DE2040620C3 - Wasserlösliche, faserreaktive Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamiden und Cellulose - Google Patents

Description

ίο neben den in Formel (1) genannten Sulfogruppen noch

durch Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl-, Acetylamino-, Acryloylamino-, Pro-

Es wurden neue wasserlösliche, fasserreaktive pionyl-, Cyan-, Nitro-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamid-, Monoazofarbstoffe gefunden, die in Form der freien 15 Carbonsäureamid- und/oder Trifluormethylgruppen

Säure der allgemeinen Formel (1)

-(D-X-N-R₁-SO₂-Y)_n

substituiert sein können, X die Carbonyl- oder Sulfonylgruppe darstellt, R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, den Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenyirest bedeutet, wobei deren aromatischen Kerne durch Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, Hydroxy-, Carboxy- und/oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein können, Ri eine Alkylengruppe von 1 —4 C-Atomen darstellt, Y den Vinylrest oder die Gruppierung der Formel

-CH₂-CH₂-Z

entsprechen, in welcher A als Rest einer Azokomponente den Rest des Acetessigsäureanilids, des 3-Methyl-S-pyrazolons, des l-PhenyI-3-methyl-5-pyrazolons, der l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, jo des l-Phenyl-S-pj'ra^oIon-S-carbonsäureamids, des Phenols, Hydroxychinolins, der Salicylsäure, eines Naphthols, eines Naphthylamine, eines Aminonaphthole, des Anilins, des Ν,Ν-Diäthyl-anilins, der 23-Hydroxynaphthoesäure oder des 2,3-Hydroxynaphthoesäureanilids bedeutet, wobei die aromatischen Kerne von A außer den in Formel (1) angegebenen Sulfogruppen und Gruppierungen des Formelrestes

-D-X-NR-R₁-SO₂-Y

durch Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl-, Acetylamino-, Benzoylamino-, Acryloylamino-, Propionyl-, Cyan-, Nitro-, Sulfonsäureamid-, Carbonsäureamid- und/oder Trifluormethylgruppen und/oder /9-Sulfatoäthylsulfonyl-, 2,6-Dichlor-s-triazinylamino- oder 2-ChIor-6-amino-s-tΓiazinylamino-Rest substituiert sein können, B einen Benzol- oder Naphthalinkern bedeutet, der neben den in Formel (1) angegebenen Sulfogruppen und Gruppierungen des Formelresies

-D-X-NR-R₁-SO₂-Y

durch Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl-, Acetylamino-, Acryloylamino-, Propionyl-, Cyan-, Nitro-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamid-, Carbonsäureamid- und/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein kann, D für eine direkte t>o Bindung oder eine Gruppe der Formel

darstellt, worin Z für die Hydroxygruppe, ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromato.m, eine Alkylsulfonsäureester-, Arylsulfonsäureester-, Acetyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamine-, Diäthylamino-, Thiosulfato- oder Phosphatogruppe oder insbesondere für die Sulfatogruppe steht und m eine ganze Zahl von Null bis 6 und /) eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.

Die Farbstoffe werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man

a) die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (2)

— NR-Χ —

(SO₃H)_m,

H₃N-B-(D-X-N-R₁-SO₂-Y)_n, (2)
R

in welcher B, D, X, R, Ri und Y die obengenannten Bedeutungen haben, m\ eine Zahl von Null bis 6 und ri\ eine Zahl von Null bis 3 bedeuten, mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (3)

(SO₃HL₂

(Y-O₂S-R,-N-X-D)_n,-A-H
R

in welcher A, D, X, R. Ri und Y die oben genannten Bedeutungen haben, m? eine Zahl von Null bis 6 und ri2 eine Zahl von Null bis 3 bedeuten, kuppelt, wobei die Azo- und die Diazokomponente 30 gewählt werden, daß die Summe von mi und nu höchstens 6 und die Summe von Π\ und «2 gleich I, 2 oder 3 ist,
oder

b) ein Säurechlorid der allgemeinen Formel (4)

-(SO₃H)_n,

A-N=N-B

(4)

-(D-X-CI).

in welcher A, B, D, X, m und η die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem Amin der allgemeinen Formel (5)

H-N-R₁-S(O),,-, —Y

(5)

in welcher R, Ri und Y die obengenannten Bedeutungen haben und ρ die Zahl 1, 2 oder 3 ist, umsetzt und falls ρ die Zahl 1 oder 2 ist, mit einem Oxidationsmittel behandelt.

