JPS6279272A - 反応染料、その製造方法、およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法ならびに繊維材
料の染色または捺染のだめのその使用に関する。

反応染料を使用する染色の分野では最近染色の品質およ
び染色方法の経済性に対する要求レベルがますます高く
なってきている。このため、改良された特性、特に使用
に関して向上された特性を持つ新規な反応染料が求めら
れている。

常温パッドバッチ法で木綿を染色するために、低い染色
温度に適合する十分な直染性を有すると同時に、非固着
部分が良好に洗い落せる新規な反応染料が現在要求され
ている。

さらにこの染料には放置時間が短くてすむ高い反応性を
有することが求められる。そして高い固着率で染物を与
えうるものでなければならない。従来公知の染料ではこ
れらの要求を十分忙満足させることはできない。

したがって、本発明の目的は上記の必要特性を高度に有
する新規な改良された、常温パーラドパッチ法に適する
反応染料を提供することである。このような新規染料は
とく忙高い固着率ならびに高い繊維−染料結合安定性の
特徴を有していなければならない。さらに、繊維に固着
されなかった部分が容易に洗い落せるものでなければな
らない。しかも、染色堅牢性が全般的に優れており、た
とえば良好な耐光堅牢性および湿潤堅牢性を有する染色
物を与えるものでなければならない。

しかしてここに、本発明によって下記に詳細に定義され
る新規な反応染料によって上記の目的が達成されること
が見出された。

本発明の反応染料は下記式で示される。

上式中、 Ｒは下記式の基 Ｚ−８Ｏ２−ＣＨ，−Ｃ％　−Ｎ−（１ａ　）■ ｚ−ｓ０２−（ｃ１２）　−０−（ＣＨ，）　−Ｎ−（
Ｉｂ）ｍ　　　　　ｐ。

Ｚ−８Ｏ２−（ａｌｋ）−ＮＨ−（ａｌｋ）−Ｎ−（Ｉ
ｃ　）〔式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオス
ルファトエチル、β−ホスファトエチ１５β−アセトキ
シエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニ゛ル、 ■は水素または式 ％式％ （ここでＺは上記の意味を有する）の基、Ｒｏは水素ま
だはＣ１−０−アルキル、ａｌｋは互いに独立的に２乃
至６個の炭素原４−を有するポリメチレン基またはその
枝別れ異性体を意味し、 ｍはｌ乃至６の数、ｐは１乃至６の数、そしてｑは１乃
至６の数である〕、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
リング成分の残基を意味し、そしてベンゼン残基または
ナフタリン残基Ａはさらに置換基を含有しつる。

２が意味するβ〜ハロゲンエチルとしてはとくにβ−ク
ロルエチル基が考慮される。ポリメチレン基ａｌｋは好
ましくはエチレン、プロピレンまたはブチレンである。

Ｒ３基の例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシルあるいは好ましくは水素であ
る。符号ｍ、ｐ、ｑは互いに独立的に好ましくは２．３
または４を意味する。ベンゼンまたはナフタリン残基Ａ
の有しうるその他置換基としては残基にの説明において
後記に例示するものと同・じ置換基が考慮される。

残基にはそれ自体にさらにアゾ基を含有しうる。すなわ
ち、Ｋはアゾ化合物、特にモノアゾ化合物の残基であり
うる。ベンゼン系またはナフタリン系のカップリング成
分の残基である場合には、したがってＫは好ましくは、
ベンゼン、ナフタリン、アゾベンゼン、ナフチルアゾベ
ンゼン、アゾナフタリンまたはフェニルアゾナフタリン
の残基を意味し、これは後に述べるようにさらに置換さ
れていてもよい。Ｋが複素環系のカップリング成分の残
基を意味する場合、その例としてはピラゾロン、ピリド
ンの残基あるいは後に例示する複素環式カップリング成
分の残基でありうる。

この場合、たとえば、Ｋがフェニルアゾピラゾロン基で
ある場合には、Ｋはさらにアゾ基を含有しうる。

式（１）中の残基にはその基本骨格に結合したアゾ化学
で通常の置換基を含有しうる。

以下に残基Ｋに存在しうる置換基の例を示。

す。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシまたはブ
トキシ、ｌ乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基
たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、アミノ、！乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルアミノ基たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、
プロピルアミノ、イソプロピルアミンまたはブチルアミ
ノ、フェニルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ、
スルホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミ
ノ、アルコキシ基中に！乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルカルボニルたとえばメトキシカルボニルまたはエ
トキシカルボニル、■乃至４個の炭素原子を有するアル
キルスルホニルたとえばメチルスルホニルまたはエチル
スルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、カルバモイル、ア
ルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキ
ルカルバモイルたとえばＮ−メチルカルバモイルまたは
Ｎ−エチルカルバモイル、スルファモイル、ｌ乃至４個
の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイルたとえ
ばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ−ピロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルス
ルファモイルまたはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（
β−とドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
ー（β−ヒドロキシエチル〕−スルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシ、カルボ
キシ、スルホメチルまたはスルホ。

好ましくはＫは１つまたはそれ以上のスルホン酸基を含
有する。特に好ましい置換基はメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセチ。

ルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウ
レイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたは
スルホである。

式（１）の反応染料としてはモノアゾ染料およびジスア
ゾ染料が好ましい。

さらに、残基Ｋがさらにいま１つの反応性基を含有して
いる式（１）の反応染料も考慮される。すなわち、二反
応性染料も考慮に入れるべきである。Ｋに含まれるこの
付加的な反応基はアミノ基を介して、あるいはまた別の
仕方で、たとえば、直接結合によってＫに結合されうる
。ここで説明したことはジスアゾ染料にも該当される。

本発明の反応染料の中でも好ましいものを以下に示す。

式 （式中、Ｒ２は水素、Ｃ１−４−アルキル、　。

Ｃｌ−４−フルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボ
キシまたはスルホを意味し、そしてＲとＫは式（１）に
おいて記載した意味を有する）の反応染料。

（式中、Ｒ１は水素、Ｃｌ−４−アルキルまたはＣ１−
３−アルカノイルを意味し、そしてＲとＲ２は式（２）
において記載した意味を有する）の反応染料。

Ｒ１がアセチルである式（３）の反応染料。

式 （式中、Ｒ４は水素、Ｃ１−４−フルカッイルまたはベ
ンゾイルを意味し、そしてＲとＲ２は式（２）において
記載した意味を有する）の反応染料。

Ｒ４がベンゾイルである式（４）の反応染料。

（式中、ＲとＲ，は式（２）について記載の意味を有す
る）の反応染料。

式、 （至）ＲとＲ７は式（２）において記載の意味を有する
ルの反応染料。

（Ｒ５）。−３ （式中、 ０乃至３の置換基でろるＲ６は塩素、メチル、メトキシ
、カルボキシ、スルホからなる群かり互いに独立的に選
択され、そして ＲとＲ２は式（２）において記載の意味を有する）の反
応染料。

式 （式中、Ｒ６とＲ７とは互いに独立的に水素、Ｃ１□　
−アルキルまたはフェニル、 Ｒ８は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチル
を意味し、そして ＲとＲ２は式（２）において記載の意味を有する）の反
応染料。

式（１）乃至（８）の反応染料の重金属錯塩。

この場合の錯形成重金属としてはとくに銅、ニッケル、
コバルトまたはクロムが考慮される。

特に好ましいのは、Ｒがβ−スルファトエチル基、β−
クロルエチル基またはビニル基を意味する式（１）乃至
（８）のいずれかの。

化合物である。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 バーし０ のジアゾ成分またはその前駆物質と式 ％式％（１０） のカップリング成分とをジアゾ化とカップリングとによ
って式（Ｉ）の反応染料まで反応させるか、または得ら
れた中間生成物を所望の目的染料に変換しそして場合に
よってはつづいてさらに別の変換反応を実施することを
特徴とする。

場合によっては式（１０〕　　のカップリング成分の代
りに前駆物質が使用され、そして目的染料はさらに１回
またはそれ以上のカップリングによって、あるいは中間
生成物とのその他の変換反応によって完成される。

製造された反応染料の中に金属錯塩形成能を有する基が
存在する場合には、その反応染料は後から金属化するこ
とができる。

製造法の重要な態様は後記の実施例の中で説明されてい
る。

式（１）の反応染料の製造のために使用しうる出発物質
の具体例を以下に列挙する。

式（９）のジアゾ成分 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド、４−クロル−３−ア
ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエチルス
ルホニル）−エチルアミド、 ４−メチル−３−アミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′
−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド、 ４−メトキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ　／　−β−（
β′　−クロルエチルスルホニル）−二・チルアミド、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−〔β′−（β“−ク
ロルエチルスルホニル）−エチルオキシフ−エチルアミ
ド、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−ビス−〔β−（β′　−
クロルエチルスルホニル）−エチル〕−アミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−りロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド、４−７ミノ安息香酸
−Ｎ′　−β−〔β′−（β“−クロルエチルスルホニ
ル）−エチルオキシシーエチルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−ビス−〔β−（β′　−
クロルエチルスルホニル）−エチル〕−７ミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−（ビニルスルホニルク
ーエチルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）−エチルツーアミド、４−クロル−３−７ミノ
安息香酸−Ｎ′−と、。

スー〔β−（β′　−クロルエチルスルホニル）〕−〕
エチル〕−アミド ４−メチル−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−〔β−
〔β′−クロルエチルスルホニ７ｋ）−エチルツーアミ
ド、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−〔β′−（β“−クロ
ルエチルスルホニル）−エチルオキシシーエチルアミド
、 ４−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β
′　−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド、　　
　　　。

