JPS5849753A - 反応性染料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は織物繊維材料の染色および捺染に広く使用
されている。今日では、種種の性質をもち、さ才ざまな
適用領域に適した有用な反応性染料が多数子に入ってい
るが、現在の技術水準では必ずしも充分満足できないこ
とがしばしばある。

すなわちしばしば観察されるこさとして、固着度が充分
高くなくしかもその上吸尽度と固着度との差異が大きく
（洗剤消−が高くなる）、従って染色操作の間に反応性
染料のかなりの部分がなくなってしまうという事実があ
る。従って改良された反応性染料の提供が望まれている
。本発明は一層高い反応性をもち、上記の欠点を示さず
、しかも特に吸尽染色法に適した新規反応性染料の発見
を基にするものである。以下に述べる新規反応性染料が
当面の味題を広く解消するものであることがわかってい
る。

本発明は式 （式中りはモノアゾ系、４リアゾ系、金属錯塩アゾ系ま
たはスチルベン系の有機染料の残基であり、Ｒは水素原
子または置換されていないかまたは置換されているＣ１
−４−アルキル基であり、ＡはＣａ−５−アルキレン基
であり、２はβ−）１０デン化エチル基またはビニル基
である） で表わされる反応性染料に関する。

式（１）で表わされる反応性染料の中で奸才しＧ１もの
は以下のとおりである０ （ａ）　　Ｄ　ｓ　Ｒおよび２は前記式（１）で与えた
意味であり、Ａがエチレン基である前記式（１）で褒わ
される反応性染料０ （ｂ）　　Ｄおよび２は前記式（１）で与えた意味であ
り、Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ａ
がＣ１１−４−アルキレン基である前記式（１）で表わ
される反応性染料。

（ｃ）　　Ａがエチレン基である前項（ｂ）に記載の反
応性染料。

（（１１Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基で
ある前項（ａ）〜（Ｃ）のいずれかに記載の反応性染料
０ （ｅ）　　Ｄが金属錯塩アゾ染料の残基である前項（ａ
）〜（ｃ）のいずれかに記載の反応性染料。

（ｆ）Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の金属錯塩ア
ゾ染料の残基である前項（ｅ）に記載の反応性染料。

（ｍｌ　Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１＝１−
銅錯塩アゾ、染料の残基であってｌ＊鋼原子がアゾ架橋
の〇−位置の金属化できる基と各各結合している前項（
幻に記載の反応性染料・（式中Ｄ１はベンゼン系または
ナフタリン系のジアゾ成分の残基であり、Ｋはベンゼン
系、ナフタリン系または検素環式系のカップリング成分
の残基であり、Ｒは水素原子または置換されていないか
または置換されているＣ１−４−アルキル基であリ、式
中の反応性基はジアゾ成分またはカップリング成分と結
合しているかあるいは各反応性基はジアゾ成分およびカ
ップリング成分と結合して・いるものとする） で表わされる前項（（１）に記載の反応性染料。

（１）Ｒが水素原子またはメチル基である前項（ｈ）＃
こ記載の反応性染料。

（ｊ）　　前項（ｈ）に記載の反応性染料の１：１−銅
錯塩。

式（１）中の基りは５通常のこの種の基が置換されてい
るように置換されていることができ、好會しくは基りは
スルホン＃１基１個またはそれ以上をもっている。

基り上のその他の置換基の例を挙げれば、炭素原子１〜
４個のアルキル基例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソゾロ４キ基およびエチル基、炭素原子１〜４個
のアルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、ゾロボ
キシ基、イソゾロ４キシ基およびブトキシ基、炭素原子
１〜６個のアジルア・ミノ基例えばアセチルアミノ基お
よびゾロぎオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アミ
ノ基、炭素原子１〜４個のアルキルアミ７基、フェニル
アミノ基、アルコキシ部分の炭素原子が１〜４個のアル
コキシカルメニル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオ
ルメチル基、ハロゲン原子例えばフッ素原子、塩素原子
および臭素原子、スルファモイル基、カルバモイル基、
ウレイド基、水酸基、カルメキシル基、スルホメチル基
およびスルホ基であるＯ Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反応性染料は置換
基として特にはメチル基、エチル基、メトキシ基、ベン
ゾイルアミノ基、アミノ基、アセチルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホメチル基、水酸基、カル〆キシル１、ハロ
ゲン原子およびスルホ基をもっている。