Die Oxidation der Thioäther- bzw. Sulfoxidverbindungen zu den Sulfonen gemäß Verfahrensvariante (b) kann nach verschiedenen Methoden erfolgen, beispielsweise mit Wasserstoffperoxid mit oder ohne Zusatz von Wolfram- oder Vanadinverbindungen als Katalysatoren, fener mit Peressigsäure, Kaliumpermanganat oder Chromsäure, je in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) bzw. die Farbstoffvorprodukte, in denen die Gruppierung

-SO₂-Y

eine 0-Hydroxyäthylsulfonylgruppe darstellt, können durch Behandeln mit Sulfatierungsmitteln, Phosphorylierungsmitteln, Halogenierungsmitteln, Alkyl- oder Arylsulfonsäurehalogeniden oder Essigsäurehalogeniden oder -anhydrid in Reaktivfarbstoffe der genannt ;n Formel (1) bzw. in die entsprechenden Farbstoffvorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung -SO₂-Y die Gruppierung

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H,
-SO₃-CH₂-CH₂-O-POjH₂,

-SO7-CH₂-CH₂-Halogen,
-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₂-aIkyl,

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₂-aryl
oder die Gruppierung

-SO₂-CH₂-CH₂-O-COCH₃

bedeutet. Die so erhaltenen Produkte können ihrerseits durch Behandeln mit alkalisch wirkenden Mitteln, wie beispielsweise einem Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat, wie Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat, in Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (1) bzw. entsprechende Vorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung

die Gruppierung

-SO₂-Y

-SO₂-CH=CH₂

bedeutet. Die so erhaltenen Produkte können wiederr.m dulxh Umsetzung (\ddition) mit Salzen der Thioschwcfcli-äurc wie Natriumthiosulfat, mit Dimethyl- oder Diethylamin, oder mit Phenol in Farbstoffe der genannten Formel (1) bzw. deren Vorprodukte überführt werden, in denen die Gruppierung

-SO₂-Y
die Gruppierung

-SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃H,
-SO₂-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂
oder

-SO₂-CH₂-CH₂-N(C₂Hs)₂
oder

-SO₂-CH₂-CH₂-O-phenyl
bedeutet

Geeignete Sulfatierungsmittel sind hierfür beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure sowie Chlorsulfonsäure und Amidosulfonsäure o^J:.r andere Schwefel-2u trioxäd abgebende Verbindungen. Geeignete Phosphorylierungsmittel sind hierbei beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyro-, Meta- oder Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkylester, Phosphoroxichlorid oder Gemische aus Phosphorsäure und Phosphor(V)-oxid. Als Halogenierungsmittel können beispielsweise Thionylchlorid oder Thionylbromid verwendet werden.

Als Azokomponenten werden beispielsweise folgende Verbindungen gesondert genannt: Von den jo 5-Pyrazolones die in 4-Stellung kuppeln,
3-Methyl-5-pyrazolon,
1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon,
l-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,

l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure,

5- PyrazoIon-3-carbonsäureamid,
l-(6'-ChIor-2'-methyl-4'-sulfophenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon, ferner
Phenol und Hydroxychinolin, wie
4n 8-Hydroxychinolin,

e-Hydroxychinolin-sulfonsäuren,
Salicylsäure,
α- und jJ-Naphthole,
«- und ^-Naphthylamine,
4> vor allem die

Naphtholsulfonsäuren,
Aminonaphtholsulfonsäuren und
Acylaminonaphtholsulfonsäuren
mit den obengenannten Acylaminogruppen einschließlieh der

Acryloylamino-,

2,6-DichIor-s-triazinylamino- und
2-Chlor-6-amino-s-triazinylaminoreste und dem
ji-Sulfatoäthylsulfonylrest.

Die Isolierung der nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhältlichen neuen Monoazofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natriumoder Kaliumcf lorid, und/oder durch Ansäuern mit einer Mineralsäure oder durch Eindampfen der neutralen ho oder schwach sauren wäßrigen Farbstofflösungen, vorzugsweise bei mäßig erhöhter Temperatur und vermindertem Druck, oder durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches.