４−ヒドロキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビスー〔
β−（β′　−クロルエチルスルホニル）−エチルツー
アミド、 ４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ／−ビス−（／
−（β′クロルエチルスルホニル）−エチルツーアミド
、 ならびにβ−クロルエチルスルホニル基がβ−スルファ
トエチルスルホニルまたはビニルスルホニルによって置
換された対応する化合、−物：さらにつぎのものも考慮
される＝ ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′
−クロルエチルスルホニル）−エチノげミド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′
−スルファトエチルスルホニル）−エチル７ミド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−β−ビニル
スルホニル−エチルアミド、 ３−アミノ−２−スルホ安息香酸−Ｎ′　〜β−ビニル
スルホニルーエチルアミド、 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ／−β−〔β′
−スルファトエチルスルホニルノーエチルアミド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′−ビス−（β′
−ビニルスルホニル−エチル）−７ミド、 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ／−ビス−〔β
−（β′　−スルファトエチルスルホニル）−エチルツ
ーアミド、 ３−アミノ−２−スルホ安息香酸−Ｎ′−ビス−（β−
ビニルスルホニル−エチル）−アミド、 ３−ｙ！アミノ４−メトキシ安息香酸−Ｎ／−（ｒ−ビ
ニルスルホニル−ピロピル〕ビペラジド、 ４−アミノ−３−メトキシ安息香酸〜Ｎ／−ビス−（β
−ビニルスルホニル−エチル）−７ミド、 −３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−〔β′　−ビニル
スルホニル−エチルアミノクーエチルアミド、 ３−アミノ−４−メチル安息香酸−Ｎ′　−（β−ビニ
ルスルホニル−エチル）−ピペラジド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−ビス−〔β
−（β′　−スルファトエチルスルホニル）−エチルツ
ーアミド、 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ／−ビス−（β
−ビニルスルホニル−エチル）−、−アミド、 ３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ／−一（β−ビ
ニルスルホニル−エチル）−アミド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−（ｒ−ビニ
ルスルホニル−プロピル）−ヒペラジド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−β＝（β′
　−ビニルスルホニル−エチルアミノ）−エチルアミド
、 ３−アミノ−４−メチル安息香酸−Ｎ′　−β−（β′
　−スルファトエチルスルホニル）−エチルアミド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′−ビス−〔β−
（β′　−クロルエチルスルホニツリーエチル〕−アミ
ド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−（β−ビニ
ルスルホニル−エチル）−ピペラジド、 ４−アミノ−３−スルホ安息香酸−Ｎ′　−β。

−〔β′　−ビニルスルホニル−エチルアミノツーエチ
ルアミド、 ５−アミノ−１，３−ベンゼンジカルボン酸−Ｎ’、Ｎ
“−（β−ビニルスルホニル−エチル）−ジアミド、 ４−アミノ−３−スルホン安息香酸−Ｎ／−β−（β′
　−ビニルスルホニル−エチルオキシクーエチルアミド
。

その他のジアゾ成分 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−７ミノー２−１−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−クロルベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 ｌ−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 ｌ−アミ／ビフェニル、 ｌ−７ミノベンゼンー２−１−３−または−４−カルボ
ン酸、 ２−７ミノジフエニルエーテル、 ｌ−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸、 ｌ−アミノベンゼン−２，４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン、 ２−アミノナフタリン、 １−アミノナフタリン−２−１−４−１−５−１−６−
１−７−または−８〜スルホン酸、２−７ミノナフタリ
ンー１−１−３−２−４−１−５−１−６−１−７−ま
たは−８−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または−５゜７−ジス
ルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５−１−１．７−１−３．
６−１−５．７−１−４．８−または−６，８−ジスル
ホン酸、 ！−７ミノナフタリンー２．　ｓ　７−トリスルホン酸
、 ２−７ミノナフタリンー１．５．７　＋、−３，６゜８
−または−４，６，８−トリスルホン酸、４−アミノア
ゾベンゼン−３，４′　−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２′１４′　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミ
ノ−６−メチルアゾベンゼン−２′、　′　−ジスルホ
ン酸。

カップリング成分 フェノール １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンゼン、 ｌ−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、ｌ−ヒドロ
キシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタリン−６−または−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタリン−３，６−’ｊたは−６，８
−ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタリン−４，６−または−４，７−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−メチル−ベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−アミノ°−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノ
フェニル尿素、 １−７ミノー３−７セチルーアミノベンゼン（ｌ−アミ
ノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−７ミ
ノナフタリンー６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシ−ナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−７ミノナフタリンー５．７−ジスルホン酸、Ｉ−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、 ！−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−６−スルボン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２゜４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−７ミノナフタリン５．７−ジスル
ホン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２゜４．６−
トリスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−８−７セチルアミノナフタリンー３−
スルホン酸、 １−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 ２−メチルまたは２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−７セチルーＮ−
メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スル
ホン酸、２−７セチルアミノー５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１＃７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 ２−メチルまたは一７セチルアミノー８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−
メチルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、。

２−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸、 ２−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−また
は−４，６−ジスルホン酸１ １−７セチル７ミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、１−（４’　−７
ミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−または−４゜６−ジスルホン酸、 １−（４’　−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホン
酸、 １−（３’　−７ミノベンゾイルアミノ〕−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−または−４，。

６−ジスルホン酸、 １−（３’　　−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４゜６−ジスルホ
ン酸、 ２−（４’　−アミノ−３′−スルホフェニル７ミノ）
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 ３−メチル−ピラゾロシー（５）、 １−フェニル−３−メチル−ピラゾロン、１−（４’ス
ルホフェニル−）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’　−スルホフェニル）−ピラゾロン−（５）
−３−カルボン酸、 １−（３’　−７ミノフエニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−（２’、５−ジスルホフェニルクー３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−（２’　　−メチル−４′　−スルホフエニノリー
５−ピラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’、８’　−ジスルホフェニル−Ｃ２’　　〕
）−〕３−メチルー５−ピラゾロン１−（５’、７’　
　−ジスルホフェニル−Ｃ２’　　〕）−〕３−メチル
ー５−ピラゾロン１−　（２／　、　　／　−ジクロル
−４′−スルホフェニル−）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、３−アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒトロ
キシピリドンー（２）、 １−エチル−３−シアノ−または−３−クロル−４−メ
チル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒド
ロキシピリドン＝〔２〕、 λ４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−（３
’　　−スルホフェニルアミノ）−４１６−ジアミツー
３−シアノピリジン、 ２−（２’　−ヒドロキシエチルアミン〕−３−シアノ
−４−メチル−６−アミノピリジン、２．６−ビス−（
２′　−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−
メチルピリジン、１−エチル−３−カルバモイル−４−
メチルー−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、 Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、 １−（Ｎ−７セトアセチルアミノ）−２−メトキシベン
ゼン−５−スルホン酸、 ４−ヒドロキシキノリン−（２）、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フエニ／Ｌ７ゾ）
−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、ｌ−アミノ−８
−ヒドロキシ−２−（４’　−スルホフェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’。

５′−ジスルホフェニルアゾクーナフタリン−３，６−
ジスルホン酸、 ■−β−アミノエチルー３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２ン、１−、−アミノプロピル
−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシピリ
ドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３，−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ−４−メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−３−Ｎ、
Ｎ−ジ−β−スルファト−エチルアミノ−４−メトキシ
ベンゼン、１−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−
ベンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロル
−ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジスルホ−ペンシルアミノベ
ンゼン。

ジアゾ成分のジアゾ化またはジアゾ化可能なアミノ基を
含有する中間生成物のジアゾ化は一般に鉱酸水溶液中低
温で亜硝酸を作用させて実施される。カップリング成分
へのカッ。

プリングは強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ価におい
て実施される。

いま１つの有利な方法として　反応基の前駆体を含有す
る染料をまず最初に製造しそしてこれを後で、たとえば
、エステル化まだは付加反応によって、目的物質に変換
する方法がある。たとえば、２がＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−
基である式（１）の染料を製造しそしてこの中間生酸物
をアシル化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシ
基をスルファト基に変換するのである。あるいはまた、
２がビニル基Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−である類似染料を使用し、
この中間生成物にチオ硫酸を付加して基ＨＯ３ＳＳ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−を生成させるのである。

式（１）の染料または適当な前駆物質中のヒドロキシ基
の硫酸化は好ましくは０℃乃至適度に高められた温度に
おいて濃硫酸と反応させることによって実施される。

この硫酸化はまた１０乃至８０℃でＮ−メチルピロリド
ンのごとき極性有機溶剤中にお。

いてヒドロキシ化合物をヒドロキシ基１モルに対して２
モルのり自ルスルホン酸と反応させることによっても実
施することができる。

該当する化合物を５乃至１５℃の温度で硫酸−水和物中
圧投入することによって硫酸化を実施するのが好ましい
。

式（１）の化合物または中間生成物の２としてハロゲン
原子またはスルファト基の代りに他の基、たとえば、チ
オスルファト基またはホスファト基を導入することはそ
れ自体公知の方法で実施することができる。

さらに合成後に脱離反応を行なうことができる。たとえ
ば、スルファトエチルスルホニル基を含有している式〔
ｌ〕の反応秦料は水酸化ナトリウムのごときハロゲン化
水素脱離剤で処理してそのスルファトエチルスルホニル
基をビニルスルホニル基に変換することができる。

本発明のいま１つの発明の対象はジアゾ成分として使用
される下記式の化合物である。。

ＲとＡは式（１）において記載した意味を有する。

式（９）の化合物はつぎのような方法で製造することが
できる。

すなわち、対応するアミノ安息香酸塩化物またはアミノ
ナフトエ酸塩化物を式（ｌａ）ないし式（１ｂ）の残基
に相当するアミンと縮合するか：あるいはまたニトロベ
ンゾイル塩化物またはヒドロナフトイル塩化物から出発
してアミンと縮合しそしてそのニトロ基を７ミノ基へ還
元するのである。また、別の西独特許公開明細書２０４
０６２０に記載されている方法によって、酸塩化物を不
飽和脂肪族アミンと反応させ、そしてその酸アミドの二
・重結合に５０′ＰＪ至１８０℃の温度でラジカル形成
剤または硫黄の触媒量を用いて２−マーカブトエタノー
ルを付加することができる。

これによって得られるヒドロキシエチルチオエーテル化
合物は酸塩化物をハロゲンアルキルアミンと縮合し、そ
してその縮合生成物をアルコール中で２−マーカブトエ
タノールおよびナトリウムフルコラートと共に加熱する
ことによっても製造することができる。このチオエーテ
ル化合物はさらに対応するスルホンへ酸化される。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は各種の方法で
実施することができる。たとえば、触媒としてタングス
テン化合物またはバナジウム化合物を添加してまたは添
加なしで過酸化水素を用いて、さらにベル酢酸、過マン
ガン酸カリあるいはクロム酸を用いて、あるいはまた塩
素／塩酸を用いて、それぞれ水性、水性−有機または有
機媒質中で実施することができる。