式（１）中の基Ｒのアルキル基としては直鎖状および分
校状のアルキル基を挙げることができ、これらは例えば
ハロゲン原子、水酸基、シアノ基またはスルホ基で置換
されていることができる。基Ｒの１としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、インゾロぎル基、エチル基、イ
ソエチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−エチル基、β−クロル
エチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシエ
チル基、β−シアノエチル基およびスルホメチル基を挙
げることができる。

式（１）中の基Ａの０２−６−アルキレン基は直鎖状ま
たは分校状のアルキレン基であり、例えばエチレン基、
ｎ−プロピレン基、イソゾロＣシン基、ｎ−ブチレン基
、ｎ−ペンチレン基およびｎ−ヘキシレン基である・好
才しいものはエチレン基である。

式（１）中のｖｉ１素原子と結合している式−Ａ−８０
，−Ｚで表わされる基は各各間しものであるか才たは異
なるものであることができる。両方の基が同じことが好
ましい。

式（１）で表わされる染料は、′トリアジン基上に除去
できる基少くとも１個をもっているのでｍ離反応性であ
る。

繊維反応性化合物とは、それがセルロースの水酸基とあ
るいは天然または合成ポリアミドのアミノ基と共有化学
結合を形成しながら反応する仁とのできる化合物を意味
する。

式（１）で表わされる反応性染料の製造方法は、式 （式中りおよびＲは前記式（１）で与えた意味である〕 で表わされる有機染料または相当する染料前駆生成物と
式 で表わされる２、４．６−１リフルオル−１，３゜５−
トリアジン少くとも１当量七を縮合させ、そしてその縮
合生成物と式 ％式％（５） （式中人および２は前記式（１）で与えた意味である〕 で表わされるアミン少くとも１当量とを縮合させて式（
１）で表わされる反応性染料とし、そして染料前駆生成
物を使用した場合にはこれを所望の最終染料の形に変え
ることから成る。

染料前駆生成物から出発する場合は、式（３）で表わさ
れる染料の基−ＮＨＲを含む方の成分と式（４）で表わ
される化合物とを縮合させ、続いて式（５）で表わされ
るアミンとそして式（６）で表わされる染料の別の成分
とを反応させることにより、式（１）で表わされる反応
性染料を得る。

出発材料の式（５）で表わされるアミンとしてはＡがエ
チレン基であるものを使うのが好會しい。

式（３）で表わされる化合物としてはＤがモノアゾ染料
またはジスアゾ染料の残基であるものを使うのが奸才し
い。

染料前駆生成物から出発する上記の製造変法に従って、
Ｄが２種以上の成分から構成される有機染料の残基であ
る式（１）で表わされる染料は、式（３）で表わされる
染料の基−ＮＨＲを含む方の成分と式（４）で表わされ
る化合物とを縮合させ、そして工程の任意の段階で式（
５）で表わされるアミンとそして式（３）で表わされる
染料の他の（すなわち残りの）成分とを反応させて調製
することができる。

２種以上の成分から構成されるこの種の有機染料の例と
してはモノアゾ染料、シスアゾ染料、トリスアゾ染料、
テトラゾ染料および金属錯塩アゾ染料を挙げることがで
きる。

上記の製造変法は式（１）においてＤがスルホ基含有ア
ゾ染料の残基である反応性染料の調製番ども適用するこ
とができる。ここで、式（１）中の反応性基が１＃［接
に結合しているアゾ染料残基の部分はジアゾ成分矯基で
あってもカップリング成分残基であってもよい。こうし
て、上記の製造変法には２棟の変型があることになる。

上記の２棟の変型のうちの１方は、基−ＮＨＲを含む染
料のジアゾ成分と式（４）で表わされる化合物とを縮合
させ、こうして得られた縮合生成物をジアゾ化し、そし
てカップリング成分とカップリングし、そして前記縮合
の後でまたは前記カップリングの後で式（５）で表わさ
れるアミンと縮合させることから成る。

第２の変型は、基−ＮＨＲを含む染料のカッシリング成
分と式（４）で表わされる化合物とを縮合させ、こうし
て得られた縮合生成物とジアゾ成分のジアゾ化物とをカ
ップリングし、そして前記縮合の後でまたは前記カップ
リングの後で式（５）で表わされるアミンと縮合させる
ことから成る。