Die Umsetzung (Kondensation) der Monoazofarb- <v5 stoffsäurechloride der genannten Formel (4) mit den Aminen der genannten Formel (5) kann erfolgen, indem man die beiden Reaktionskomponenten in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium zwi-

sehen etwa 0 und elw;i 120 C. \nivugs\vcise /wischen 20 und 80" C. in Gegenwart eines siiurebindenden Mittels und gegebenenfalls unter Zusatz katalytischer Mengen an Pyridin miteinander umsetzt.

Die Ausgangsverbindungen der erfindungsgemäßen

Farbstoffe können hergestellt werden, indem man beispielsweise I Mol eines .Säurechlorids der A/okomponentc A b/u der Diazokomponente B der allgemeinen Formein (6) oder (7)

Cl

Ii I) X-(I

in welchen A, B, D und X die obengenannten Bedeutungen haben, in bekannter Weise mit I Mol eines entsprechenden ungesättigten aliphatischen Amins, wie zum Beispiel Allylamin, umsetzt und an die Doppelbinturen /wischen 50 und 180"C mit Hilfe katalytischer Mengen eines Radikalbildners oder von Schwefel addiert.

Die hierbei erhaltenen /Mlydroxyäthylthioäther-

dung des Säureamids 2-Mercaptoäthanol bei Tempera- ι > verbindungen der allgemeinen Formel (8)

in welcher A. B, D. X, R und Ri die vorstehend genannten Bedeutungen haben, können auch hergestellt werden, indem man 1 Mol eines Säurechlorids der allgemeinen Formeln (6) oder (7) mit 1 Moll eines entsprechenden Halogenalkylamins umsetzt und die Kondensationsprodukte mit 2-Mercaptoäthanol und Natriumalkoholat in Alkohol erwärmt.

Bei beiden Reaktionswegen kann die Reihenfolge der beiden Reaktionsstufen beliebig gewählt werden. Die so erhältlichen Ausgangsverbindungen der genannten Formel (8) werden noch zu den entsprechenden Sulfonen in analoger Weise wie oben beschrieben oxidiert.

Es ist aber auch möglich. Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (5) mit den Säurechloriden der Azo- oder Diazokomponenten umzusetzen. Die Reaktionsbedingungen können hierbei so sein, wie für die Umsetz -.ng der Verbindungen der Formel (4) mit den Aminen der Formel (5) beschrieben.

Von den erfindungsgemäßen Farbstoffen der allgemeinen Formel (1) sind insbesondere die Farbstoffe der allgemeinen Formel (la) sowit der allgemeinen Formeln (Ib) und (Ic)

A-N=N-Bi

(I a)

-(X-NIl-(C I (;). — SO_:— C H_:— C H; — O — SOjH),.

(HO,S)„,—A-N = N-B-X-NU—ICH;), —SO,—CH,-CH,-O —SO₅I

(1hl

X —NH-(CH,),-SO_:—CH,-CH,-OSO,H

(H O₅S )„.— Λ — N = N —<^ ^S

zu nennen, in welchen A, B, X, m und η die obengenannten Bedeutunger haben.

Die erfindungsgemäBen Monoazofarbstoffe eignen sich sehr gut zum Färben oder Bedrucken verschiedener Fasermaterialien, wie beispielsweise Wolle. Seide, Polyamidfasermaterialien und Leder, insbesondere jedoch zum Färben oder Bedrucken von nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle. Zellwolle und Leinen. Sie können vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivtarbstoffe eingesetzt werden und ergeben beispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften und guter Alkalibeständigkeit.