このような方法で得られた、基−８Ｏ２ｚ　　がβ−ヒ
ドロキシエチルスルホニル基を意味するカルボン酸アミ
ドは、スルホン化剤、ホスホリル化剤、ハロゲン化剤、
フルキルまたはアリールスルホン酸ハロゲン化物、アル
キルまたは７リールカルボン酸ハロゲン化物またはアル
キルまたは７リールカルボン酸無水物で処理することに
よって、基−８へｚ　　がそれぞれ−ＳヘーＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−０−８ｏ、　Ｈ、−８Ｏ２−Ｃ戊−Ｃ鴇−０−Ｐ
Ｏ，Ｈ，、、−８ｏ□−ＣＨ２−ＣＨ２−ハロゲン、ま
たは−８ｏ２−ＣＨ，−ＣＨ２−０アシルを意味する対
応する染料前駆物質に変換される。これによって得られ
た生成物はさらにまたアルカリ作用剤たとえば水酸化ナ
トリウムまたは炭酸ナトリウムのごときアルカリ金属水
酸化物またはアルカリ金属炭Ｍ塩で処理して基−８０２
ｚが基−８Ｏ□−ＣＨ−０Ｈ２を意味する対応する化合
物に変換されうる。さらに、これによって得られた生成
物はチオ硫酸の塩たとえばチオ硫酸ナトリウムと、ある
いはジメチルアミンま。

たはジエチルアミンのごときジアルキルアミンと、ある
いはフェノールと反応（付加）させることによって基−
８Ｏ２ｚ　が、それぞれ−ＳＯ□−ＣＨｚ　−ＣＨ２−
８−８Ｏｓ　Ｈｓ　　−８ｏ２−ＣＨｔ　−を意味する
化合物に変換することができる。

この場合の適当なスルホン化剤は、たとえば、濃硫酸、
クロルスルホン酸、アミドスルホン酸または他の二酸化
硫黄を放出する化合物である。適当なホスホリル化剤は
、たとえば、濃リン酸、ピロー、メタ−またはポリリン
酸、ポリリン酸アルキルエステル、オキシ塩化リンまた
はリン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。ハロゲ
ン化剤としては、たとえば、塩化チオニルまたは臭化チ
オニルが使用できる。

ジアゾ成分として好ましい化合物は下記式の化合物であ
る。

式中のＲは下記式の残基を意味する： Ｚ−３ｏ２−ＣＨｔ−ＣＨ２−Ｎ−（１１ａ　）■ Ｚ−Ｓｏｗ　−（ＣＨ２）−０−（ＣＨ２）−Ｎ−（Ｉ
ｌｂ）ｍ　　　　　　　ｐ　　＋ Ｚ−ＳＯ２−ＣａＩｋ）−ＮＨ−Ｃａｌｋ）−Ｎ−（Ｉ
ｌｃ）■ ｚ、Ｖ、Ｒ１ｓ　ａｌｋ、ｍ、ｐおよび、ｑは式（１）
において前記した意味を有する：Ｒ２は水素、Ｃ７−４
−アルキル、ＣＩ−４−フルコキシ、ハロゲン、ヒドロ
キシ、カルボキシまたはスルホを意味する。

式（１１）の化合物の好ましい製造方法の特徴は、式 の塩化ニトロベンゾイルを、式 Ｚ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ（１３）■ Ｚ−ＳＯ２−ＣＣｋ　）−０−ＣＣＨ，）−ＮＨ（１４
）ｍ　　　　　　　ｐ。

Ｒ。

Ｚ−８ｏ２−（ａｌｋ）−ＮＨ−（ａｌｋ）−ＮＨ２（
ｔｓ）のアミンと縮合し、そしてそのニトロ基をアミノ
基へ還元することにある。

この反応は好ましくは高沸点有機溶剤たとえばニトロベ
ンゼン中で実施される。ニトロ基のアミノ基への還元は
それ自体公知の方法で、室温乃至約４０℃の温度のエタ
ノール、アセト酢酸エステルまたはテトラヒドロフラン
中Ｐｄ　　／　　炭素を使用した接触水素添加によって
実施される。この還元はまた水性溶液中のＦｅ　／塩酸
を使用して実施することもできる。

式（１１）の化合物は上記製造方法の変法により、つぎ
のようにしても段進することができる。すなわち式（１
２）の塩化ニトロベンゾイルを、式 ％式％（１３） のアミンと縮合し、その縮合生成物を元素塩。

素で対応するβ−クロルエチルスルホニル化合物に酸化
しそしてそのニトロ基を７ミノ基へ還元するのである。

式（１３ａ）乃至式（１６ａ）のいずれかのアミンと塩
化ニトロベンゾイルとの縮合はたとえば、室温のクロロ
ホルム中、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または重炭
酸塩のごときアルカリ性酸結合剤の存在で実施される。

このあとその縮合生成物をそれ自体公知の方法で塩素／
塩酸混合物を使用して酸化する。

ニトロ基の７ミノ基への還元は上記の寸法で実施される
。

出発化合物として使用される式（１３）乃至（１６ａ）
のアミンは西独特許公開明細書２６１４５５０の実施例
１の方法に準拠して製造することができる。

上記した式（２）乃至（８）の反応染料以外の有用な反
応染料の代表例をさらに示せば下記式の反応染料である
。

Ａｒ：　アリール、たとえばフェニル Ｒ０乃至Ｒ１２：　　Ｈｓ　”＋　−４−アルキル、Ｃ
ｌ−４−アフレコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、ウ
レイド Ｒ１３、Ｒ１４：　　　Ｈ１Ｃ＋　−４−フルキノし、
Ｃｌ−４−アフレコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、
ウレイド Ｓ０３Ｈ（２１） Ｒ２Ｈ，Ｎ ５ｏ３Ｈ（２３） Ｒ１５ｒ　Ｒ１６’　Ｈｓ　　Ｃ１−４−アルキル、Ｃ
８−４−アルコキシ、ハロゲン、アセチルアミノ、ウレ
イド Ｒ２Ｈ２Ｎ　　　５ｏ３Ｈ Ｒ２Ｈ２Ｎ ｏ３Ｈ Ｒ７ １’％　−Ｌ−Ｕ　　　　　　　　　　　　　ＮＭｌ、
；ＩＪＩ；１−１３０３Ｈ Ｈ３ ｏ３Ｈ ８ｏ、Ｈ ８ｏ、Ｈ Ｒ２ＨＯ ８Ｏ□ＮＨＣＨ，ＣＨ，α Ｘ　　：　　Ｈ，Ｃ０ＣＨ。

Ｓｏ、Ｈ ８ｏ、Ｈ ８ｏ、Ｈ（４４） ＣＨｌ、Ｃ００Ｈ ＲＩ？：Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ８−４−フルコキシ、
ハロゲン、カルボキシ、スルホ 式（１７ン乃至（４７）において、同一の式に属する置
換基Ｒ９，８１０％　−０＝　　等は互いに無関係であ
り、ＲおよびＲ２は式（１）および（２）において前記
した意味を有する。

好ましくはＲｏ乃至ＲＩ６は水素、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ウレイドまたは塩
素を意味する。基Ｒ１？は好ましくはメチル、メトキシ
、塩素またはスルホである。

式（１）の染料は繊維反応性である。ここで、繊維反応
性化合物とはセルロースのヒドロキシ基と、あるいは天
然または合成ポリアミドの７ミノ基と共有化学結合を形
成して反応しうる化合物と理解されるべきである。

式（１）の反応染料はシルク、皮革、ウール、ポリアミ
ド繊維、ポリウレタン、セルロース含有繊維材料など各
種繊維材料の染色および捺染のために適する。特にすべ
ての種類のセルロース含有繊維材料、たとえば、木綿、
麻、亜麻などの天然セルロース繊維、さらにはパルプお
よび再生セルロース等の染色および捺染に好適である。

式（１）の反応染料は、また、混合繊物たとえば木綿と
ポリエステルまたは木綿とポリアミドとの混合繊物の中
に含まれている水酸化基含有繊維材料の染色および捺染
にも適する。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料ら施用しそして繊
維に固着させることができる。

特に水性染色液または水性捺染のりの形態で適用するこ
とができる。本染料は吸尽法にもパッド染色法にも適す
る。後者の場合では、被染色物は場合によっては塩を含
む水性染料溶液で含浸されそしてアルカリ処理後または
アルカリの存在で、場合によっては熱の作用下で固着さ
れる。しかしながら、本染料はいわゆる常温パッドバッ
チ法で使用するのに特に好適である。この染色方法では
染料はアルカリと一緒に拡布（Ｆｏｕｌａｒｄ）上に付
与されそして室温に数時間放置して固着される。固着後
、染物または捺染物は冷水と温水とで、場合によっては
分散作用を有し、非固着部分の拡散を促進する剤を添加
して、徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性を有す
る。したがって、吸尽法の場合には低い染色温度で使用
することができ、ま−た、パッド−スチーム法の場合で
はスチーミング時間が短くてすむ。固着率は高くしかも
非固着部分は容易に洗い落すことができる。

この場合、吸尽率と固着率との差はきわめて小さい。す
なわち、ソーピングロスが微小である。式（１〕の反応
染料は捺染、特に木綿の捺染のためても適する。ただし
、ウール、シルクまたはウール混合繊物のような窒素含
有繊維材料の捺染にも適用できる。

本発明の染料でセルロース含有繊維材料を染色または捺
染して製造される染色物および捺染物は色濃度が高くか
つ酸性領域においてもアルカリ性領域においても繊維−
染料結合安定性が高い。さらに、耐光堅牢性が良好であ
りかつまた洗濯耐光堅牢性、水堅牢性、海水堅牢性、耐
上掛は堅牢性および汗堅牢性などの湿潤堅牢性が非常に
優秀である。さらにまたひだ堅牢性、アイロン堅牢性お
よび摩擦堅牢性もすぐれている。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記。

す。特に別途記載のない限り、部は重量部そしてパーセ
ントは重量パーセントである。重量部と容量部との関係
はキログラムとリットルとの関係と同じである。

以下の実施例においてはモノアゾ−およびジスアゾ中間
化合物の製造は必ずしも全部について記載されていない
が、それらの製造法は上記の一般的説明から自明であろ
う。

実施例！ ４−アミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニルクーエチルアミド塩酸塩３３部を攪拌し
ながら３００部の水に投入する。３１％塩酸３６部を添
加した後、全部を５℃まで冷却する。この温度で５規定
亜硝酸ナトリウム水溶液２０容量部をゆっくりと滴下す
る。滴下後、約１時間攪拌する。ついて過剰の亜硝酸を
７ミドスルホン酸で分解させる。

