロピ
ル］−ピペラジン、 γ−［γ゛−（β”−クロロエチルスルホニル）プロピ
ルオキシ］−プロピルアミン、β−［ビス−（β′−ビ
ニルスルホニル−エチル）アミノコ−エチルアミン、 （β、ε−ビス−クロロエチルスルホニル）−ｎ−ペン
チルアミン、 ならびに場合によってはさらに、β−クロロエチルスル
ホニル基をβ−スルファトエチルスルホニルまたはビニ
ルスルホニルで置換した化合物またはβ−クロエチルス
ルホニル基、β−スルファトエチルスルホニル基または
ビニルスルホニル基をβ−ヒドロキシエチルで置換した
化合物。

Ｒが式（４「）または式（４ｇ）の基である式（９）の
化合物は以下の工程によって製造することができる。

デトラヒド口フルフリルアミン塩酸塩１３７．５部に室
温で１５００部の塩酸（化学的に純粋なもの）を加える
。ついで、この反応溶液を圧力容器中で１３０℃まで加
熱する。

この際、圧力が８バールまで上昇する。２４時間の反応
時間経過後、温度を２５℃まで下げる。濃褐色溶液が得
られるので、これを活性炭で処理し、清澄濾過する。こ
の母液を回転真空装置に入れて濃縮する。１２００部の
エタノールから再結晶して分析的に純粋な生成物、すな
わち下記式の２．５−ジクロロペンチルアミン−塩酸塩
１３０部が得られる。

分析：　（：ｓＨ＋２ＣＩＪ（分子量−１９２，５２，
）−一肚皇孟一一　　　・ Ｃ３１，２０＄　　　　Ｇ　　３０．８＊Ｈ６，２９４
ｋ　　　　８　６．４！ｋＮ　　７．２８零　　　Ｎ６
．９亀 Ｃ１５５，２５９６Ｃ１５４，８５＊ Ｂ：２，５−ジクロロベン　ルアミン声　声紋状水酸化
ナトリウム２５．２部を２５０部のエタノール（９４％
品）に室温で溶解する。この溶液に２−マーカブトエタ
ノール３２部を加える。この際温度が３５℃を超えない
ようにする。添加後、温度を７０℃まで挙げ、この温度
でエタノール（９４％）２４０部中２．５−ジクロロペ
ンチルアミン塩酸３８．５部の溶液を１時間かけて滴下
する。ついでこの反応混合物を３時間還流攪拌する。こ
のあと活性炭を加えそして室温まで冷却する。沈殿した
塩を濾過除去しモして濾液を減圧蒸留する。約１６０℃
で分解する油状残留物として下記式の化合物を得る。

Ｈ２Ｎ−ＣＴ（、七な取Ｃ）！、−３へべＨ２２部分析
：　Ｃ９Ｌ　＋　Ｎ０２Ｓ２　（分子量−２３９，４０
＞−一」Ｌ見ＪＬ−一　　　　・ Ｇ　　　４５．２！Ｉｉ　　　　　　　Ｃ４５，０！ｋ
Ｈ８，Ｄ　　　　　　　Ｈ８，６％； Ｎ　　５．９％　　　　　　Ｎ　　　５．９９６５　　
２６．７％；　　　　　　　　５　　２５．９！にの残
留物を２００部の水に溶解しそして最高３３℃の温度で
塩酸（３７％）７０部を加える。このあと１５乃至２０
℃に氷冷しながら塩素ガス６０部を液面上から１時間に
わたり、塩素ガスがもはや吸収されなくなるまで導入す
る。つぎに水流真空下で塩酸を蒸留分離する。粗収量：
５５部。

メタノールと活性炭から再結晶して分析的に純粋な生成
物、すなわち、融点が９９乃至１０１℃である下記式の
２．５−ビス−β−クロロエチルスルホニルペンチルア
ミン塩酸塩を得る。

分析：　ＣＪ　ｌ　９［１：１２Ｎ０４Ｓ２・Ｈ［１：
ｌ（分子量−３７６，７４）−」コＬ値−１″″− Ｃ２８，６９！Ｉｉ　　　　　　　　Ｃ２８，５！Ｉｉ
Ｈ５，３５９６Ｈ５，８￥３ Ｎ　　　　：１．７２％　　　　　　Ｎ　　　　３．７
％５　　１７．０２＊　　　　　　　　５　　１６．７
！ｌ；（、＋　　２８．２３９６　　　　　　　Ｃ１２
７，９５’＊ＤＭＳＯ中の２０　、　１　ＭＨｚ”Ｃス
ペクトルは下記の通りである。

５８．７２７８　ｐｐｍ ｇ　　　　３６，０８８２　ｐｐｍ ｈ　　　　２３，７３５６　ｐｐｍ １８．３８０１　ｐｐｆｆ＋ 適当なアミジノＨ−Ｒは、たとえば、以下のものである
。