Den erfindungsgemäßen Farbstoffen in der Struktur nächstvergleichbare Farbstoffe sind aus der französischen Patentschrift 15 43 957 und aus der japanischen Auslegeschrift Sho-44-21 865 bekannt. Diese bekannten (Ki

faserreaktiven Farbstoffe besitzen in vergleichbarer Vi Weise einen über einen aliphatischen oder cyclo&.i· phatischen Teil sowie über eine Carbonamid-Brücke an den aromatischen Rest des Farbstoffmoleküls gebundenen faserreaktiven Rest. Gegenüber diesen bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farb- -,-< stoffe mit der nächstvergleichbaren Konstitution eine wesentlich bessere bis teils erheblich bessere Farbstärke und Farbausbeute in einem üblichen Ausziehverfahren bzw. in einem üblichen Zweiphasen-Klotzverfahren. Die Struktur der erfindungsgemäßen Farbstoffe mi ließ, insbesondere im Hinblick auf die Bindung des faserreaktiven Restes, nicht erwarten, daß durch sie bessere färberische Eigenschaften erhalten werden.

Beispiel 1

to 28,6 Gewichtsteile 4-Aminobenzoesäure-N'->'-(/?'-hydroxyäthyisulfonyi)-propylamid werden in 85 Volumenieile konz. Schwefelsäure bei 50°C eingetragen, die klare Lösung eine Stunde nachgerührt und auf 0 bis 5° C

abgekühlt. Man tropft bei dieser temperatur langsam Jl.7¹* Gcwm htsteile Nitrosylschwefelsäure (40%ig) ein. läßt Ii Minuter, bei "> C und anschließend 30 Minuten bei Raumtemperatur nach rühren, gibt die I.ösiinfr .mf zerstoßenes Mis. rührt 30 Minuten bei einer Temperatur unter IOC nach und zerstört einen gegebenenfalls noch vor¹-, ,ndenen Überschuß an salpetriger Saure mit Aniidiisulfonsaure.

In diese Lösung lallt man bei einer lemperatur unter

IO

10 C eine votgekiihh■_■ Kiippliingslosung von !7.4 Gev. ichlsteilcn I (4'-Sulfophenyl)-|\vrazolon-('3)- J-carbonsäure (7b%ig) in 700 Volumentulen Wasser zu tropfen, gibl 4 i Gewichtsteile Natriumsulfat zu und stellt durch Linstreiien win ( alciumcarbon.'. ■ auf pllb bis 6,5 ein. Nach beendeter Kupplung wird vom ausgeschiedenen Gips abgesaugt, mit warmem Wasser gut nachgewaschen und der gebildete Monoazofatbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

IK)(K

N - N

CO Ml K II.I, SO, CH, CH,- OSO,

J OH

J.

SO,Il

entspricht, durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält ein gelboranges, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstofl ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumbicarbonat einen goldgelben Druck von sehr guten Lichtuncl Waschechtheiten.

Das genannte 4-Aminobcnzocs;iurc-N'-y-(,'J^r-hydn <yäthylsulfonyl)-propylamid wird wie folgt gewonnen:

Das 4-Nitrobenzoylallylamid wird in bekannter Weise dadurch gewonnen, daß man 4-Nitrobenzoylchlorid mit Allylamin in einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 60° bis 7(TC zur Umsetzung bringt. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 118° bis 119'C. Zur Herstellung des Thioäthers werden 103 Gewichtsteile 4-Nitrobenzoylailylamid in der Schmelze bei 120° bis 140°C mit 40 Gewichtsteilen 2-Mercaptoäthanol unter dem katalytischen Einfluß von 0,1 Gewichtsteil Azoisobuttersäurenitril umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei 50" bis 70" C in wäßriger Lösung mit 107 Geuichtsteilen 32%igem Wasserstoffperoxid mit 0,5 Gewichtsteil Wolframsäure als Katalysator zum Sulfon oxydiert, das einen Schmelzpunkt von 119 bis 120~C besitzt. Die Reduktion der Nitrogruppe mit Eisen in essigsaurem Medium liefert schließlich das 4-Aminobenzoesäure-N'-⁴,'-(/?'-hydroxyäthyl-

su!fonyl)-propylamid vom Schmelzpunkt 131 bis 132'C. Führt man die Addition von 2-Mercaptoäthanol an ein Allylamid, beispielsweise 3-Nitro-4-methoxybenzolsulfonsäureallylamid in Gegenwart katalytischer Mengen von Schwefel durch, so lagert sich, wie schon bekannt, das 2-Mercaptoäthanol in umgekehrter Weise an die Doppelbindung des Allylamids an und man erhält nach Oxydation zum Sulfon und nach Reduktion der Nitrogruppe die Verbindung der Formel