カップリングのため１５０部の水に溶解したＮ−フェニ
ルタウリンのナトリウム塩２２−８部を添加する。重炭
酸ナトリウムを徐々に添加してｐｉを約５．５に調整す
る。カップリング完了後、生成したアゾ化合物を塩化カ
リウム（＠液体積の２５容量−の量を添加）で沈殿させ
、吸引濾過し、６０℃で減圧乾燥する。

オレンジレッド色の含塩粉末が得られる。これは水に溶
けて黄オレンジ色に発色する。そしてアルカリ金属塩、
主としてカリウム塩として下記式の化合物を含有してい
る。

この化合物は繊維反応性染料のために常用の付与法およ
び固着法によって木綿を染色（捺染を含む）するために
極めて好適な染料であり、耐光堅牢性ならびに洗濯堅牢
性の優秀な黄オレンジ色の染色物および捺染物を与える
。

実施例２ 実施例１と同様に操作を実施した。しかし今回はカップ
リング成分としてＮ−フェニルタウリンの代りに等量の
Ｎ−（γ−スルホプロピル）−アニリンまたはＮ−（ｒ
−スルホ−β−ヒドロキシプロピル〕−アニリンを使用
した。対応する下記式のアブ化合物のアルカリ金属塩が
得られた。

または これらの化合物は本発明の実施例１のアゾ化合物と同様
な色を有しそして同様にすぐれた染色特性を有する。

実施例３ ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロルエチル
スルホニル）−エチルアミド塩酸塩３３部を実施例１に
記載した操作方法でジアゾ化する。過剰の亜硝酸を分解
した後、ナトリウム塩の形のＮ−β−スルホエチル−２
−メチル−５−クロルアニリン２７．１５部を水１５０
部に溶解した冷溶液を添加し、カップリングを最初酸性
ｐＨ領域で、後で重炭酸ナトリウムを添加してｐｎ　５
．　ｓ乃至６．０において実施する。カップリング完了
後、生成したアゾ化合物を塩化カリウムの添加によって
沈殿させ、濾過単離し、６０℃で減圧乾燥する。

オレンジ色の粉末が得られる。これは電解質と共に主と
して下記式のアゾ化合物のカリウム塩を含有している。

この化合物はすぐれた染料であり、繊維反応性染料のた
めに常用の付与法および固着法によって木綿およびウー
ルを染色すると、耐光堅牢性ならびに湿潤堅牢性の非常
に優秀な溌んだゴールドオレンジ色の染色物および捺染
物を与える。

実施例４ 実施例２と同様に操作を実施した。しかし今回は実施例
２で使用されたカップリング成分の代りに等量のＮ−（
γ−スルホ〜β−ヒドロキシプロピル）−２−メチル−
５−クロルアニリンまたはＮ−（γ−スルホプロピＪし
）−２−メチル−５〜クロルアニリンを使用した。対応
する下記式のアゾ化合物のアルカリ金属塩が得られた。

これらの化合物は本発明の実施例２のアゾ化合物と非常
に類似した色を有しそして同様にすぐれた染色特性を示
す。

実施例５ 実施例１と同様に操作を行なってジアゾ化とカップリン
グを実施した。ただし、今回は実施例１で使用されたカ
ップリング成分の代りに、Ｎ−β−（スルホエチル）−
２−メトキシ−５−クロルアニリンのナトリウム塩の２
８．７５部を使用した。生成したアゾ化合物を塩化カリ
ウムの添加によってカップリング液から沈殿させた後、
オレンジレッド色の粉末が得られた。これは電解質と共
に主として。

下記式の化合物のカリウム塩を含有していた。

この化合物はすぐれた染料であり、この染料で木綿およ
びウールを染色すると、射光堅牢性が良好で、洗濯堅牢
性の非常に優秀なオレンジ色の染色物が得られる。

実施例６ 実施例５で使用されたカップリング成分の代りに等量の
Ｎ−（ｒ−スルホ−β−ヒドロキシプロピル）−２−メ
トキシ−５−クロルアニリンのナトリウム塩を使用し、
その他は実施例５と同様に操作を実施した。実施例５に
よる染料と非常に類似した色を有しそして同じくすぐれ
た染色特性を有する対応する本発明の染料が得られた。

実施例７ 実施例２と同様に操作を行なってジアゾ化とカップリン
グを実施した。ただし、今回は実施例２で使用されたカ
ップリング成分の代りに、Ｎ−β−スルホエチル−Ｎ−
エチル−２−メトキシ−５−クロルアニリンのナトリウ
ム塩３１．６部を使用した。生成したアゾ化合物を塩化
カリウムの添加によってまたは噴霧乾燥によってカップ
リング液から単離した。

しかして、赤色の粉末が得られた。これは電解質と共に
主として下記式のアブ化合物のナトリウム塩を含有して
いた。

Ｉ この化合物はすぐれた染料であり、この染料で木綿およ
びウールを染色すると、染色堅。

牢性が優秀な黄赤色の染色物が得られる。

実施例８ ジアゾ化において３３部の４−アミノ安息香酸−Ｎ’　
　−β−（β′　−クロルエチルスルホニル）−エチル
アミド塩酸塩を使用し実施例１に記載した操作方法でジ
アゾ化した。このジアゾ懸濁物液をゆっくりと、Ｎ−β
−スルホエチル−２−クロル−５−メトキシアニリンの
ナトリウム塩２８７５部を水２００部に溶解した冷溶液
に注入した。この際、カップリング溶液のｐＨを重炭酸
ナトリウムを添加してｐｎ　ｓ乃至６．５に保持した。

カップリング完了後、生成したアゾ化合物を噴霧乾燥に
よって単離した。オレンジレッド色の粉末が得られ、こ
れは電解質と共に主として下記式のアゾ化合物のナトリ
ウム塩を含有していた。

この化合物はすぐれた反応染料であり、木綿およびウー
ルを染色および捺染するために好適である。耐光堅牢性
が良好であり湿潤堅牢性が非常に優秀な澄んだゴールド
オレンジ色の染色物および捺染物を与える。

実施例９ ３３部の３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−
クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩を実施
例２に記載した操作方法でジアゾ化した。

カップリングのため、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−スルホエチ
ル）−３−クロルアニリンの二ナトリウム塩３８．７５
部を水２００部に溶解した溶液を添加した。このカップ
リング溶液のｐｎを重炭酸ナトリウムをゆっくりと添加
してｐａｌ　ｓ、　ｓ乃至６．０に調整した。カップリ
ング完了後、生成したアゾ化合物を噴霧乾燥によって単
離した。オレンジ色の粉末が得られ、これは電解質と共
に主として下記式のアゾ化合物のナトリウム塩を含有し
ていた。

ｔ この化合物はすぐれた反応染料であり、木綿およびウー
ルを染色および捺染するために好適である。耐光堅牢性
が良好であり湿潤堅牢性が非常に優秀な明るいゴールド
イエロー色の染色物および捺染物を与える。

実施例１０ ４−メトキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′
　−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３
５．５部を重炭酸ナトリウム１１．５部を添加して１５
０部の水に溶解する。この後、５規定亜硝酸ナトリウム
水溶液２０容量部を添加する。この混合物を０乃至５℃
まで冷却したのち、氷１００部と３１゜多塩酸３６容量
部との混合物中に注入する。

生じたジアゾニウム化合物がこの時部分的に沈殿する。

０乃至５℃でさらに約１時間攪拌する。ついで過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解させる。

カップリングのためこのジアゾ懸濁液に、２００部の水
に溶解したＮ−β−スルホエチル−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリンのナトリウム塩２６．５部の冷溶液を少し
ずつ添加する。酢酸ナトリウムを分散添加してｐＨを約
４乃至５に調整する。

カップリング溶液から、生成したアゾ化合物を塩化ナト
リウムの添加または噴霧乾燥によって単離する。しかし
て濃赤色の粉末が得られる。この粉末は電解質と共に下
記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は染料として非常にすぐれており、繊維反応
性染料のために常用の付与法および固着法によって木綿
およびウールを染色、捺染するために極めて好適であり
、染色堅牢性の優秀な濃い黄赤色の染色物および捺染物
を与える。

実施例１１ 実施例１０で使用されたカップリング成分の代りに、Ｎ
−（γ−スルホーβ−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリンのナトリウム塩２９．５部を使
用した。下記式の化合物のナトリウム塩が得られた。

この化合物は実施例１０で得られた染料と同様に優れた
特性を有する染料でろシ、色も実質的に同じである。

実施例１２ 実施例１０と同様に操作を行なってジアゾ化とカップリ
ングとを実施した。しかし今回はカップリング成分とし
て実施例１０で使用されたものの代りにＮ−（ｒ−スル
ホ−β−アセトキシプロピル）−Ｎ−β−アセトキシエ
チルアニリン３８．１部を使用した。生成されたアゾ化
合物を噴霧乾燥によって単離して、赤色粉末が得られた
。これは電解質と共に主として下記式の化合物のナトリ
ウム塩を含有していた。

この化合物を使用して繊維反応性染料のために常用の方
法で木綿およびウールを染色および捺染すると良好な全
般的染色堅牢性を有する黄赤色の染物および捺染物が得
られる。

実施例１３ 実施例１Ｏと同様に操作を行なってジアゾ化とカップリ
ングとを実施した。しかし今回はカップリング成分とし
て実施例１０で使用されたものの代りにＮ−エチル−Ｎ
−スルホアニリン２５．１部を使用した。生成されたア
ブ化合物を塩化カリウムでカップリング液から沈殿させ
て分離乾燥した。これによって赤色粉末が得られた。こ
れは電解質と共に主として下記式の化合物のカリウム塩
を含有していた。

Ｃｊ（ＣＨ，）２Ｓｏ２（ＣＨ，）２−ＨＮ−Ｃ−０こ
の化合物を使用して繊維反応性染料のために常用の方法
で木綿およびウールを染色および捺染すると良好な耐光
堅牢性ならびに非常に優れた洗濯堅牢性を有する明るい
黄赤色の染色物および捺染物が得られる。