上記の製造変法に従って、反応性基２個を含む式（１）
で表わされる反応性染料を製造するときができる。この
方法は基−ＮＨＲを含むジアゾ成分と式（４）で表わさ
れる化合物とを縮合させ、更に基−ＮＨＲを含むカップ
リング成分と式（４）で表わされる化合物とを縮合させ
、そして前記ジアゾ成分の縮合生成物をジアゾ化し、前
記カップリング成分の縮合生成物とカップリングしくこ
こでジアゾ成分の縮合生成物中のＴ；ｉ、Ｒとカップリ
ング成分の縮合生成物中の基Ｒとは互いに無関係である
）、そして前記カップリングの前または後で式（５）で
表わされるアミン２当量を縮合させることから成るＯ 反応性基２個を含む染料は、式（３）で−わされる染料
であってその基り中に更に基−ＮＨＲを含むものと式（
４）で表わされるアシル化剤の相当量とを縮合させて２
個の相当する基を染料分子内に導入し、そして続いて式
（５）で表わされるアミンの相当量き縮合させることか
ら成る方法番こよって製造するこきができる。

奸才しい製造方法は式 （式中Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成
分の残基であり、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または
複素環式系のカップリング成分の残基である） で表わされる有機染料と式（４）で表わされる化合物１
モルとを縮合（ここで縮合はジアゾ成分の基−ＮＨ，上
でまたはカッシリング成分の基−皿２上で行われる）す
るかまたは式（４）で表わされる化合物２モルとを縮合
（ここで縮合はジアゾ成分の基−ＮＨ，上およびカップ
リング成分の基噌−上で行われる）シ、そして式（５）
で表わされるアミン１モルまたは２モルを縮合させるこ
とから成る。

更に好ましい製造方法は式（６）化おいてＤが金−属錯
塩アデ染料の残基である化合物を使うものである。

反応性金属錯塩アゾ染料の好才しい製造方法は、式（３
）においてＤがベンゼン系またはナフタリン系のアゾ染
料の残基であってアゾ架橋の〇−位置に金属化できる基
を含む化合物と重金属供与剤と式（４）で表わされる化
合物と式（５）で表わされるアミンとを反応させること
から成る。

更に好ましい方法は、ベンゼン系またはナフタリン系の
モノアゾ染料であってそのアゾ架橋のＯ−位置に金属化
できる基をもつ染料と銅供与剤とを反応させて１：１鋼
錯塩アゾ染料を得、そしてこれと式（４）で表わされる
化合物とを縮合させ、そしてこの縮合生成物と式（５）
で表わされるアミンとを縮合させることから成る。

出発材料として使う式（３）で表わされる染料は、基り
が既に説明したように更に置換されていることができる
０式（３）においてＤがアゾ染料の残基であって置換基
としてメチル基、エチル基、メトキレ基、ベンゾイルア
ミノ基、アミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、ス
ルホメチル基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子
およびスルホ基をもっていることのできるものである式
（３）で表わされる有機染料から出発するのが好ましい
。

前記の各製造方法番こおいては、個個の工程段階を種種
の順序で場合により部分的に分けてまたは同時に実施す
ることができる。従って種種の製造変法が可能である。

一般に、反応は徐徐し＃順に行い、各反応成分間の個個
の反応の順序は自由に選択することができる。

既化述べたとおり、式（６）で表わされる有機染料から
出発するのではなく、その各成分すなわちジアゾ成分お
よびカップリング成分から出発することかで−きる。従
って可能な製造変法（反応順序）の数は史に多くなる。

これらについては前記の説明に録口、史に述べる必要は
なかろう。

式（４）で表わされる化合物と式（６）で表わされる有
機染料才たは基−ＮＨＲを含むジアゾ化できるおよび（
または）カップリングできる成分との縮合は好ましくは
水溶液または水性＃濁液中で、低温好ましくは０〜５℃
で、弱酸性、中性ないし弱アルカリ性ＰＨ値の下で行う
０有利には、縮合の際に生成するフッ化水素を水性の水
酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは炭酸水素アルカリの
添加によって次次ξこ中和する。

こうして得られたジフルオロオルトリアシン染料と式（
５）で表わされるアミンとの次の反応のために、当該ア
ミンを目的に応じて塩の形好ましくは塩酸塩の形で使う
。この反応は約５〜４０℃好ましくは５〜２５℃の温度
で、酸結合剤好ましくは炭酸ナトリウムを添加しながら
、−値２〜６．５好ましくは５〜６．５の下で実−する
。