H,N

SO₃-NH-CII₂-CH-SOi-CH₂-CH₃-OH

Beispiel 2

43 Gewichtsteile des Schwefelsäureesters der am Ende des Beispiels 1 beschriebenen Verbindung werden in 150 Volumenteilen Wasser unter Zugabe von Natriumcarbonat neutral gelöst und mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung versetzt. Dann läßt man die Lösung in ein Gemisch aus 35 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gewichtsteilen zerstoßenem Eis langsam einfließen. Nach beendeter Diazotierung gibt man 1 Gewichteil Amidosulfonsäure zu und vereinigt mit einer neutralen Lösung von 41,2 Gewichtsteilen 6-Acetylamino-t-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure (68,2%ig) in 200 Volumenteilen Wasser. Man kuppelt bei 10° bis 15⁰C und im pH-Bereich 6 bis 6,5, der durch Einstreuen von Natriumcarbonat gehalten wird. Der entstandene Farbstoff, der als freie Säure der Formel

OH

OCFI,

CH₁CO-NFI

CH,

SO₂—NH — CH₂—CH-SO₃—CH₂ — CH, — OSO₃H

Il

entspricht, wird durch Sprühtrocknung isoliert. M;in erhält ein orangerotes Pulver, das in Wasser mit oranger Farbe gut löslich ist. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart von Natriumcarbonat auf Baumwollgewebe einen klaren, farbstarken orangen Druck, der gegenüber Waschbehandlungen und I.ichteinwirkung sehr beständig ist.

Beispiel 3

25,4 Gewichtsteile 4-Aminoben;:ocsäure-N'-}'-(/i'-hydroxyäthylmcrcapto)-propylamid werden in üblicher Weise in 150 Volumentcilen Eiswasser unter Zugabe von 45 Volumenteilcn 5n Salzsäure mit etwa 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei 0" bis

VC diazotiert. Di.se Dia/oniumsalzlösung vereinigt man mit einer gekühlten, neutralen Lösung von 57.7 Gcwichtsteilep i-Beti/oylamino-8-hydroxy-

naphthalin-4,6-disulfonsäure (73,5%ig) in 250 Volumenteilen Wasser. Durch Einstreuen von Natriumcarbonat kuppelt man im pH-Bereich 6 bis 6,5.

Im Anschluß an die Kupplung wird die Oxydation des Farbstoffsulfids zum Sulfon in bekannter Weise mit 2t,3 Gewichtsteilen Wasserstoffperoxid (32%ig) unter der katalytischen Wirkung von 0,1 Gewichtsteil Wolframsäure bei 50' bis 70°C durchgeführt. Die Ausfällung des Oxysulfonfarbstoffs, dem in Form der freien Säure die Struktur

CO —NII Oll

1 I

CO —Nil—(CII₂),-SO, —CM, —CH₂-OII

zukommt, wird durch Einstreuen von Natriumchlorid vervollständigt. Nach Abfiltrieren und Trocknen wird zur Herstellung des Schwefelsäureesters das Farbstoffpulver in die dreifache Gewichtsmenge Monohydrat eingetragen und bis zur vollständigen Lösung gerührt. Dann gießt man die Farbstofflösung auf Eis, wobei der Esterfarbstoff ausfällt. Er wird abfiltriert, sodann in einer Mischung aus Eis und Wasser angerührt und nach dem Neutralisieren mit Kaliumbicarbonat durch Einstreuen von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

CO — NH OH

SO₁H

CO-NH-(CHj)₃-SO₂-CH₂-CiI,

OSO₁H

und steilt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln ergibt der Farbstoff auf Baumwollgewebe eine leuchtende Rotfärbung von sehr guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegenüber Waschbehandlungen.

Das oben genannte 4-Aminobenzoesäure-N'-)>-(/}'-hydroxyäthylmercapto)-propylamid wird wie folgt gewonnen:

78 Gewichtsteile 2-Mercaptoäthanol werden auf 80 bis 90⁰C erhitzt, mit 0,5 Gewichtsteil Azoisobuttersäurenitril versetzt und dazu langsam 57 Gewichtsteile Allylamin eingetropft. Nach einigen Stunden hat sich das Allylamin umgesetzt Die destillative Aufarbeitung liefert das y-Aminopropyl-(/?'-hydroxyäthyl)-sulfid als schwach gelblich gefärbte, viskose Flüssigkeit vom Siedepunkt 110 bis 112° C bei 0,4 Torr.