実施例１４ 実施例１０と同様に操作を行なってジアゾ化とカップリ
ングを実施した。ただし、今回は実施例１０で使用され
たカップリング成分の代りＫ、Ｎ％Ｎ−ビス−（β−ス
ルホエチル）−３−メチルアニリンのニナトリウム塩の
３６．７部を使用した。生成したアゾ化合物を噴霧乾燥
によって単離した。赤色粉末が得られた。これは電解質
と共に主として下記式の化合物のナトリウム塩を含有し
ていた。

この化合物を使用して反応染料のために常用の方法で木
綿およびウールを染色および捺染すると非常に優れた洗
濯堅牢性を有する黄赤色の染色物および捺染物が得られ
る。

実施例１５ ４−メチル−３−７ミノ安息香酸−Ｎ／−β−（β′　
−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３４
部を重炭酸ナトリウム１１．５部を添加して１５０部の
水に溶解する。

この後、５規定亜硝酸ナトリウム水溶’ｇ、ｚ。

容量部を添加する。この混合物をＯ乃至５℃まで冷却し
たのち、氷１００部と３１チ塩酸３６容量部との混合物
中に注入する。生じたジアゾニウム化合物がこの時部分
的に沈殿する。Ｏ乃至５℃でさらに約１時間攪拌する。

ついで過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のためこのジアゾ懸濁液に、２００部
の水に溶解したＮ−β−スルホエチル−Ｎ−エチルアニ
リンのナトリウム塩２Ｇ、５部の冷溶液を少しずつ添加
する。酢酸ナトリウムを分散添加してｐＨを約４乃至５
に調整する。

カップリング溶液から、生成したアゾ化合物を塩化ナト
リウムの添加または噴霧乾燥によって単離する。しかし
て濃赤色の粉末が得られる。この粉末は電解質と共に下
記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は染料として非常にすぐれており、繊維反応
性染料のために常用の付与法および固着法によって木綿
およびウールを染色、捺染するために極めて好適であり
、染色堅牢性の優秀な濃い黄赤色の染色物および捺染物
を与える。

実施例１６ ３−アミノ安息香酸−Ｎ′−とスーβ−（β′−クロル
エチルスルホニルクーエチルアミド塩酸塩４５部を実施
例２と同様の操作方法でジアゾ化する。

カップリングのため、２００部の水に溶解したＮ、Ｎ−
ビス−（β−スルホエチル）−３−クロルアニリンのニ
ナトリウム塩３８゜７５部を添加しそして重炭酸ナトリ
ウムをゆっくりと添加してカップリング溶液の、ｐｌ’
ｌを約５．５乃至６．０に調整する。カップリング終了
後、生成したアゾ化合物を噴霧乾燥によって単離する。

しかしてオレンジ色の粉末が得られる。

この粉末は電解質と共に下記式の化合物のナトリウム塩
を含有している。

α この化合物は木綿およびウールを染色（捺染を含む〕す
るためにきわめて好適な反応染料であり、耐光堅牢性が
すぐれそして湿潤堅牢性が優秀な明るいゴールドオレン
ジ色の染色物および捺染物を与える。

実施例１７ ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−ビス−β−（β′−クロ
ルエチルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩３３部を実
施例２と同様の操作方法でジアゾ化する。

カップリングのため、２００部の水に溶解したＮ、Ｎ−
ビス−（β−スルホエチル〕−３−クロルアニリンのニ
ナトリウム塩３８．７５部を添加しそして重炭酸ナトリ
ウムをゆっくりと添加してカップリング溶液のｐＨを約
５５乃至６．０に調整する。カップリング終了後、・生
成したアゾ゛化合物を噴霧乾燥によって単離する。しか
してオレンジ色の粉末が得られる。

この粉末は電解質と共に下記式の化合物のナトリウム塩
を含有している。

α この化合物は木綿およびウールを染色（捺染を含むンす
るためにきわめて好適な反応染料であり、耐光堅牢性が
すぐれそして湿潤堅牢性が優秀な明るいゴールドオレン
ジ色の染色物および捺染物を与える。

実施例１８ ４−クロル−３−アミノ安息香酸−Ｎ／−β−（β′　
−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３５
部を重炭酸ナトリウム１１５部を添加して１５０部の水
に溶解する。

この後、５規定亜硝酸ナトリウム水溶液２０容量部を添
加する。この混合物を０乃至５℃。

まで冷却したのち、氷１００部と３１％塩酸３６容量部
との混合物中に注入する。生じたジアゾニウム化合物が
この時部分的に沈殿する。０乃至５℃でさらに約１時間
攪拌する。

ついで過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のためこのジアゾ懸濁液に、２００部
の水に溶解したＮ−β−スルホエチル−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリンのナトリウム塩２６５部の冷醇液を少
しずつ添加する。酢酸ナトリウムを分散添加してｐＨを
約４乃至５に調整する。

カップリング溶液から、生成したアブ化合物を塩化ナト
リウムの添加または噴霧乾燥によって単離する。しかし
て濃赤色の粉末が得られる。この粉末は電解質と共に下
記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は染料として非常にすぐれており、繊維反応
性染料のために常用の付与法および固着法によって木綿
およびウールを染色および捺染するために極めて好適で
あり、染色堅牢性の優秀な濃い黄赤色の染色物および捺
染物を与える。

実施例１９乃至８２ 上記実施例に準じてつぎの表に記載したジアゾ成分とカ
ップリング成分とによって特定される一般式（１）の本
発明によるアゾ染料が製造された。

これらの実施例で得られた本発明の繊維反応性アゾ染料
は非常に優れた染料特性を示すとともに、きわめて良好
な使用技術上の特性を有する。繊維反応性染料のために
常用の付与法および固着法によって上記に詳細に記載し
た繊維材料とくにセルロース含有繊維材料およびウール
に適用すると良乃至優秀な染色堅牢性を有する染色物お
よび捺染物が得られる。木綿を染色した場合の染色の色
が表に記載しである。

なお、表中に記載したジアゾ成分Ｄ１乃至り、、　　Ｉ
ｒ１表の末尾にそれぞれ説明されている、ジアゾ成分 Ｄｉ　　　３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　
−クロルエチルスルホニル） −エチルアミド Ｄ２　　４−クロル−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−
（β′−クロルエチルス ルホニル）−エチルアミド Ｄ３　　４−メチル−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−
（β′−クロルエチルス ルホニル）−エチルアミド Ｄ４　　４−メトキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ　／　
−β−（β′−クロルエチル、−スルホニル）−エチル
アミド Ｄ５　　３−アミノ安息香酸−Ｎ′　−β−〔β′−（
β〃−クロルエチルスルホ ニル）−エチルオキシフ−エチルア ミド Ｄ６　　３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−ｒ−（β′　−
クロルエチルスルホニル） −プロピルアミド Ｄ７　　３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−ビス−〔β−（
β′　−クロルエチルスルホ ニル）エチルツーアミド Ｄ８　　３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−〔ｒ−（β
′−クロルエチルスルホ ニル）−プロピル〕−アミド Ｄ９　　４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′−ク
ロルエチルスルホニル） −エチルアミド ０１０４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−〔β′−（β
“−クロルエチルスルホ ニル）−エチルオキシ〕−エチルア・ ミド Ｄｌｌ　　　４−７ミノ安息香酸−Ｎ’−ｒ−（β′−
クロルエチルスルホニル）− プロピルアミド Ｄ１２　４−７ミノ安息香酸−・Ｎ′−ビス−〔β−（
β′　−クロルエチルスルホ ニル）エチルツーアミド Ｄｉ３　４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビスー〔ｒ−（β
′−クロルエチルスルホ ニル）−プロピルクーアミド 実施例８３ ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−〔β′−クロルエチル
スルホニルクーエチルアミド塩酸塩３３部を攪拌しなが
ら３００部の水に投入する。ついで、３１％塩酸４６部
を添加してこの懸濁物を約５℃まで冷却する。この温度
でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリウム水溶液２０容量部
を滴下しそしてさらにｌ乃至２時間攪拌する。ついで過
剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のため３−アミノ−アセトアニリド−
４−スルホン酸２３部の水溶液を加えそして重炭酸ナト
リウムを徐々に添加してｐｎを約４に調整する。カップ
リング終了後ｐｎを５．５乃至６．０に調整しそしてそ
の水溶液を噴霧乾燥して生成したアゾ化合物を単離する
。

しかして黄オレンジ色の電解質を含む粉末が得られる。

これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有しており、繊
維反応性染料のために常用の付与法および固着法によっ
て、たとえば、木綿。

のどときセルロース繊維材料を染色（妖染を含む）する
ために極めて好適である。この染料は耐光堅牢性および
湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴールドイエロー色の染色
物および捺染物を与える。同様にウールに適用した場合
にも、色濃度の高いかつ耐光堅牢性および湿潤堅牢性の
優秀な、明るいゴールドイエロー色の染色物および捺染
物を与える。

実施例８４ 本発明のアゾ化合物を製造するため実施例１に記載した
ように操作を実施した。しかし今回は実施例１で使用さ
れたカップリング成分の代りに、３−アミノ−プロピル
アミノ−ベンゼン−４−スルホン酸２４．４部を使用し
た。合成生成物を仕上げ操作したのち、下記式の化合物
のナトリウム塩が得られた。

この化合物も繊維反応性を有する有用な染料である。こ
の本発明による化合物は、繊維反応性染料のために常用
の付与法および固着法によって、セルロース繊維材料を
染色すると、耐光堅牢性およ“び湿潤堅牢性の優秀な、
明るいゴールドイエロー色の染色物を与える。

同様にウールに適用した場合にも、色濃度の高いかつ耐
光堅牢性および湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴールドイ
エロー色で均染された染色物および捺染物を与える。

実施例８５ ４−メトキシ−３−アミン安息香酸−Ｎ′−β−（β′
　−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３
３．５部を攪拌しながら２８０部の水に投入する。つい
で、３１％塩酸３６部を添加してこの懸濁物を約５℃ま
で冷却する。この温度でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリ
ウム水溶液２０容量部を滴下しそし。

てさらに約１時間攪拌する。ついで過剰の亜硝酸を７ミ
ドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のため３−アミノ−アセトアニリド−
４−スルホン酸２３部を本釣１５０部に溶解した溶液を
上記のジアゾニウム塩溶液に加える。この際、重炭酸ナ
トリウムを添加してｐｎを約４に調整してこれを保持す
る。カップリング終了後ｐｔｌを５．５乃至６に調整し
そして塩化カリウムで生成した本発明のアブ化合物を沈
殿させ、吸引濾過し、６０℃で減圧乾燥する。このアブ
化合物の単離は水性溶液の噴霧乾燥によっても実施でき
る。