２．５−ビス−β−クロロエチルスルホニルペンチルア
ミン、 ２．５−ビス−β−スルファトエチルスルホニルペンチ
ルアミン、 ２．５−ビス−β−ビニルスルホニルペンチルアミン、 ２．４−ヒス−β−クロロエチルスルホニルブチルアミ
ン、 ２．３−ビス−β−クロロエチルスルホニルプロピルア
ミン。

式（６）のｓ−トリアジン、特に、２゜４．６−トリハ
ロゲン−Ｓ−トリアジンと有機染料または基−Ｎ　（Ｒ
，）　Ｈまたは−ＮＨ２を含有するジアゾ化可能および
／またはカップリング可能な成分との縮合は、好ましく
は０乃至５℃の低温かつ強酸性、中性乃至弱アルカリ性
ｐＨ価の水性溶液または懸濁液中で実施される。縮合の
際に遊離されてくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続
的に中和するのが有利である。得られたハロゲントリア
ジン染料の次の反応のためまたは２，４．６−ドリハロ
ケンーｓ−トリアジンと式（７）の化合物との反応のた
めには遊離アミンまたはその塩、好ましくは塩酸塩か使
用される。

この反応は約０乃至４０℃の温度、好ましくは５乃至２
５℃の温度、モして２乃至８、好ましくは５乃至６．５
のｐＨ価において酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウム
を添加して実施される。

ハロゲントリアジンと式（７）の化合物との縮合はハロ
ゲントリアジンと染料との縮合の前または後で実施でき
る。この式（７）の化合物とハロゲントリアジンとの縮
合は好ましくは水性溶液または懸濁液中、低温かつ弱酸
性乃至中性ｐＨ価で実施される。この場合も、縮合の際
に遊離されてくるハロゲン化水素を水性アルカリ金属水
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続的に
中和するのがイｆ利である。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミノ基を含有する中
間生成物のジアゾ化は−・般に低温の鉱酸水溶液中で亜
硝酸を作用させて実施される。カップリング成分へのカ
ップリングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価にお
いて実施される。

式（１）の染料の中に含有されている式の基は反応性基
であり、Ｘは繊維反応性脱離基を意味する。さらに、基
Ｒは１つの反応基−３Ｏ２−Ｚを有する。この反応基は
、たとえば、Ｚがβ−クロエチルの場合のように、１つ
の脱離基を含有しているか、あるいは、たとえば、Ｚが
ビニル基の場合のごとく、繊維反応性基のごとき態様で
働く。なお、反応染料の基本概念については、ニューヨ
ーク、アカデミツク・プレス社１９７２年発行の、ヘン
力タラ？　ン（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、　Ｋ）の”
　　Ｔｈｅ　　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ　　”　　Ｖｏｌ。

Ｖｒ、　Ｒｅａｃｔ、ｉｖｅ　Ｄｙｅｓを参照されたい
。

式（１）の反応染料はシルク、レサー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタン、セルロース含有繊維材料など
各種繊維材料の染色および捺染のために適する。特にす
べての種類のセルロース含有繊維材料、たとえば、木綿
、麻、亜麻などの天然セルロース繊維、さらにはパルプ
およびビスコースの様な再生セルロース、更に、それら
の木綿との混合物等の染色および捺染に好適である。式
（１）の反応染料は、また、混合繊物たとえば木綿とポ
リアミドまたは特に木綿とポリエステル繊維との混合繊
物の中に含まれている水酸基含有繊維材料の染色および
捺染にも適する。

式（１）の反応染料は互いに混合して、あるいは他の反
応染料または非反応染料、たとえば、酸性染料または分
散染料と混合して、上記に例示した繊維材料の染色また
は捺染のためにイ吏用することもできる。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料に施用しそして繊
維に固着させることができる。

特に水性染色液または水性捺染のりの形態で適用するこ
とができる。本染料は吸尽法にもパッド染色法にも適す
る。後者の場合では、被染色物は場合によっては塩を含
む水性染料溶液で含浸されそしてアルカリ処理後または
アルカリの存在で、場合によっては熱の作用下で固着さ
れる。しかしながら、本染料はいわゆる常温パッドバッ
チ法で使用するのに特に好適である。この染色方法では
染料はアルカリと一緒に拡布上に付与されそして室温に
数時間放置して固着される。固着後、染物または捺染物
は冷水と温水とで、場合によっては分散作用を有し、非
固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底的にすす
ぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性を有し
、かつまた極めてすぐれたビルド−アップ性を示す。し
たがって、吸尽法の場合には低い染色温度で使用するこ
とができ、また、バット−スチーム法の場合ではスヂー
ミング時間が短くてすむ。固着率は高くしかも非固着部
分は容易に洗い落すことかできる。この場合、吸尽率と
固着率との差はきわめて小さい。すなわち、ソーピング
ロスか微小である。式（１）の反応染料は捺染、特に木
綿の捺染のためにも適する。たたし、ウール、シルクま
たはウール混合繊物のような窒素含有繊維材料の捺染に
も使用できる。