Dieses Sulfid wird in bekannter Weise mit 4-Nitrobenzoylchlorid in einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung bei 50° bis 60⁰C zur Umsetzung gebracht Die Reduktion der Nitrogruppe mit Eisen in essigsaurem ϊο Medium liefert das oben angegebene Produkt.

Beispiel 4

32 Gewichtsteile S-Aminobenzolsulfonsäure-N'-methyl-N'-0-(jS'-hydroxyäthylsulfonyl)-äthyIamid werden

in 85 Volumenteile konzentrierte Schwefelsäure bei 10 bis 20⁰C eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur verrührt. Man kühlt die erhaltene klare Lösung dann auf 0 bis 5° C, läßt langsam 31,8 Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure (40%ig) eintropfen

ω und rührt zunächst 15 Minuten bei 5° C und anschließend 30 Minuten bei Raumtemperatur nach. Dann gibt man die Diazoniumsalzlösung auf zerstoßenes Eis, rührt 30 Minuten bei einer Temperatur unter 10⁰C nach und zerstört einen gegebenenfalls noch

b5 vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure.

In diese Lösung läßt man bei 5 bis 10⁰C eine vorgekühlte Lösung von 30,4 Gewichtsteilen 1 -Naphthol-

3,6-disulfonsäure in 600 Volumenteilen Wasser zutropfen iint: stellt durch langsames Einstreuen von Calciumcarbonat den pH-Wert 5,5 ein. Nach beendeter Kupplung wird vom ausgeschiedenen Gip:, abgesaugt,

OH

IK)₁S

mit warmem Wasser nachgewaschen und die klare Farbstofflösung der Sprühtrocknung unterworfen.

Der orange Farbstoff, der in Form der freien Saure der Formel

f CH₁
SO₂-N-CH₂-CIb-SO₂-CH₂-CH₂—OSO₁II

entspricht, ist in Wasser sehr gut löslich. Er eignet ^r>ich sehr gut zum Bedrucken und Färben von Baumwoll-"SWebe Hüf dem β^Γ iü Qp^ppwaH a{lfalicrh wirWpnHpr Mittel leuchtend orange Drucke und Färbungen von sehr gu.ir Waschechtheit und guter Lichtechtheit liefert.

Das oben genannte 3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-methyl-N'-j3-(j?'-hydroxy-äthylsulfonyl)-äthylamid wird wie folgt gewonnen:

Man bereitet eine 1-molare Natriumäthylatlösung in 300 Volumenteilen Äthanol und gibt dazu 39 Gewichtsteile 2-Mercaptoäthanol. Dazu läßt man eine Lösung von 65 Gewichtsteilen 2-Chlor-N-methyl-äthylaminhydrochlorid in 200 Volumenteilen Äthanol zutropfen und hält die Temperatur bei 35° bis 4O⁰C. Zur Vervollständigung der Umsetzung erhitzt man 30 Minuten auf 70 bis 75°C und filtriert bei Raumtemperatur vom ausgeschiedenen Natriumchlorid ab. Nach Abziehen des Alkohols geht der j?-N-Methylaminoäthyl-(/3'-hydroxyäthyl)-thioäther bei 118 bis 123°C/4-5Torr über.

Dieser Thioäther wird in bekannter Weise mit 3-Nitrobenzolsulfochlorid umgesetzt, das Reaktionsprodukt zum Sulfon oxydiert und schließlich die Nitrogruppe reduziert.

Nach dem angegebenen Verfahren läßt sich eine große Anzahl wertvoller Farbstoffe aufbauen, wenn anstelle des oben umgesetzten 2-Chlor-N-methyläthylamins andere Halogenalkylamine (in Form ihrer Hydrochloride), wie beispielsweise
H₂N-CH₂-CH₂-CI
HN(C₁H₇)-CH₂-CII₂-Cl
HN(CH₂C₆Ho-CH₂-CH₂-CI
H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-Cl
H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Cl
HN(C₂H₅)-CH₂-CH₂-Cl
HN(CHn)-CH₂-CH₂-CI
CH₁

H2N-	CH2-
CH2-	CH2-
-CH-
CH1 I
I -CH-
-Cl
-Cl

H₂N-

eingesetzt werden.