式（３）で表わされる染料としては特には以下の構造式
で表わされる染料を挙げることができる。

ＣＨ３，Ｃ００Ｈ Ｃ’２Ｈ１ 以下の式で表わされる染料の金輌油塩：５Ｏ３Ｈ ＮＨ２ （金属原子としてはＣｕ　（１：　１−錯塩）またはＣ
ｒおよびＣｏ（１：２−錯塩）が好ましい。Ｃｒ錯塩ま
たはＣｏ錯塩は前記の式で表わされるアゾ化合物１個ま
たは２個を含むものであることができる。すなわち対称
型であるかまたは任意の他の配位基との非対称型に構成
するときができる０〕（破線で示した縮合環はナフタリ
ン系であることもできることを表わす。〕 上記の各式で表わされる染料はアルキル基またはアリー
ル基に′おいて史に置換されていることができ、それら
置換基は前記式（１）の基Ｄｉこついて述べたものが好
ましい。

特に１１要な式（６）で表わされるアゾ染料は以下のと
おりである０ Ｎ（Ｒ１）Ｉ（ ＣＨ３：ＮＨ−アシル および （上記の各式でＫはベンゼン系、ナフタリン系または複
素環式系のクツプリング成分の残基であり、「アシル」
は炭素原子６個までの低級脂肪族アシル基または炭素原
子８個までの芳香族基であり、Ｒ１は前記式（１）で与
えた意味である。〕更に以下の式で表わされる金＠錯塩
アゾ染料：および Ｎ（Ｒ１）Ｈ （上記の各式でＲ１および「アシル」導マ前記と同じ意
味であり、ＭｅはＣｕ、ＣｒまたはＣｏである。〕式（
１）で表わされる反応性染料の製造において、ジアゾ化
することのできるアミノ基を含む中間生成物のジアゾ化
は通常低温下で鉱酸水＃液中で亜硝酸の作用によって行
い、カップリングは弱酸性、中性ないし弱アルカリ性の
一１値下で行う。

式（５）で表わされるアミンの例は以下のとおりである
。

ビス−〔β−（β−クロルエチル−スルホニル）−エチ
ル〕−アミン、 ビス−〔β−（β−′デロムエチルースルホニル）−エ
チル〕−アミン、 ビス−Ｌｒ−（β−クロルエチル−スルホニル）−ゾロ
ぜル〕−アミン、 ビス−〔δ−（β−クロルエチル−スルホニ７し）−デ
チル〕−アミン、 ビス−（β−ビニル−スルホニル−エチル）−アミン。

奸才しいアミンはビス−〔β−（β−クロルエチル−ス
ルホニル）−エチル〕−アミンである。

式（１）で表わされる反応性染料は種種の材料の染色お
よび捺染に適している。それらの材料は例えば絹、皮革
、羊毛、超−リアミド峻維および類ポリアミドウレタン
、特には繊維構造をもつセルロース含有材料例えば亜麻
布、セルロース、再生セルロースおよび特には木綿であ
る。前記反応性染料は吸尽染色法にもまたパジング染色
法による染色にも適しており、これらの方法に従って場
合により塩を含む染料水浴液に含浸し、そして染料をア
ルカリ処理−こより、才たはアルカリ存在下で場合化よ
り加熱しながら固着させる。

式（１）で表わされる反応性染料は嵩い反応性および優
れた固着性をもつ点を特−とする。従って前記反応性染
料は吸尽染色法においては低い染色温度で使うことがで
き、パッドスチーム法では蒸気処理時間が短かくてよい
◇前記反応性染料による染色物は優れた湿＠堅牢性およ
び日光堅牢性をもち、高い染色強度および酸性そしてア
ルカリ性領域において極めて高い繊維−染料結合安定性
を示す。

式（１）で表わされる反応性染料は特に木綿の吸尽染色
法による染色に適しており、吸尽度き固着度との差は極
めて小さく、従って洗剤消費が極めて少くなる。

式（１）で貴わされる反応性染料は特に木綿の捺染、更
には窒素含有繊維例えば羊毛、絹または羊毛含有混紡の
捺染にも適している。

染色物および捺染物を、冷水および熱水で、分散作用を
もち非固着部分の拡散促進剤を場合により株加して徹底
的に洗浄することは好ましい。

モノアψまたはシスアゾ中間生成物の製造については以
下の実施例中で必ずしもすべての場合については説明し
ていないが、上述の記載から既に明白であろう。

以下の実施例において部は重量部である。

例　　１ 式５．６．８−トリスルホナフタリン〈２テゾ４）−１
−了ζノー３−ウレイｒ−ベンダンで表わされるアミノ
アブ染料５４．５　ｊｌを２０℃の水８００ｍＫ中性で
溶解する。氷を添加して０℃に冷却し、この温度で１５
分間で２．４．６−）−リフルオルー１．５．５−）り
了ジン１４．２＃を加える。この際、２Ｍ水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して遊離するフッ化水素を中和し１反応
溶液のβ値を５〜６に保つ。出発物質である染料がクロ
マトグラフで検出されなくなったらただちに’スー〔β
−（β−クロルエチル−スルホニル）−エチル〕−アミ
ンーヒドロクロリド５６．５　Ｆを加える。