本発明の染料でセルロース含有繊維材料を染色または捺
染して得られる染色物および捺染物は色濃度が高くかつ
酸性領域においてもアルカリ性領域においても繊維−染
料結合安定性が高い。さらに、耐光堅牢性が良好であり
かつまた洗濯堅牢性、水堅牢性、海水堅牢性、耐上掛は
堅牢性、汗堅牢性などの４拐堅牢性がすぐれている。さ
らに、耐プリーツ加工堅牢性、アイロン堅牢性および摩
擦堅牢性も良好である。

以下に本発明を説明するための実施例を記載する。実施
例中の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重
量部および重量パーセントである。重量部と容量部の関
係はキログラムとリットルの関係と同じである。

ジスアゾ−またはトリスアゾ中間化合物の製造は以下の
実施例にはすべてのケースについては記載されていない
が、これは前記の一般的説明から自明であろう。

実」１例」２ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよ
うに補水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
水１５０部中の３−アミン安息香酸−Ｎ′−β−（β°
−スルファトエチルスルホニル）−エチルアミド３６部
を添加する。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定
水酸化ナトリウム溶液を添加して最初しばらくは弱コン
ゴレッド酸性にそしてその後はｐｔ＋ｓ乃至６に保持す
る。この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで
上げる。反応完了したら、得られた中間生成物を０乃至
１０℃の温度、１）Ｈ６，５で下記式のジアゾ化生成物
４９部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応を終了した後、反応混合物を
清澄濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７
で濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

支五里ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３，９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレット酸性て進行するよ
うに補水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
水１５０部中の４−アミノ安息香酸−Ｎｏ−β−（β゛
−スルフアトエチルスルホニル−エチルアミド３６部を
添加する。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水
酸化ナトリウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴ
レッド酸性にそしてその後はｐ１１５乃至６に保持する
。この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上
げる。反応完でしたら、得られた中間生成物を０乃至１
０℃の温度、ｐｌ＋６．５で下記式のジアゾ化生成物４
９部とカップリングする。

ｐｌ＋８でカップリング反応を終了した後、反応混合物
を清ｉ■濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐ
Ｈ７で濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

支五里ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度て２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよ
うに補水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
式 ％式％ の化合物２６部を添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウノ・溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレット酸
性にそしてその後はｐｌ＋５乃至６に保持する。この際
、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反
応完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温
度、ｐｌ＋６．５で下記式のジアゾ化生成物４９部とカ
ップソングする。

ｐ１１８てカップソング反応終了後１反応混合物を？６
　ｉ（１濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐ
１１７て濃縮または凍結乾燥により単削する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

笈胤里Ａ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウノ、を添加して中性溶解
する。この溶液を塩化シアタール１８．５部の氷冷水懸
濁物に加える。〜この混合物を０乃至５℃の温度で２時
間攪拌しそして反応が常に弱コンゴレット酸性て進行す
るように稀水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了
後、粉末状の２，５−ビス−β−クロロエチルスルホニ
ル−ペンチルアミン塩酸塩３８部を添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレ・ソト酸
性にそしてその後はｐ１１５乃至６に保持する。この際
、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反
応完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温
度、ｐＨ６，６で下記式のジアゾ化生成物４９部とカッ
プリングする。

ｐＨ８てカップリング反応終了後、反応混合物を清【ａ
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐ）１７て
濃縮または凍結乾燥により単４１する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

ｌｉ」」 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添、加して中性溶解
し、この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物
に加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように稀水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、式 ％式％） の化合物３０部を添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して岐初しばらくは弱コンゴレッド酸性
にそしてその後はｐＨ５乃至６に保持する。この際、温
度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反応完
了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温度、
ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成物４９部とカップリ
ングする。

ｐ１１８でカップリング反応路ｒ後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された一ト記式の反応染料をｐ）１７
で濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

凡人■１ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン＝７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し
、この溶液をフッ化シアメール１６部の水冷水懸濁物に
加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレット酸性で進行するように稀水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水１５０部中
４ｏ部の３−アミノ安息香酸−Ｎ゛−β−（β°−スル
ファトエチルスルホニル）エチルアミドを添加する。こ
の反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリウ
ム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド酸性に
そしてその後はｐＨ価５乃至６に保持する。この際、温
度を２乃至３時間で２０乃至・２５℃まで上げる。反応
完了したら、得られた中間生成物をＯ乃至１０℃の温度
、ｐｕｓ、ｓで下記式のジアゾ化生成物４９部とカップ
リングする。

ｐＨ８でカップリング反応路ｒ　ｉ＆、反応混合物を清
澄濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で
濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

凡人里ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３，９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し
、この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に
加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性て進行するように稀水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水ｔＳＯＳ中
部中部の４−アミノ安息香酸−Ｎｏ−β−（β°−スル
ファトエチルスルホニル）エチルアミドを添加する。こ
の反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリウ
ム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド酸性に
そしてその後はｐＨ６乃至６に保持する。この際、温度
を２乃至３時間で２０乃至２５℃まてＦげる。反応完了
したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温度、ｐ
Ｈ６，５で下記式のジアゾ化生成物４９部とカップリン
グする。