Werden als Ausgangssubstanzen Hydroxyalkylamine verwendet, so kann man diese in Form ihrer Hydrochloride leicht mit Hilfe von Thionylchlorid in die oben genannten Chloralkylamine überführen.

Man kann auch die Hydroxyalkylamin-schwefelsäureester herstellen und diese in bekannter Weise mit 2-Mercaptoäthanol zu den Aminoalkyl-^-hydroxyäthyl)-thioäthem umsetzen.

Beispiel 5

35,9 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 4 hergestellten Farbstoffs werden in 400 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Dazu tropft man bei 25° bis 30° C etwa 32 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge bis zu einem konstanten pH-Wert von 12,0 bis 12,5. Man rührt kurze Zeit nach, stellt die Lösung durch Zugabe von Salzsäure neutral und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kalium ch'.orid. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

OH

HO₃S

CH₃
SO₂-N-CH₂-CHj-SO₂-CH = CH₂

Er eignet sich sehr gut zum Färben und Bedrucken Drucke von sehr guter Wasch- und guter Lichtechtheit von Baumwollgewebe, auf dem er in Gegenwart liefert, alkalisch wirkender Mittel orange Färbunger, und

Beispiel 6

303 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 5 hergestellten Vinylsulfonylfarbstoffs werden in 350 Gewichtsteile Wasser eingetragen. Man erhitzt die Lösung auf 70 bis 75° C und versetzt sie bei dieser Temperatur mit 23,5 Gewichtsteilen kristallwasserhaltigem Natrium-

OH

HO₃S

thiosulfat Der pH-Wert durch Zugabe von 50%iger Essigsäure auf 5,7 bis 6,2 eingestellt und 3 Stunden durch Zugabe weiterer Säure gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Sprühtrocknung isoliert. Er entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH₃

SO₂-N-CH₂-CH₂-SOj-CH₂-CH₂-S-SO₃H

löst sich leicht mit oranger Farbe in Wasser und kann orange wasch- und lichtechte Färbungen und Drucke zum Färben und Bedrucken von Cellulosetextilien in 20 erhalten werden. Gegenwart alkalisch wirkender Mittel dienen, wobei

Beispie! 7

273 Gewichtsteile 3-Amino-4-methoxy-toluoI- 0 bis 5⁰C mit Natriumnitrit und stumpft anschließend 6-sulfonsäure (78%ig) werden in 200 Gewichtsteilen 25 bis zu einem pH-Wert von 6,5 ab. Dann vereinigt mar Wasser unter Zugabe von verdünnter Natronlauge neutral gelöst und mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure versetzt Man diazotiert in üblicher Weise bei

die erhaltene Diazosuspension mit einer Lösung vor 46,4 Gewichtsteilen einer Verbindung der Formel

CH₃-CO —CH₂- CO-NH

CH,

CO-N—(CH₂),-SO₂-CH₂-CHj—ΟΡΟ,Η:

in 250 Volumenteilen Wasser und kuppelt durch Zugabe von Natriumcarbonat im pH-Bereich 6 bis Der entstandene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

OCH

HO₃S

N = N-CH-CO-NH

CH

CH,

CO-N-(CH₂)J₁-SO₂-CH₂-CHj-OPO₁H:

entspricht, fällt bei der Sprühtrocknung als gelbes Natriumhydroxid und Natriumcarbonat auf Regencrat Pulver an, das sich in Wasser mit grünstichig gelber -,n cellulose klare, grünstichiggelbc Färbungen von guter Farbe löst. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart von Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel 8

55,1 Gewichtsteile der Verbindung der Formel

COOH

H₂N

CO-NH

SO.. — Nil- C ΊΙ, (H- SO.. (II. C II.. OS(MI

werden in 350 Volumenteilen Wasser mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure versetzt und in üblicher Weise mit 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung bei '■> bis IO°C diazotiert. Die auf den pH-Wert 6 bis 6.5

eingestellte Diazolösiing läßt man dann in eine Lösiinj von 39.3 Gcwichtstcilcn 8-Acetylamino-1-hydroxy naphthalin-3.6-disu!fonsäure (^2%\g) in I 50 Volumen teilen Wasser einfließen. Während der Kupplung wire