２Ｍ炭酸ナトリウム溶液によって遊離するフッ化水素を
常に中和することと、おだやかに温度を２０℃に高める
ことＫよってβ値を５に保つ。

９０分後に反応は終了する。環化ナトリウムを加えて式 で表わされる染料を塩析させ、ろ過し、乾燥し。

粉末−化する。オレンジ色の染料粉末を得、これは水に
溶けて橙色を呈し、もめん′または再生セルロースを赤
味がかった黄色の色調に染める。

例１で使った１ｔノアゾ染料の代わりに、同量の以下の
表１に記載のアミノアブ染料とアミンとを使って例１の
操作を行なうと、同様の価値ある染料を得、これはもめ
んを黄色から赤味がかった黄の色調に染める。

例１５４ 式４−メトキシー２．５−ジスルホベンゼンく１アゾ〉
１−ヒドロキシ−３−スルホ−６−ア電ノナフタリンで
表わされるアミノアミノアゾ染料２６．６　Ｎを水５０
０１１ｊ中に中性で溶解する・０℃で２．４．ロートリ
フルオロ−１，５，５−）リアジン７．１１を滴下し、
その際同時に２Ｍ水酸化ナトリウム溶液を添加してβ値
を５〜６に保つ。

２．４．６−）リフルオロ−１，３，５−）リアジンの
添加後、さらに５〜１０分間かきまぜ１次Ｋｒスー〔β
−（β−クロルエチル−スルホニル）−エチル〕−テ電
ンヒドロクロリ）”１８４＃ｔ’ｆｉ加する。温度を２
０℃に上げ、そして２Ｍ炭酸ナトリウム溶液の添加によ
りβ値を５〜６に保つ。

アルカリがもはや消費されなくなった時、アシル化が終
了する。塩化ナトリウムの添加により１式で表わされる
染料が沈殿する。ろ過し、乾燥し、そして摩砕した後、
淡赤色の染料が得られ、これは水中に黄味がかった赤色
の色調で溶解する。

前記のアミノアゾ染料の代わりに以下の表２ｎ第２橢に
記載のテξノテナ染料をそして算３欄に記載のアミンを
轟量使って前記と同様に行えば。

同様に価値のある新規の反応性染料が得られる。

表において、「けん化」という表示はアシルアミノ基を
持つアミノアゾ染料を次にけん化することを意味し、一
方、「還元」という表示はニトロ基を持つシアー成分を
カップリングの後にアミノ基に還元することを意味し、
その際所望のアミノアゾ染料が生成する。

例２２０ ２Ｍ炭鹸ナトリウムを含むＰＨ５，５の水２００１Ｋ、
１−アミノ−８−とドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン１１１１６Ｉｉを溶解する。溶液な０〜３℃に冷
却し、５分間で２．４．６−）リアルオル−１，３，５
−トリアジン７．２Ｉを加える。この添加の間、２Ｍ炭
炭酸ナトリウム液液よって１億を４〜４．５に保ち、ひ
きつづき−４，５で１０分間かきまぜる。その溶液にＶ
スー〔β−（β−クロルエチル−スルホニル）−エチル
］−７９ンーヒｒロクロリド１８．３　Ｎを加え、−億
を５とする。

温度は２０℃に上がる。

１−アミノベンゼン−２・−スルホン酸８．７１ｉを水
１００−に中性で溶解する。溶液を０〜５℃に冷却し、
濃塩酸１０ｍを加え、２Ｍ亜硝酸ナトリウム溶液２５−
の添加によってジアゾ化する。さらに半時間か伊まぜた
後、場合によっては過剰の亜硝酸をアミＦスルホン酸に
よって除去する。

前記によって製造した反応性カップリング成分溶液にジ
アゾ化合物を０〜５℃で加え、カップリング混合物のＰ
Ｈ１ｋを２Ｎ炭酸ナトリウム溶液で６にする。１時間か
きまぜ、温度を２０℃に上げる。

塩化ナトリウムＳ＊を添加して式 で表わされる染料を塩析させ、吸引ろ過し、洗浄してか
ら乾燥する。赤色の粉末が得られ、これはもめんおよび
スフを青味がかった赤色の色調に染める。