ｐ）１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で濃
縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

見五貞Ｊ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し
、この溶液をフッ化シアメール！６部の氷冷水懸濁物に
加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように稀水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、粉末状の２．
５−ビス−β−クロロエチルスルホニル−ベンチルア゛
ミン塩酸塩４２部を添加する。この反応混合物のｐＨ価
を定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初
しばらくは弱コンゴレッド酸性にモしてそ、の後はρ１
１５乃至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で
２０乃至２５℃まで上げる０反応完了したら、得られた
中間生成物をＯ乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式
のジアゾ化生成物４９１５１Ｓとカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清ｆｆ
ｉ濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐ）Ｉ７
で濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

実施例１乃至８と同様に操作を実施して次ぎの表Ｉの染
料が製造された。

Ｌ凹 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８，５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよ
うに稀水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
式 ％式％：２ の化合物２６部を添加する。この反応混合物のｐＨ価を
定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初し
ばらくは弱コンゴレット酸性にそしてその後はｐＨ５乃
至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で２０乃
至２５℃まで上げる。反応完了したら、得られた中間生
成物を０乃至１０℃の温度、ｐＨ６゜５で下記式のジア
ゾ化生成物８０部とカップリングする。

ｐ）１８でカップリング反応を終了した後、反応混合物
を清澄濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐｌ
（７で濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を深い青色に染色する。

支敷孤Ａ旦 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン＝７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよ
うに稀水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
粉末状の２．５−ビス−β−クロロエチルスルホニル−
アミノペンタン塩酸塩３８部を添加する。この反応混合
物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添
加して最初しばらく弱コンゴレッド酸性にそしてその後
はｐＨ５乃至６に保持する。この際、温度を２乃至３時
間で２０乃至２５℃まで上げる。反応完了したら、得ら
れた中間生成物をＯ乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下
記式のジアゾ化生成物８０部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
過しそして生成された下記式の反応染料をｐ１１７で濃
縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を深い青色に染色する。

え１亘４４ １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解する。こ
の溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁物に加
える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそ
して反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように稀
水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、粉末状
の２，５−ビス−β−クロロエチルスルホニル−ペンチ
ルアミン＠酸塩３８部を添加する。この反応混合物のｐ
Ｈ価を定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して
最初しばらくは弱コンゴレッド酸性にそしてその後はｐ
Ｈ５乃至６に保持する。

この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げ
る。反応完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０
℃の温度およびｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成物６
８部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
過しそして生成された下記式の反応染料をｐＦ１７で反
応溶液の１１Ａｆｌまたは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

火力ｉＪＬ先ｊ １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
，９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解する。こ
の溶液を塩化シアメール１８゜５部の氷冷水懸濁物に加
える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそ
して反応が常に弱コンゴレッド酸＋計で進行するように
種水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、式 ％式％ の化合物２６部を添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド酸性
にそしてその後はｐＨ５乃至６に保持する。この際、温
度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで−Ｅげろ。反応
完了したら、得られた中間生成物をＯ乃至１０’Ｃの温
度、ｐＨ価ｓ、ｓで下記式のジアゾ化生成物６８部とカ
ップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で反応
溶液の濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑色を帯びた青色に染色する。

叉１」Ｌ先ｊ １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に加える
。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして
反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように種水酸
化ナトリウム溶液で中和する。

縮合終了後、２，５−ビス−β−クロロエチルスルホニ
ル−ペンチルアミン塩酸塩４２部を添加する。

この反応混合物のｐ）Ｉ（ｉｔを定常的に２規定水酸化
ナトリウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴ酸性
にそしてその後はｐ１１５乃至６に保持する。この際、
温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反応
完了後、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温度、ｐ
Ｈ価６．５で下記式のジアゾ化゛生成物６８部とカップ
リングする。

ｐ１１８でカップリング−反応終了後、反応混合物を清
澄濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で
反応溶液を濃縮するかまたは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

１蔦」Ｌ先ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナブタレノー７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを一添加して中性溶解
し、この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物
に加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、式 ％式％） の化合物４０部を添加する。この反応混合物のｐＨ価を
定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初し
ばらくは弱コンゴレット酸性にそしてその後はｐＨ５乃
至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で２０乃
至２５℃まで上げる。反応完了したら、得られた中間生
成物を０乃至１０”Ｃの温度、ｐＨ６，５で下記式のジ
アゾ化生成物８０部とカップリングする。

ｐ１１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で濃
縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

１五±４８ １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に加える
。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして
反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水酸
化ナトリウム溶液で中和する。