しかしてオレンジ色の電解質を含む粉末が得られる。こ
れは下記式のアルカリ金稿塩、主としてカリウム塩ある
いはナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料であり、繊維反応性染
料のために常用の付与法および固着法によって、木綿お
よびウールを染色すると、上記したよう優秀な堅牢性を
有する、明るいオレンジ色の染色物および捺染物を与え
る。

実施例８６ 本発明のアゾ化合物を製造するため実施例２に記載した
ように操作を実施した。しかし今回は実施例２で使用さ
れたカップリング成分の代りに、３−アミノ−プロピオ
ニルアミノ−ベンゼン−４−スルホン酸ｚ４．４部を使
用した。カップリング成分中にプロピオニルアミノ基を
有する対応する本発明のアゾ化合物が得られた。この本
発明による化合物を上記実施例のものと同様に非常に優
れた染料特性を有しており、たとえば木綿に使用すると
、前記と同じ桓調の、良好な堅牢性を有する染色物およ
び捺染物を与える。

実施例８７ ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−〔β′−クロルエチル
スルホニルクーエチルアミド塩酸塩３３部を攪拌しなが
ら３００部の水に投入する。ついで、３１％塩酸３６部
を添加してこの懸濁物を約５℃まで冷却する。この温度
でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリウム水溶液２０容量部
を滴下しそしてさらにｌ乃至２時間攪拌する。ついで過
剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のため３−アミノ−アセトアニリド−
４−スルホン酸２３部の水溶液を加えそして重炭酸ナト
リウムを徐々に添加してｐｎを約４に調整する。カップ
リング終了後ｐＩｌを５．５乃至６，０に調整しそして
その水溶液を噴霧乾燥して生成したアゾ化合物を単離す
る。

しかして黄オレンジ色の電解質を含む粉末が得られる。

これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有しており、Ｒ
維反応性染料のために常用の付与法および固着法によっ
て、たとえば、木綿のごときセルロース繊維材料を染色
（捺染を含む）するために極めて好適である。この染料
は耐光堅牢性および湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴール
ドイエロー色の染色物および捺染物を与える。同様にウ
ールに適用した場合にも、色濃度の高いかつ耐光堅牢性
および湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴールドイエロー色
の染色物および捺染物を与える。

実施例８８ ４−７ミノ安息香酸−Ｎ−ビス−β−（βｌ−クロルエ
チルスルホニル）−エチル７ミド塩酸塩４４部を攪拌し
ながら３００部の水に投入する。ついで、３１％塩酸３
６部を添加してこの懸濁物を５℃まで冷却する。この温
度でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリウム水溶液２０容量
部を滴下しセしてさら゛に１乃至２時間攪拌する。つい
で過剰の亜硝酸を少量の７ミドスルホン酸で分解させる
。

カップリング反応のため３−アミノ−β−カルボン酸−
フロピオニルアミノベンゼンー４−スルホン酸２３部の
水溶液を加えそして重炭酸ナトリウムを徐々に添加して
ｐｉｔを約４に調整する。カップリング終了後ｐｎを５
．５乃至６．０に調整しそしてその水溶液を噴霧乾燥し
て生成したアゾ化合物を単離する。

しかして黄オレンジ色の電解質を含む粉末が得られる。

これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有しており、繊
維反応性染料のために常用の付与法および固着法忙よっ
て、たとえば、木綿のごときセルロース繊維材料を染色
（捺染を含む）するために極めて好適である。この染　
。

料は耐光堅牢性および湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴー
ルドイエロー色の染色物および捺染物を与える。同様に
ウールに適用した場合にも、色濃度の高いかつ耐光堅牢
性および湿潤堅牢性の優秀な、明るいゴールドイエロー
色の染色物および捺染物を与える。

実施例８９ ジアゾ化とカップリングを実施例１に記載したように実
施した。しかし今回は実施例１で使用されたカップリン
グ成分の代りに、３−アミノ−α−ブロムアクリロイル
アミノ−ベンゼン−４−スルホン酸３２．１部を使用し
た。合成完了後、反応溶液を噴霧乾燥した。

下記式の化合物のナトリウム塩を含有している、オレン
ジ褐色の、電解質含有粉末が得られた。

この本発明によるアゾ染料は、繊維反応性染料のために
常用の方法によって木綿およびウールに適用すると、耐
光堅牢性および湿潤堅牢性、たとえば、前記に例示した
ような堅牢性がすぐれた、ゴールドイエロー色の染色物
および捺染物を与える。

実施例９０ 本発明のアゾ化合物を製造するため実施例４＃／ｃ記載
したように操作を実施した。しかし今回は実施例４で使
用されたカップリング成分の代りに、３−アミノ−０−
カルボン酸−ベンゾイルアミノ−ベンゼン−４−スルホ
ン。

酸２９．２部を使用した。噴霧乾燥して生成したアゾ化
合物を単離した。黄褐色の電解質を含む粉末が得られ、
これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有していた。

この本発明によるアゾ化合物は非常にすぐれた繊維反応
性染料特性を有しており、常用方法で木綿およびウール
に対して使用して良好な耐光堅牢性と非常に良好な洗濯
堅牢性をもつ、明るい黄赤色の染色物および捺染物が得
られる。

実施例９１ 本発明による化合物を製造するため実施例１と同様に操
作を実施した。ただし、今回は実施例１で使用されたカ
ップリング成分の代り［３−アミノ−ｐ−トシルアミノ
−ベンゼン−４−スルホン酸３４．２部を使用した。単
離して下記式の化合物のナトリウム塩が得られた。

この化合物は木綿およびウールを鮮明な、かつ良好な堅
牢性をもつ赤黄色忙染色および捺染することができる。

実施例９２ 本発明による化合物を製造するため実施例１と同様に操
作を実施した。ただし、今回は実施例１で使用されたカ
ップリング成分９代りに３−アミノ−Ｎ′　−イソプロ
ピルウレイド−ベンゼン−４−スルホン酸２７．３部を
使用した。合成されたアゾ化合物を噴霧乾燥によって単
離して電解質を含む黄褐色の粉末が得られた。これは下
記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

Ｓｏ、Ｈ この化合物は繊維反応性染料に対して常用の方法で木綿
およびウールに使用すると、良好な耐光堅牢性と非常に
良好な洗濯堅牢性をもつ、鮮明なゴールドオレンジ色の
染色物および捺染物を与える。

実施例９３ ４−７ミノ安息香酸−Ｎ’　−／−（β′−。

クロルエチルスルホニル）〜エチルアミド塩酸塩３３部
を１００部の水、１００部の氷および製水性塩酸２１部
の中に懸濁しそしてこの懸濁物Ｋ　７．５部の亜硝酸ナ
トリウム水溶液をゆっくりと添加しそしてさらに１時間
攪拌する。ついで過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分
解させる。

得られたジアゾニウム懸濁物忙、カップリング反応のた
め、３−アミノ−４−スルホ−フェニル尿素３２．２部
の中性水溶液を加える。

この化合物は公知方法によって、ｐＩＩｓで１．３−ジ
アミノベンゼン−４−スルホン酸１８．８部とシアン酸
カリウム８．７部とから製造することができる。カップ
リング混合物をさらに３乃至４時間ｐ［Ｉ　２．５で攪
拌し、そのあと合成溶液のｐｎを４ＰＪ至６に調整する
。噴霧乾燥によって本発明の７ゾ化合物を単離する。

しかして黄褐色の電解質を含む粉末が得られる。これは
下記式の化合物のアルカリ金属塩、主としてナトリウム
塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有しており、高
浴比染浴からの染着性が非常にすぐれている。繊維反応
性染料のために常用の付与法および固着法によって、た
とえば、木綿に適用すると、耐光堅牢性および湿潤堅牢
性の優秀な、赤黄色の染色物および捺染物を与える。

実施例９４ ４−クロル−３−アミノ安息香酸−Ｎ／−β−（β′　
−クロルエチルスルホニル）−エチル７ミド塩酸塩３５
部を攪拌下２８０部の水に投入する。ついで、３１％塩
酸３６部を添加してこの懸濁物を約５℃まで冷却する。

仁の温度でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリウ。

ム水溶液２０容量部を滴下しそしてさらに約１時間攪拌
する。ついで過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解さ
せる。

カップリング反応のため、３−アミノ−アセトアニリド
−１−スルホン酸２３部を本釣１５０部に溶解した溶液
を上記のジアゾニウム塩溶液に加える。この際、重炭酸
ナトリウムを添加してｐＨを約４に調整してこれを保持
する。カップリング終了後ｐＨを５．５乃至６に調整す
る。塩化カリウムで生成した本発明のアゾ化合物を沈殿
させ、吸引濾過し、６０℃で減圧乾燥する。このアゾ化
合物の単離は水性溶液の噴霧乾燥によっても実施できる
。

しかしてゴールドイエロー色の電解質を含む粉末が得ら
れる。これは下記式のアルカリ金属塩、主としてカリウ
ム塩あるいはナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常釦すぐれた染料であり、繊維反応性染
料のために常用の付与法および固着法によって、木綿お
よびウールを染色すると、上記したような堅牢性がすぐ
れた、わずかに赤味を帯びた明黄色の染色物および捺染
物を与える。

実施例９５ ４−メチル−３−７ミノ安息香酸−Ｎ／−β−（β′　
−クロルエチルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３４
．１部を攪拌下２８０部の水に投入する。ついで、３１
チ塩酸３６部を添加してこの懸濁物−を約５℃まで冷却
する。

この温度でゆっくりと５規定亜硝酸ナトリウム水溶液２
０容量部を滴下しそしてさらに約１時間攪拌する。つい
で過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分解させる。

カップリング反応のため、３−アミノ−アセトアニリド
−１−スルホン酸２３部を本釣１５０部に溶解した溶液
を上記のジアゾニウム塩溶液に加える。この際、重炭酸
ナトリウムを添加してｐｔｌを約４に調整してこれを保
持する。カップリング終了後ｐｎを５．５乃至６に調整
する。塩化カリウムで生成した本発明のアゾ化合物を沈
殿させ、吸引濾過し、６０℃で減圧乾燥する。このアゾ
化合物の単離は水性溶液の噴霧乾燥によっても実施でき
る。