以下に記載のジアゾ成分を使い、この例と同じ操作を行
なうと−じ〈価値のある反応性染料を得る。

例２２９ ２−とｙａＩＩＦシー４−スルホ−６−アξノーナフタ
リンく１アｆ２）−１−ヒドロキシ−５，７−ジスルホ
−８−アミノ−ナフタリンの銅錯体染料５２９を氷水５
００−中でかきまぜる。１５分間で２．４．６−）、リ
フルオル−１，３，５−）リアジン７．１　Ｉｉを滴下
し、同時１１ｃ２Ｍ炭酸ナトリウム溶液を加えて声価を
３．５〜４．５に保つ。縮合カ終ワっり後、ｋ’スス−
β−（β−クロルエチル−スルホニル）−エチル〕−ア
ミンーヒドロクロリド１８．３Ｎを麓える。温度を２０
℃に上げ、フッ化水素が遊離しなくなるまでβ値を４〜
５−保つ。塩析させ、ろ過し、乾燥させ、粉末化すると
青色染料粉末が得られ、これは水に容易に溶けて青色を
呈す。得られた染料は式 ％式％ 以下の表４に記載のジアゾ成分およびアゾ成分から製造
した峰ノおよびジアゾ染料の、簡単な、脱メチル化的ま
たは酸化的銅化による銅錯体を原料とし、帥記と同様の
操作を行なうと似た性質の染料を得る。

？ｌ１２Ｓ３ ６−スルホ−４−［４’　、　６’　、　８’−）リス
ルホナフチルアゾー（２’）１−ナフタリンく１アｆ４
〉１−アばノー３−メチルベンゼンで表わされる染料３
６．７　＃を水５０〇−中に中性で溶解する。０〜３℃
で１５分以内に２．４．ロートリフルオロ−１，３，５
−）リアジン７．１ｇを滴下し、そのＷ同時に２Ｎ水酸
化ナトリウム溶液の添加により１値を５〜６の関に保つ
。縮合の終了後、ビス−〔β−（β−クロルエチル−ス
ルホニル）−エチル〕−アミンーヒドロクロリド１８．
３．９を添加する。温度を２０℃に上げ、第２のフッ素
原子がアミン受交換されるまで２Ｍ炭酸ナトリウム溶液
でβ値を４〜５に保つ。ろ過し、乾燥しそして摩砕した
後、褐色の染料粉末が得られ、これはもめんおよびステ
ープルファイバーを強烈な褐色の色調に染色する。この
染料は式 で表わされる。以下の表５の第２梱（記載のアミノアブ
染料を２．４．６−）リフルオロ−１，３゜５−トリア
ジンと縮合させ、そして次に第３橢に記載のアミンと反
応させると、同様の染料が得られる。

例２７９ 式 で表わされる染料２５．７１を水５０〇−中ＫｐＨ６，
５で溶解し、０℃に冷却し、そして２．４．ロートリフ
ルオロ−１，Ｓ、５−トリアジン７．１Ｎをゆっくり滴
下する。同時ｅｃ２ｍ！炭酸ナトリウム溶液により、−
値を一定に保つ。反応は数分間で終了する。Ｃスー〔β
−（／−りｕ）ｚエ−チ、ルースルホニル）−エチル〕
−アミンーヒ、ドセク璽リド１８、．５　ｊＦを添加す
る。温度を室温に上げ、２菖炭酸す）　ＩＩウムｉｉ＊
の滴下により１〜５時間−値を４．５〜５．５に保つ。

第２の縮合の終了後、亜硝酸ナトリウム５．５　Ｎを加
え、そして氷水１００−と−硝＠１５−とを容器中に入
れる。１時間反応させた後、存在するかもしれない過剰
の硝酸をアミドスルホン酸で分解し、１−（４’−スル
ホツエエル）−３−カルＩキシーピラゾロン−（５）１
４．２ｊ＆−１１合しそしてβ値５でカッｌりンダさせ
る。反応の終了後、ろ過し、そして真空下４０℃で乾燥
する。得られた染料は式 満−ス 一 〇 〇 〇 ロ 頃 図 ロ で表わ−されるオレンジ色の粉末であり、これは水中に
黄色の色調で溶解し、そしてもめんを赤味がかった黄色
の色調に染色する。１ １−　（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−ピ
ラーロン−（５）の代わりに以下に記載のカッシリｙ〆
成分を使うと、同様に価値のある染料が得られる。