縮合終了後、式 ％式％ の化合物４０部を添加する。この反応混合物のｐＨ価を
定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初し
ばらくは弱コンゴレット酸性にそしてその後はｐｌ＋５
乃至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で２０
乃至２５℃まで上げる。反応完了したら、得られた中間
生成物を０乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式のジ
アゾ化生成物６８部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
過しそして生成された下記式の反応染料をｐ）１７で濃
縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

実」１例」１旦 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し
、この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に
加える。

この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、２．５−ビス
−β−クロロエチルスルホニル−ペンチルアミン塩酸塩
４２部を添加する。この反応混合物のｐｔ＋価を定常的
に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初しばらく
は弱コンゴレッド酸性にそしてその後はｐＨ５乃至６に
保持する。この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５
℃まで上げる。反応完了したら、得られた中間生成物を
０乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生
成物８０部とカップリングする。

ρ１１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料を１１Ｈ７で
反応溶液を濃縮するがまたは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

良直里１ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシテフタレノー７−スルホン
酸２３，９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物
に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌
しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよう
に補水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水
１５０部中の３−アミノ安息香（’１６−Ｎ　’−β−
（β゛−スルフアトエチルスルホニル−エチルアミド４
０部を添加する。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２
規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初しばらくは弱
コンゴレッド酸性にそしてその後はｐ１１５乃至６に保
持する。この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃
まで上げる。反応完了したら、得られた中間生成物を０
乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成
物８０部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応を終了した後、反応混合物を
清澄濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７
でｔｌＡ縮または′／！Ｊ、結乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

実Ｊｄ性１」２ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に
加える。

この混合物をＯ乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして反
応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水酸化
ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水１５０部中
の３−アミノ安息香酸−Ｎ°−β−（β°−スルファト
エチルスルホニル）−エチルアミド３６部を添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して最初しばらく弱コンゴレッド酸性に
そしてその後はｐ）１５乃至６に保持する。この際、温
度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反応完
了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温度、
ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成物８０部とカップリ
ングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で濃縮
または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

凡人皇互ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物
に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌
しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよう
に稀水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水
１５０部中の４−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−
スルファトエチルスルホニル）−エチルアミド４゜部を
添加する。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水
酸化ナトリウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴ
レッド酸性にそしてその後はｐｕｓ乃至６に保持する。

この際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げ
る。反応完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０
℃の温度およびｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成物８
０部とカップリングする。

ｐ１１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐ）１７で
反応溶液の濃縮または凍Ｍ乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

支叛璽互ユ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸２３．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解す
る。この溶液を塩化シアメール１８．５部の氷冷水懸濁
物に加える。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪
拌しそして反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するよ
うに稀水酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、
水１５０部中の４−アミノ安息香酸−Ｎ゛−β−（β゛
−スルフアトエチルスルホニル−エチルアミド３６部を
添加する。

この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド酸性
にそしてその後はｐＨ５乃至６に保持する。この際、温
度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反応完
了したら、得られた中間生成物をＯ乃至１０℃の温度、
ｐｉ（６，５で下記式のジアゾ化生成物８０部とカップ
リングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄＠
通しそして生成された下記式の反応染料をｐ１］７で反
応溶液の濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を濃青色に染色する。

支直土玉差 １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水２１物に加える
。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして
反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように種水酸
化ナトリウム溶液で中和する。

縮合終了後、水１００部中の３−アミノ安息香酸−Ｎｏ
−β−（β°−スルファトエチルスルホニル）−エチル
アミド４０部を添加する。この反応混合物のｐＨ価を定
常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最初しば
らくは弱コンゴレッド酸性にそしてその後はｐ１１５乃
至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で２０乃
至２５℃まで上げる。反応完了後、得られた中間生成物
を０乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化
生成物６８部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄濾
通しそして生成されな下記式の反応染料をｐｌ（７で反
応溶液を濃縮するかまたは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

１茄」ＬＬ玉 １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液をフッ化シアメール１６部の氷冷水懸濁物に加える
。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそして
反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように種水酸
化ナトリウム溶液で中和する。

縮合終了後、水１００部中の３−アミノ安息香酸−Ｎｏ
　−β−（β°−スルファトエチルスルホニル）−エチ
ルアミド４０部を添加する。この反応混合物の１１）１
価を定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最
初しばらくは弱コンゴレッド酸性にそしてその後はｐＨ
５乃至６に保持する。この際、温度を２乃至３時間で２
０乃至２５℃まで上げる。反応完了したら、得られた中
間生成物を０乃至１０℃の温度、ｐＨ６，５で下記式の
ジアゾ化生成物６８部とカップリングする。

ｐＨ８でカップリング反応終了後、反応、混合物を清澄
濾通しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で反
応溶液を濃縮するかまたは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

実」１例」辷旦 １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液を塩化シアメールｉａ、ｓ都の氷冷水懸濁物に加え
る。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそし
て反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水
酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水１００
部中の４−アミノ安息香酸−Ｎｏ−β−（β°−スルフ
ァトエチルスルホニル）−エチルアミド３６部を添加す
る。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナ
トリウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド
酸性にそしてその後はｐＨ価５乃至６に保持する。この
際、温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。