しかしてゴールドイエロー色の電解質を含む粉末が得ら
れる。これは下記式のアルカリ金属塩、主としてカリウ
ム塩あるいはナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料であり、繊維反応性染
料のために常用の付与法および一固着法によって、木綿
およびウールを染色すると、上記したような堅牢性がす
ぐれた、わずかに赤味を帯びた明黄色の染色物および捺
染物を与える。

つぎの表２に記載したジアゾ成分とカップリング成分と
を上記した実施例に準じて反応させてさらに多くの本発
明による反応染料が製造された。

なお、この表中のジアゾ成分の符号り、乃至ＤＩ３　は
表１の末尾に説明された意味を有する。

実施例１４２ ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３３部の塩酸酸
性ジアゾ化溶液を０乃至５℃の温度かつｐＨ−５〜６で
１−（２’　−スルホフェニル）−３−カルボキシ−５
−ピラゾロン２８．４部の溶液に加えてカップリングを
実施した。下記式に対応する黄モノアゾ染料が単離され
た。

実施例１４２に記載した方法によって、さらに下記式の
反応染料が製造された。

【 頃　　　　　　−Ｌ　　　　　　　　煮１で エ　　　　　　　　橿　　　　　　　　　柩暑 ジゴ 実施例１５３ ４−アミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３２部の塩酸酸
性ジアゾ化溶液をＯ乃至５℃の温度かつｐＨ＝５〜７で
、１−エチル−３−７ミノカルボニルー４−メチル−５
−スルホメチル−６−ヒトロキシピリドンー２の２９部
の溶液に加えてカップリングを実施した。下記式に対応
する黄モノアゾ染料が単離された。

Ｃ２Ｈ。

実施例１５４ ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩３２部の塩酸酸
性ジアゾ化溶液を０乃至５Ｃの温度かつｐＨ＝　５〜７
で、１−エチル−３−アミノカルボニル−４−メチル−
５−スルホメチル−６−ヒトロキシピリドンー２の２９
部の溶液に加えてカップリングを実施した。下記式に対
応する黄モノアゾ染料が単離された。

３Ｈ ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′　−β−（β′　−クロルエ
チルスルホニル）−エチルアミド塩酸塩６６部の塩酸酸
性ジアゾ化溶液に氷／水混合物４００部中２−アセチル
アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸５６，２部の
中性溶液１２００部を滴下してｐＨ６乃至７でカップリ
ングする。ついでこの染料を食塩を加えて分離する。濾
過ケーキを噴霧乾燥で乾燥する。しかして、下記構造式
を有し、木綿を純オレンジ色に染色する粉末が得られた
。

実施例１５５に記載した方法によって、さらに下記式の
反応染料が製造された。

鈴　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　柄杓 肛 ■　　　　　　　　　　　　　　０ ωト 一 一　　　　　　　　　　　　　　　　へ　　　　　　　
　　　　　　　のトトト −Ｈ 曇　　　　　　船　　　　　　璃 マ　　　　　　　　　　　　−〇 トトト 一　　　　　　　　　　　　　　　− 璃　　　　　　他　　　　　　稲 ω　　　　　　　　　　　　■ 檀　　　　　　　　　稲　　　　　　　　　檀橘　　　
　　　　　　　怜 実施例１８５ ３−ニトロ塩化ベンゾイル１８６部を室温でニトロベン
ゼン１２００部に溶解する。つづいてβ−（β−クロル
エチルスルホニル）エチルアミン塩酸塩２１０部を添加
する。この懸濁物をよく攪拌しながら窒素を導入しつつ
１００℃まで加熱する。この温度でさらに約３時間攪拌
をつづける（２モル塩酸がカセイソーダ液で中和される
まで）。このあと生じた溶液を室温まで放冷する。生成
物が沈殿してくる。これを濾過分離しそして吸引濾過物
をメタノール性溶液でニトロベンゼンがな。

くなるまで洗う。（メタノール処理の代りに水蒸気蒸留
でニトロベンゼンを除去することもできる）。

下記式の分析上純粋な生成物２３５部が得られた。

分析：理論値　　共有塩素　　１１．１％測定値　　共
有塩素　　１１．２％ 実施例１８６ ２′　−７ミノエチルー２−チオエタノール５２部を室
温でクロロホルム６００部に溶解する。ついでｌＯ乃至
２０℃で炭酸ナトリウム５０部を添加する。このあとク
ロロホルム２００部に溶解した３−ニトロ塩化ベンゾイ
ル７４部を滴下する（軽度の発熱）。室温で１時間攪拌
した後、もういちど炭酸ナトリウム５０部を添加して室
温で１２時間反応させる。生じた食塩を除去しそしてク
ロロホルムを高真空で蒸留除去する。この残留物を公知
方法により塩素／塩酸混合物で酸化して実施例１８５に
記載した生成物を得る。

ン 同じ生成物がニトロベンゼンの代りにｏ−ジクロルベン
ゼン、トリクロロベンゼン、トルエンまたはベンゼン等
を使用しても得られた。

実施例１８８ ３−ニトロ塩化ベンゾイル１８６部の代りに等量の４−
二トロ塩化ベンゾイルを使用して実施例１８５と同様に
操作を実施した。

下記生成物が得られた。

β−（β−クロルエチルスルホニル）エチルアミン２１
０部の代りに等量のｒ−Ｃβ−クロルエチルスルホニル
）プロピルアミン塩酸塩を使用して実施例１８５と同様
に操作を実施した。

下記生成物が得られた。

β−〔β−クロルエチルスルホニル〕エチルアミン２１
０部の代りに等量のビス−〔β−（β′−クロルエチル
スルホニル）エチノリーアミン塩酸塩を使用して実施例
１８５と同様に操作を実施した。下記生成物が得られた
。

β−（β′　−クロルエチルスルホニル）エチルアミン
２１０部の代りに等量のビス−〔β−（β′　−クロル
エチルスルホニル〕エチル〕−アミン塩酸塩を使用して
実施例１８８と同様に操作を実施した。下記生成物が得
られた。

上記実施例１８５乃至１９１と同様に操作を実施して下
記式の中間生成物が合成された。

実施例１８５乃至１９１に記載した中間生成物ならびに
実施例１９１の後に一覧記載した中間生成物はアルコー
ル、酢酸エステルまたはテトラヒドロフラン中、室温乃
至約４０℃の温度においてＰｄ／炭素を用いて接触水素
添加、またはＦｅ／塩酸を用いて還元することができる
。これによってニトロ基は−ＮＨ，Ｋ変換される。この
ようにして得られたアミンは本発明により式（１）の反
応染料の製造のための出発物質として使用される。

実施例１９２ ！−アミノー４−β−（β′　−クロルエチルスルホニ
ル）−エチルアミノカルボニル−ベンゼン−２−スルホ
ン酸３７部の塩酸酸性ジアゾ化溶液を０乃至５℃の温度
かつｐｉｆ　４〜５で、３−アミノ−アセトアニリド−
４−スルホン酸２３部の溶液に加えてカップリングを実
施した。下記式に対応する黄モノアゾ染料が単離された
。

５０３）ＩＳＯｌＨ １−アミノ〜４−β−（β′　−スルファトエチルス°
ルホニル）−エチルアミノ−カルボニル−２−スルホン
酸４３．５部の塩酸酸性ジアゾ化溶液をＯ乃至５℃の温
度かつｐＨ４〜５で、３−アミノ−アセトアニリド−４
−スルホン酸２３部の溶液に加えてカップリングを実施
した。下記式に対応する黄モノアゾ染料が単離された。

実施例１９２および１９３に記載した染料を室温、ｐＨ
Ｉ　Ｏで３０分間ビニル化した。そのちとｐｌ＋を塩酸
で６に戻した。下記式に対応するモノアゾ染料が得られ
た。

Ｉ−アミノ−４−β−（β′　−クロルエチルスルホニ
ル〕−エチルアミノカルボニル−ベンゼン−２−スルホ
ン酸３７部の塩酸酸性ジアゾ化溶液を０乃至５℃の温度
かつｐＩ（ｓ〜。

６で、１−（４’　　−スルホフェニル）−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン２８．４部の溶液に加えてカップ
リングを実施した。下記式に対応する黄モノアゾ染料が
単離された。

０３Ｈ 実施例１９６ １−アミノ−４−β−（β′　−スルファトエチルスル
ホニル）−エチルアミノカルボニル−ベンゼン−２−ス
ルホン酸４３５部の塩酸酸性ジアゾ化溶液をＯ乃至５℃
の温度かつ−ｐＩ］５〜７で、１−エチル−３−７ミノ
カルポニルー４−メチル−５−スルホメチル−６＝ヒド
ロキシピリドン−２の２９部の溶液に加えてカップリン
グを実施した。下記式に対応する黄モノアゾ染料が単離
された。

Ｃ２Ｈ。

Ｉ−アミノ−４−β−（β′−スルファトエチルスルホ
ニルクーエチルアミノカルボニル−ベンゼン−２−スル
ホン酸８７部の塩酸酸性ジアゾ化＠液を、氷／水混合物
４００部中２−７セチルアミノー５−ナフトール−７゜
−スルホン酸５６．２部の中性溶液１２００部に滴下し
そしてｐＩＩ６乃至７でカップリングを実施した。つい
で食塩を加えて分離させた。

濾過ケーキを噴霧乾燥によって乾燥した。

下記構造式を有する、純粋オレンジ色に木綿を染色する
粉末が得られた。

実施例１９２７″７至１９７と同様にして下記式の反応
染料が人造された。

−〜　　　　　　　　　　　　　　− 〇　　　　　　　　　　　　〇　　　　　　　　　　　
〇〜　　　　　　　　　　　　　　　ｃＳ３　　　　　
　　　　　　　　　〜ト（１：ｌ　　　　　　　　　　
　　　　　６ｒｏ　　　　　　　　　　　　　　ｏ　　
　　　　　　　　　　　０ＣＩＪ　　　　　　　　　　
　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　へＮ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ引　　　
　　　　　　　　田 −舅　　　　　　　　楡 連　　　　　　　　　　■ 檀　　　　　　　　楡　　　　　　　　橋部　　　　　
　　　　＠　　　　　　　　鷹−Ｎ　　　　　　　　　
　　　　　の ｎ　　　　　　　　　　　　　の　　　　　　　　　　
　　ｎ〜　　　　　　　　　　　　　？Ｊ　　　　　　
　　　　　　　Ｎ円　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　寸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｇ柄　　　　　　　　燭　　　　　　　　他種
　　　　　　　　　曇　　　　　　　　榎〜　　　　　
　　　　　　　　　　へ　　　　　　　　　　　　　　
８稔　　　　　　　　曇　　　　　　　燭他　　　　　
　　　柄　　　　　　　　杓楡　　　　　　　　　梢　
　　　　　　曇−〜　　　　　　　　　　　　　　の −ｔＯ。