１−（２’−クロル−５′−スルホフェニル）−３−メ
チル−ぜうψロンー（５） １−（ｚ−り璽ルー４′−スルホ７エエル）−３ニメチ
ルービラゾロンー（５） １−（ｚ−メチル−４′−スルホフェニル）−３−メチ
ル−ぜうψロンー（５） １−（ｚ−メチル−６′−クロル−４′−スルホアニー
ル）−Ｓ−メチル−ピラゾロン−（５）１−（４−スル
ホフェニル）−３−メチルーーラゾロンー（５）。

１−（ｚ−メチル−４′−スルホフェニル）−３−カル
″ボ中シ一一うゾロン−（５） １−　（３’−スルホフェニル）−３−メチルーーラ％
７０ンー（５） １−　（２’　、　５’−ジスルホフェニル）−３−メ
チルーーラゾロン−（５） １−（２’　、　５’−ジクロル−４′−スルホメチル
）−３−メチル−ビラｆＨンー（５） １−アセドア七チルア電ノー２−メチルペ゛ンゼン １−ア竜ドア竜チルア電ノー２−メトキシペｙぜン １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−＊ｐ
ｍ＊シｌ’ｌＪ　Ｆｙ−（２）−５−＊ｋｉｌ：／酸ア
ｌ 染色例夏 例１により得られた染料２郁をＢ　−ｗ　）−ベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部の添加の下、水１００部
中に溶解する。得られた溶液でもめん織物な含浸し、そ
の重量の７５憾まで増加させ、モして次に乾燥する。

含浸後、この織物を１ｊ轟たり水酸化ナトリウム５ＩＩ
および塩化ナトリウ゛ム５００ＩＩを含む２０℃の温溶
液で７５憾重量増加に絞り、この染色物を１００〜１０
１℃で３０秒間蒸気処理し、すす「。

非イオン性洗浄剤の０．３憾煮沸溶液中で１５分間洗浄
し、すす「、そして乾燥する。

染＄例■ 例１により得られた染料２部を水１００部中に溶解する
。

この溶液に冷水１９００部を加え、塩化ナトリウム６０
部を加え、そしてこの染浴中にもめん繊物１００部を入
れる。　　゛ 温度を４０℃に上げ、３０分後焼成ソー／４０部および
さらに塩化ナトリウム６０部を加える。

温度を３０分間４０℃に保ち、すすぎ、そして次゛にこ
の染色物を非イオン性洗浄剤のｏ、ｇ　＊煮沸−液中で
１５分間洗浄し、すす「、°′そして乾燥する。

捺染例′ 例１）Ｃより得られた染料２部を急速にかきまぜ　□な
がら５幅アルギル酸ナトリウムシックナー４５部、水３
２部、尿素２０部、−一ニトロペンゼシスルホン酸ナト
リウム１部ならびに炭駿ナトリ会１２部を含有する貯蔵
シックナー１００部と混合する。

こうし【得られた捺染ペーストでロール式捺染機上もめ
ん織物を捺染し、乾燥し、そして得られた捺染物を飽和
蒸気中、１００℃で２〜８分間蒸気処履する。次に捺染
された織物を冷水中および熱水中で徹底的にすすぎ、そ
の際化学的に固着されていない部分は非常に容品に繊細
から除去さね。