反応完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の
温度、ｐＨ６，５で下記式のジアゾ化生成物６８部とカ
ップリングする。

ｐ１１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で反
応溶液の濃縮または凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑がかった青色に染色する。

夾藁ｆｌユ １．８−アミノナフトール−３，６−ジスルホン酸３１
．９部を水酸化ナトリウムを添加して中性溶解し、この
溶液を塩化シアメール１８．５部の水冷水懸濁物に加え
る。この混合物を０乃至５℃の温度で２時間攪拌しそし
て反応が常に弱コンゴレッド酸性で進行するように補水
酸化ナトリウム溶液で中和する。縮合終了後、水１００
部中３Ｇ部の４−アミノ安息香酸−Ｎｏ−β−（β゛−
スルフアトエチルスルホニル−エチルアミドを添加する
。この反応混合物のｐＨ価を定常的に２規定水酸化ナト
リウム溶液を添加して最初しばらくは弱コンゴレッド酸
性にそしてその後はｐＨ５乃至６に保持する。この際、
温度を２乃至３時間で２０乃至２５℃まで上げる。反応
完了したら、得られた中間生成物を０乃至１０℃の温度
、ｐ）１６．５で下記式のジアゾ化生成物６８部とカッ
プリングする。

ｐ１１８でカップリング反応終了後、反応混合物を清澄
濾過しそして生成された下記式の反応染料をｐＨ７で反
応溶液を濃縮するかｊ−たは凍結乾燥により単離する。

この染料は木綿を緑色を帯びた青色に染色する。

上記実施例４２乃至５７と同様に操作を実施して次表（
表ＩＩ）の染料が製造され！＝。

果イ便壬」■± 実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

これに１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を加える。この染浴内に４０℃で
木綿織物１００部を投入する。４５分後に、１リットル
当り水酸化ナトリウム１６ｇと力位ソーダ２０ｇとを含
有している溶液１００部を添加する。この染浴の温度を
さらに４５分間４０℃に保持する。このあと染色された
織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間煮
沸してソーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥す
る。

來ゴ幻手順ＩＩ 実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

これに１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を添加する。この染浴に３５℃で
木綿織物１００部を投入する。２０分後に、１リットル
当り水酸化ナトリウム１６ｇと力位ソーダ２０ｇとを含
有している溶液１００部を添加する。この染浴の温度を
さらに１５分間３５℃に保持する。ついで２０分間で温
度を６０℃まで上げ、この６０℃の温度にさらに３５分
間保持する。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、
非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソーピングする。そ
してもう−度洗浄して乾燥する。

東進」囮１月１ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に１リットル当り硫酸ナトリウム１００
ｇを含有している溶液１４００部を添加する。この染浴
に２５℃で木綿織物１００部を投入する。１０分後に１
リットル当りリン酸三ナトリウム１５０ｇを含有してい
る溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１０分間
で６０℃まで上げそして染浴の温度をさらに９０分間６
０℃に保持する。このあと染色された織物をすすぎ洗い
し、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソ−ピングする
。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

果」ＬＬＩ口Δ 実施例１で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。これに１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウムと２０
ｇの力位ソーダとを含有している溶液５０部を添加する
。得られた溶液で木綿織物を重量増加７０％までパジン
グする。これをロッドに巻き取り３時間室温に放置する
。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤を加えて１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう−
度洗浄して乾燥する。

１作土月■ 実施例１て得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。これに１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリウムと０
．０４リツトルの水ガラス（３８°　Ｂｅ）とを含有し
ている溶液５０部を添加する。得られた溶液で木綿織物
を重量増加７０％までパジングする。これをロッドに巻
き取り１０時間室温に放置する。

このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤
を加えて１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう−度
洗浄して乾燥する。

染」ＬＬＡΔ１ 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ　−二トロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加して、水１０
０部に溶解する。これによって得られた溶液で木綿織物
を重量増加７５％まで含浸させる。ついでこれを乾燥す
る。つぎにこの織物を、１リットル当り４ｇの水酸化ナ
トリウムと３００ｇの塩化ナトリウムとを含有している
２０℃の温溶液て含浸して重量増加７５％まで絞る。つ
ぎに、この染物を３０秒間１００乃至１０２℃でスチー
ミングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中
で１５分間ソーピンクする。このあと洗浄して乾燥する
。

染」Ｌ壬」Ｌ別ユ 実施例１で得られた反応染料２部、硫酸ナトリウム１６
０部および緩衝剤としてのＮａＪＰＯ４”１２１１２０
４部とにＨ２ＰＯ，１部とを２０００部の水に入れてｐ
Ｈ７の染浴を仕立てる。この染浴にシルケット加工して
ない木綿織物１００部を浸漬する。３０分間で染浴温度
を１３０℃まで上げる。この温度で６０分間染色する。