Ｎ　　　　　　　　　　　　　　凶　　　　　　　　　
　Ｎ柄　　　　　　　　投　　　　　　　榎Ｃ−Ｗ へ　　　　　　　　　　　　　　　〜　　　　　　　　
　　　　　Ｎ楡　　　　　　　　柄　　　　　　　ベト
ｃｔＩ　　　　　　　　　　　　　　　　■ｔｏ　　　
　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　　０ヘ　
　　　　　　　　　　　ヘ　　　　　　　　　　　Ｎ曇
　　　　　　　　　　　　　柄 壮　　　　　　　　　　　　　　　　　を染色例Ｉ 実施ψＩＪ　Ｉで得られた染料２部を水４００部に溶解
する。これに１リットル当り５３７の塩化ナトリウムを
含有している＠ｇｔｓｏ。

部を添加する。この染浴に４０℃で木綿織物１００部を
投入する。４５分後に、１リットル当り水酸化ナトリウ
ム１６ｙと力焼ソーダ２０りとを含有している＠液１０
０部を添加する。この染浴の温度をさらに４５分間４０
℃に保持する。このあと染色された織物をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸してソーピングす
る。そしてもう一度洗。

浄して乾燥する。

染色例１１ 実施例Ｉで得られた染料２部を水４００部に溶解する。

これに１リットル当り５３７の塩化ナトリウムを含有し
ている溶液１５００部を添加する。この染浴に３５℃で
木綿織物１００部を投入する。２０分後に、１リットル
当り水酸化ナトリウム１６ｆと力焼ソーダ２０２とを含
有している溶液１００部を添加する。この染浴の篇度を
さらに１５分間３５℃に保持する。ついで２０分間で偏
ｉを６０℃まで上げ、この６０℃の温度にさらに３５分
間保持する。このあと染色された織物をすすぎ洗いし、
非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸してソーピングする
。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。これに１リットル当り硫酸ナトリウム１００部を
含有している溶液１４００部を添加する。この染浴に２
５℃で木綿織物１００部を投入する。１０分後に、１リ
ットル当りリン酸三ナトリウム１５０ｙを含有している
溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１０分間で
６０℃まで上げセして染浴の温度をさらに９０分間６０
℃に保持する。このあと染色された織物をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸してソーピングす
る。そしてもう一度洗浄して乾燥する。

染色例ＩＶ 実施νｊｌｌで得られた反応染料４部を水５０部に溶解
する。これＶＣ１リットル当り５２の水酸化ナトリウム
と２０９のカ焼ソーダとを含有している溶液５０部を添
加する。得られた溶液で木綿織物を重量増加７ｏチまで
パジングする。これを巻き取り３時間室温に放置する。

このあと染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤
を加えて１５分間煮沸してソーピングする。そしてもう
一度洗浄して乾。

燥する。

染色例Ｖ 実施例１で得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。これに１リットル当り１６２の水酸化ナトリウムと０
．０４リツトルの水ガラス（３８Ｂ≦〕とを含有してい
る溶液５０部を添加する。得られた溶液で木綿織物を重
量増加７０％までパジングする。これを巻き取り１０時
間室温に放置する。このあと染色された織物をすすぎ洗
いし、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸してソーピン
グする。

そしてもう一度洗浄して乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ−二トロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５　部全添加して、水１０
０部に溶解する。これによって得られた溶液で木綿織物
を重量増加７５％まで含浸させる。ついでこれを乾燥す
る。つぎにこの織物を、１リツトル当！７４２の水酸化
ナトリウムと３００７の塩化ナトリウムを含有している
２０℃の温溶液で含浸して重量増加７５％まで絞る。こ
の染物を３０秒間１００乃至１０２℃でスチーミングし
、すすぎ洗いし、非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で
１５分間ソーピングする。このあと洗浄して乾燥する。

捺染例ｒ 実施例１で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿素
２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するものである
。得られた捺染のりで木綿織物を捺染し、乾燥し、そし
てその捺染物を飽和蒸気中１０２℃で２分間スチーミン
グする。この捺染された織物を洗浄し、場合によっては
沸騰ソーピングしてもう一度洗浄し、そのあと乾燥する
。

捺染例■ 実施例１で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは５％ア
ルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部、尿素
１０部、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部
および重炭酸ナトリウム２．５部を含有するものである
。得られた捺染のり（これの安定性は工業的条件を満足
する）で木綿織物を捺染し、乾燥し、そしてその捺染物
を飽和蒸気中１０２℃で８分間スチーミングする。この
捺染された織物を洗浄し、場合によっては沸騰ソーピン
グしてもう一度洗浄し、そのあと乾燥する。

手続補正書彷式） ％式％ ｌ　事件の表示 昭和６１年特許願第１６２９６５号 ２　発明の名称 反応染料、その製造方法、およびその使用３　補正をす
る者 事件との関係：特許出願人 住　所　　スイス国、バーゼル　４００２゜クリペック
ストラーセ　１４１ 名　称　　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４
代理人 ６　補正の対象　（１）「　　明細書　」（１）別紙の
通り、印書せる全文明細書を１通提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ｛式中、 Ｒは下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） または▲数式、化学式、表等があります▼（１ｄ） 〔式中、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファ
   トエチル、β−ホスファトエチル、β−アセトキシエチ
   ル、β−ハロゲンエチルまたはビニル、 Ｖは水素または式 Ｚ−ＳＯ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２− （ここでＺは上記の意味を有する）の基、 Ｒ＿１水素またはＣ＿１＿−＿６−アルキル、ａｌｋは
   互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリメチ
   レン基またはその枝別れ異性体を意味し、 ｍは１乃至６の数、ｐは１乃至６の数、そしてｑは１乃
   至６の数である〕、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
   リング成分の残基を意味し、そしてベンゼン残基または
   ナフタリン残基Ａはさらに置換基を含有しうる｝の反応
   染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カ
   ルボキシまたはスルホを意味し、そしてＲとＫは特許請
   求の範囲第１項に記載した意味を有する）の特許請求の
   範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルまた
   はＣ＿１＿−＿４−アルカノイルを意味し、そしてＲと
   Ｒ＿２は特許請求の範囲第２項に記載した意味を有する
   ）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４、Ｒ＿３がアセチルである特許請求の範囲第３項に記
   載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルカノイル
   またはベンゾイルを意味し、そしてＲとＲ＿２は特許請
   求の範囲第２項に記載した意味を有する）の特許請求の
   範囲第２項に記載の反応染料。 ６、Ｒ＿４がベンゾイルである特許請求の範囲第５項に
   記載の反応染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、ＲとＲ＿２は特許請求の範囲第２項に記載の意
   味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料
   。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、ＲとＲ＿２は特許請求の範囲第２項に記載の意
   味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料
   。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、 ０乃至３の置換基であるＲ＿５は互に独立的に塩素、メ
   チル、メトキシ、カルボキシ、スルホからなる群から選
   択され、そしてＲとＲ＿２は特許請求の範囲第２項に記
   載の意味を有する）の特許請求の範囲第２項に記載の反
   応染料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｒ＿６とＲ＿７とは互いに独立的に水素、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルまたはフェニル、 Ｒ＿８は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチ
   ルを意味し、そして ＲとＲ＿２は特許請求の範囲第２項に記載の意味を有す
   る）の特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 １１、特許請求の範囲第１項乃至１０項のいずれかに記
   載の反応染料の重金属錯塩。 １２、Ｒがβ−スルファトエチル基、β−クロルエチル
   基またはビニル基である特許請求の範囲第１項乃至１１
   項のいずれかに記載の反応染料。 １３、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方
   法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） のジアゾ成分またはその前駆物質と式 Ｈ−Ｋ（１０） のカップリング成分とをジアゾ化とカップリングとによ
   って式（１）の反逸染料まで反応させるか、または得ら
   れた中間生成物を所望の目的染料に変換しそして場合に
   よってはつづいてさらに別の変換反応を実施することを
   特徴とする方法。 １４、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料をセルロ
   ース含有繊維材料の染色または捺染のために使用する方
   法。 １５、木綿の染色または捺染のために使用する特許請求
   の範囲第１４項に記載の使用法。 １６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９ａ） （式中、ＲとＡは特許請求の範囲第１項に記載の意味を
   有する）の化合物。 １７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、ＲとＡは特許請求の範囲第１項に記載の意味を
   有する）の化合物。 １８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中、Ｒは下記式の基を意味し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１ｃ） または▲数式、化学式、表等があります▼（１１ｄ） Ｚ、Ｖ、Ｒ＿１、ａｌｋ、ｍ、ｐおよびｑは特許請求の
   範囲第１項に記載の意味を有する、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、
   ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシまたはスルホを意味
   する）の特許請求の範囲第１７項に記載の化合物。 １９、特許請求の範囲第１８項に記載の化合物の製造方
   法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） の塩化ニトロベンゾイルを式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） Ｚ−ＳＯ＿２−（ａｌｋ）−ＮＨ−（ａｌｋ）−ＮＨ＿
   ２（１５） または▲数式、化学式、表等があります▼（１６） のアミンと縮合しそしてそのニトロ基をアミノ基に還元
   することを特徴とする方法。 ２０、特許請求の範囲第１９項に記載の方法の変法にお
   いて、式（１１）の塩化ニトロベンゾイルを式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１４ａ） ＨＯＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−（ａｌｋ）−ＮＨ−（ａｌ
   ｋ）−ＮＨ＿２（１５ａ） または▲数式、化学式、表等があります▼（１６ａ） のアミンと縮合し、その縮合生成物を元素塩素でβ−ク
   ロロエチルスルホニル化合物へ酸化しそしてそのニトロ
   基をアミノ基へ還元することを特徴とする方法。 ２１、特許請求の範囲第１７項または１８項に記載の化
   合物を反応染料の製造のために使用する方法。