セして次に乾燥する。

以上本発明の詳細な説明したが１本発明の他の態様を具
体的に述べれば以下のとおりである。

（１）前記特許請求の範Ｉ！纂（１）〜（至）項のいず
れかに記−の仄応性染料の染色型たは捺染への使用。

（２）　竜ルロース繊維の染色への前項（１）ｋ記載の
使用。

手　　続　　補　　正　　Ｊ！（方式）％式％ １、事件の表示　　　　昭和５７年特許願第１２５９４
５号３、補正をする者　事件との関係　　　特許出願人
チバ・ガイギー、アクチェンゲゼルシャフト４　代　理
　人　　東京都港区赤坂１丁目１番１４号・溜池東急ビ
ル６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　　　　　明　細　書（浄書拳内容
に変更なし）８、補正の内容　　　　別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 （式中りはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯塩アゾ系ま
   たはスチルベン系の有機染料の残基であり、Ｒは水素原
   子または置換されていないかまた。は置換されているＣ
   １−４−アルキル基であり、ＡはＣ５−５−アルキレン
   基であり、２はβ−ハロゲン化エチル基またはビニル基
   である） で表わされる反応性染料。 （２）Ｄ、Ｒおよび２は前項（１）で与えた。意味であ
   り、人がエチレン基である前項（１）に記載の反応性染
   料０（３）Ｄおよび２は前項（２）で与えた意味であり
   、Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ａが
   ｃｍ−ｔ−アルキレン基である前項（２）に記載の反応
   性染料０ （４）人がエチレン基である前項（３）に記載の反応性
   染料。 （５１Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基であ
   る前項（１）〜（４）・のいずれかに記載の反応性染料
   。 （６）Ｄが金属錯塩アゾ染料の残基である前項（１）〜
   （４）のいずれかに記載の反応性染料。 （７）Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の金属錯塩ア
   ゾ染料の残基である前項（６）に記載の反応性染料。 （８）Ｄがベンゼン系またはナフタリン系の１：１−銅
   錯塩アゾ染料の残基であって該銅原子がアゾ架橋の〇−
   位置の金属化できる基き各各結合して−いる前項（））
   に記載の反応性染料。 （９）式 アゾ成分の残基であり、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系
   または複素環式系のカップリング成分の残基であり、Ｒ
   は水素原子または置換されていないかまたは置換されて
   いるＣ１−４−アルキル基であり、式中の反応性基はジ
   アナ成分またはカップリング成分と結合しているかある
   いは各反応性基はジアゾ成分およびカップリング成分と
   結合しているものとする） で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 ＨＲが水素原子またはメチル基である前項（９）に記載
   の反応性染料０ ａｌ）前項（９）に記載の反応性染料の１：１−鋼匈塩
   に相当する前項（１）に記載の反応性染料。 Ｑり式 で表わされる前項（５）＃こ記載の反応性染料。 ０式 で表わされる前項（５）に記載の反応性染料０１式 で表わされる前項（５；に記載の反応性染料。 ａ＄式 で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 α・式 で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 ａη式 で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 ａ・式 で表わされる反応性染料の金属錯塩化相当する前項（６
   ）に記載の反応性染料。 一式 で表わされる反応性染料の金属錯塩に相当する前項（６
   ）に記載の反応性染料。 （２）式 Ａ ＼１１、↓ （ｓｏ３ａ）ｘ−ｒ３ で表わされる反応性染料の金緘錯塩に和尚する前項（６
   ）に記載の反応性染料〇 ００式 「−一；−コ 団 べ ω で表わされる前項（δ）に記載の反応性染料。 四　式中のアルキル基部分またはアリール基部分が、明
   細書中で更に具体的に述べる置換基によつ。 て更に置換されている前項（１３〜圓のいずれかに鹸載
   の反応性染料ｂ （ハ）式 （式中にはベンゼン系、ナフタリン系または複素環式系
   のカップリング成分の残基である）で表わされる前項（
   ５）に記載の反鳴性染料。 ＠式 ％式％ （式中「アシル」は炭素原子６個までの低級ｐＩＩＩ肪
   族アシル基または炭素原子８個までの芳香族基である） で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 （ハ）式 ＣＨ３：）旧−アシル （式中「アシル」は炭素原子５個までの低級脂肪族アシ
   ル基または炭素原子８個までの芳香族基である） で表わされる前項（５）に記載の反応性染料。 （ハ）式 で表わされる前項（５目と記載の反応性染料〇＠式 （式中ＭｅはＣｕ、Ｃｒｔたはｃｏである）で表わされ
   る金−錯塩である前項（６）に記載の反応性染料。 （至）式 ％式％） （式中「アシル」は炭素原子６個までの低級脂肪族アシ
   ル基または炭素原子８個までの芳香族基である） で懺わされる銅錯塩である前項（８）に記載の反応性染
   料。 ０式 （式中りはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯塩アゾ系ま
   たはスチルベン系の有機染料の残基であり、Ｒは水素原
   子または置換されていないか才たは置換されているＣ１
   −４−アルキル基であり、ＡはＣｌ−６−アルキレン基
   であり、２はβ−ハロゲン化エチル基才たはビニル基で
   ある） で表わされる反応性染料を製造するにあたり、式〔式中
   りおよびＲは前記式（１）で与えた意味である〕 で表わされる有機染料または相当する染料前駆生成物と
   式 Ｆ で表わされる２、４．６−ドリフルオルー１．３゜５−
   トリアゾン少くとも１尚葉とを縮合させ、そしてその綜
   合生成物と式 ％式％（５） （式中人および２は前記式（１）で与えた意味である〕 で表わされるアミン少くとも１当量とを縮合させて式（
   １）で表わされる反応性染料とし、そして染料前駆生成
   物を使用した場合にはこれを所望の最終染料の形番こ変
   えることを特徴きする、前記式（１）で表わされる反応
   性染料の製法。