このあと、染色された織物を浴から取り出し、水洗し、
ソーピングしそしてもう一度水洗して乾燥する。濃赤色
の染色物を得る。

東上１厘Ｎ上巳 実施例１で得られた反応染料２部、式 の公知非水溶性アントラキノン染料２部、硫酸ナトリウ
ム１２０部および緩衝剤としてのＮａ２ＨＰＯ４”１２
Ｈ２０４部とにｌ１２Ｐ０４１部とを２０００部の水に
入れて染浴を仕立てる。この染浴にポリエステル／木綿
（５０：　５０）混合繊物１００部を浸漬する。３０分
間で染浴温度を１３０℃まで上げる。この温度で６０分
間染色する。このあと、染色された織物を浴から取り出
し、水洗し、ソーピングしそしてもう一度水洗して乾燥
する。赤色に均染された染色物が得られる。なお、染浴
は最初および染色中ｐＨ７に保持される。

捺ＪＬＬ厘」一 実施例１で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分数させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿素
２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するものである
。得られた捺染のって木綿織物を捺染し、乾燥し、そし
てその捺染物を飽和蒸気中１０２℃で２分間スチーミン
グする。

この捺染された織物を洗浄し、場合によっては沸騰ソー
ピングしてもう一度洗浄し、そのあと乾燥する。

栓」ＬＬ１０ユ 実施例１で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部、尿素
１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
および重炭酸ナトリウム２．５部を含有するものである
。得られた捺染のり（これの安定性は工業的条件を満足
する）で木綿織物を捺染し、乾燥し、そしてその捺染物
を飽和蒸気中１０２℃で８分間スチーミングする。この
捺染された織物を洗浄し、場合によっては沸騰ソーピン
グしてもついちと洗浄し、そのあと乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１） ［式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロまたはカルボキシ
   、 Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシまたはスルホ
   、 Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アセチルアミノ
   、ウレイド、カルボキシ、スルホ、ベンゾイルアミノ、
   α、β−ジブロモプロピオニルアミノまたはγ−ビニル
   スルホニルブチリルアミノを意味し、 Ｒ＿４とＲ＿５は互いに独立的にＲ＿２とＲ＿３と同じ
   意味を有する、 には下記式のいずれかのカップリング成分の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （２ａ）（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （２ｃ）（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｅ） （ここで、式（１）中のトリアジン基はＫの−Ｎ（Ｒ＿
   ６）−または−ＮＨ−基結合しており、Ｒ＿６は水素ま
   たはＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｒ＿７は水素またはＣ
   ＿１＿−＿４−アルキル、Ｒ＿８はシアノ、カルバモイ
   ル、カルボキシまたはスルホメチル、 Ｒ＿９は水素、メチル、エチルまたはβ−ヒドロキシエ
   チル、 Ｒ＿１＿０は水素、メチル、カルボキシまたはカルバモ
   イル、 Ｒ＿１＿１は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１
   ＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシまたはス
   ルホ、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３は互いに独立的にＲ＿２
   とＲ＿３と同じ意味を有する）： Ｘはフッ素、塩素、臭素、スルホ、Ｃ＿１＿−＿４−ア
   ルキルスルホニル、フェニルスルホニルまたはカルボキ
   シピリジニウム： Ａは下記式の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１＿４は水素あるいはハロゲン、ヒドロキシ、シカ
   ルボニル、カルボキシ、スルファモイ ル、スルホまたはスルファトとによって置換されていて
   もよい１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、 Ｒ＿１＿５は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１
   ＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシまたはス
   ルホ、Ｂは直接結合または基 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ここでｎ＝１乃至６である、 Ｒは下記式の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｄ） シアノ、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４
   −アルコキＺはβ−スルファトエチル、β−チオスルフ
   ァトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシ
   エチル、β−ハロゲンエチルまたはビニル、 ａｌｋは１乃至７個の炭素原子を有するアルキレン基ま
   たはその枝別れ異性体、 Ｔは水素、塩素、臭素、フッ素、ヒドロキ シ、スルファト、１乃至４個の炭素原子を有するアシル
   オキシ、シアノ、カルボキシ、１乃至５個の炭素原子を
   有するアルコキシカルボニル、カルバモイルあるいは基
   −ＳＯ＿２−Ｚここで、Ｚは上記の意味を有する、 Ｖは水素またはカルボキシまたはスルホ基またはそれら
   の誘導体、１または２個の炭素原子を有するアルコキシ
   基、ハロゲンまたはヒドロキシによって置換されていて
   もよい１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基：ある
   いは下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｅ） ここで、 ここで、Ｚ、ａｌｋおよびＴは上記の意味を有する、 Ｒ′は水素またはＣ＿１＿−＿６−アルキル、ａｌｋ′
   は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメ
   チレン基またはその枝別れ異性体、 ｍは１乃至６、 ｐは１乃至６、 ｑは１乃至６の数である）を意味するか、あるいは、 Ａはトリアジン環に直接結合した上記式 （４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）または（４ｄ）（式中の
   Ｚ、ａｌｋ、Ｔ、Ｖ、Ｒ′、ａｌｋ′、ｍ、ｐ、ｑは上
   記の意味を有する）の残基を意味する、 ｒは０または１である、ただし、ｒ＝０の場合、Ｘがフ
   ッ素かつＫが式（２ｅ）の残基であるか、あるいは式（
   ２ａ）の残基が１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
   −３、６−または−４、６−ジスルホン酸である式（１
   ）の反応染料は除外される］の反応染料。 ２、Ｋが式（２ａ）の残基、 Ｒ＿６が水素、メチルまたはエチル、 Ｘがフッ素または塩素、 Ａが式（３）の残基、 Ｒ＿１＿４が水素、 Ｒ＿１＿５が水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｂが
   直接結合または−ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−基、 Ｒが式（４ａ）または（４ｂ）の残基、 Ｚがβ−スルファトエチル、β−クロロエチルまたはビ
   ニル、 Ｔが水素または基−ＳＯ＿２−Ｚ（Ｚは上記の意味を有
   する）、 Ｖが水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
   の意味を有する）、 Ｒ′が水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝０であり、そして請求項１に記
   載した限定的ただし書きが適用される請求項１記載の反
   応染料。 ３、Ｋが式（２ａ）の残基、 Ｒ＿６が水素、メチルまたはエチル、 Ｘがフッ素または塩素、 Ａが式（４ａ）または（４ｂ）の残基、 Ｚがβ−スルファトエチル、β−クロロエチルまたはビ
   ニル、 Ｔが水素または基−ＳＯ＿２−Ｚ（Ｚは上記の意味を有
   する）、 Ｖが水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
   の意味を有する）、 Ｒ′が水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝０であり、そして請求項１に記
   載した限定的ただし書きが適用される請求項１記載の反
   応染料。 ４、Ｋが式（２ａ）の残基、 Ｒ＿６が水素、メチルまたはエチル、 Ｘがフッ素または塩素、 Ａが式（３）の残基、 Ｒ＿１＿４が水素、 Ｒ＿１＿５が水素、メチル、メトキシまたは塩素、Ｂが
   直接結合または−ＣＨ＿２−または−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２−基、 Ｒが式（４ａ）または（４ｂ）の残基、 Ｚがβ−スルファトエチル、β−クロロエチルまたはビ
   ニル、 Ｔが水素または基−ＳＯ＿２−Ｚ（Ｚは上記の意味を有
   する）、 Ｖが水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
   の意味を有する）、 Ｒ′が水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝１である請求項１記載の反応染
   料。 ５、Ｋが式（２ａ）の残基、Ｒ＿６が水素、メチルまた
   はエチル、Ｘがフッ素または塩素、 Ａが式（４ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）または（４ｄ）の
   残基、Ｚがβ−スルファトエチル、β−クロロエチルま
   たはビニル、 Ｔが水素または基−ＳＯ＿２−Ｚ（Ｚは上記の意味を有
   する）、 Ｖが水素または式（４ｅ）の残基（式中のＺとＴは前記
   の意味を有する）、 Ｒ′が水素、 ｐ＝２、ｍ＝２かつｒ＝１である請求項１記載の反応染
   料。 ６、Ｒが下記式 −ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳ
   Ｏ＿３Ｈ（５ａ）−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ
   ＿２ＣＲ＿２Ｃｌ（５ｂ）−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２（５ｃ）−ＮＨＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２（５ｄ）−ＮＨ
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｃｌ（５ｅ）−ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２（５ｆ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（５ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｉ） のいずれかの残基である請求項１記載の反応染料。 ７、式（１）の反応染料の製造方法におい て、対応するアミノジスアゾ−またはアミノトリスアゾ
   染料または染料前駆物質と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） のｓ−トリアジンと、式 Ｈ−Ａ（７） のアミンとを（上記２つの式において、ＸとＡは請求項
   １に記載した意味を有する）任意の順序で相互に反応さ
   せるか、あるいは、染料前駆物質が使用された場合には
   、得られた中間生成物を所望のモノハロゲントリアジン
   染料に変換し、そして場合によってはさらに別の変換反
   応を後続実施することを特徴とする方法。 ８、アミノジスアゾ−またはアミノトリスアゾ染料を式
   （６）のｓ−トリアジンと縮合しそして得られたトリア
   ジン化合物を次に式 （７）のアミンと縮合することを特徴とする請求項７記
   載の方法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） の残基を含有しているアミノジスアゾ−またはアミノト
   リスアゾ染料の１つの成分を、該染料製造のために必要
   な第２の成分と反応させることを特徴とする請求項７記
   載の方法。１０、セルロース含有繊維材料の染色または
   捺染のために請求項１記載の反応染料を使用する方法。 １１、木綿の染色または捺染のために使用する請求項１
   ０記載の方法。