030 239/5

der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 6 bis 6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird der neue Farbstoff durch Eindampfen der wäßrigen Lösung im Vakuum isoliert
Er entspricht in Form der freien Säure der Formel

CH₃-CO-NH OH

SO₃H

CO —NH

SO₂-NH-CH₃-CH₂-SO₂-Ch₂

CH₃

und stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. In Gegenwart von Natriumhydroxid Hefen er auf Baumwollgewebe brillante Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 9

Eine Lösung von 36,6 Gewichtsteilen des Schwefelsäureesters von 3-Aminobenzoesäure-N'-y-(J?'-hydroxyäthylsulfonyty-propylamid in 350 Volumenteilen Wasser wird mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 20 Volumenteilen 5n Natriumnitritlösung

OH

HO₁SO-CHj-CH₂-SO₂-(CHj)₂-NH-SOj OSO_;M

bei 5 bis 10° C in üblicher Weise diazotiert Anschließend wird der pH-Wert 6 bis 6,5 eingestellt und mit einer neutralen Lösung von 433 Gewichtsteilen des Schwefelsäureesters von 4-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-0-(/?'-hydroxyäthyIsulfonyl)-äthylarnid in 300 Volumenteilen Wasser vereinigt Durch Einstreuen von Natriumbicarbonat hält man den pH-Wert 5 bis 6 aufrecht Nach beendeter Kupplung isoliert man den gebildeten Monoazofarbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

N = N-/\

entspricht, durch Sprühtrocknung. Man erhält ein orangerotes, salzhaltiges Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumcarbonat einen CO-NH-(CH₂J₃-SOj-CHj-CH₂

OSO₃H

Beispiel 10

48,7 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotierter 4-Amino-l-methylbenzoI-2-sulfonsäure auf l-(2'-

rotstichig orangen Druck von sehr guten Licht- und 4-, Chloro-S'-sulfophenylJO-methyl-pyrazoloniS) erhalte-

Waschechtheiten.

nen Farbstoffs der Formel

H₁C

HO₁S

CH,

SO₃H

werden in bekannter Weise unter Kühlung in 300 Voltjmenteilc Chlorsulfonsäure eingetragen und 2 Stunden hing auf HOX erhitzt. Nach Abkühlen auf 60'( werden 40 Vnliimcntcilc Thionylchlorid /ugctropft. Nach 2stiirulipem Rühren bei M) C lallt man ab kühlen und gießt das Gemisch auf l-is. Das ausfallende rarbstoffdisulfnchlorid wird abgesaugt und mit t.is wasser säurefrei gewaschen.

20,4 Gewiclitsteile ;'Aminopropyl-(/i'-hydroxy-

äthyl-)-sulfnnhydroxychlorid vom Schmelzpunkt 155 bis I56°C und 2? g Natriumcarbonat werden in 250 Volumenteilen Wasser gelöst und auf 50⁰C erwärmt. In diese Losung trägt man in kleinen Anteilen 52.4 Gewichtsteile des obigen Farbstoffdisulfochlorids ein und rührt anschließend noch 1 bis 2 Stunden bei 50° C nach.

20

Nach Abkühlen wird der ausgeschiedene Bis-0-hydroxyäthylsulfonfarbstoff abgesaugt, getrocknet und nach dem in Beispiel 3 angegebenen Verfahren

CH₃

verestert.

Der gebildete Monoazofarbstoffe der in Form der freien Säure der Formel

SO₂-NH-(CH₂)J-SO₂-CH₂-Ch₂-OSO₃H SO₂-NH-(CH₂)J-SO₂-Ch₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, wird durch Sprühtrocknung isoliert Man erhält ein gelbes, salzhaltiges Pulver, das sich gut in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollgewebe in Gegenwart von Natriumcarbonat einen klaren, gelben Druck, von hervorragender ücht- und sehr guter Waschechtheit

In ähnlicher Weise, wie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben ist, können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt 20 werden. Sie ergeben auf Cellulosefasermaterialien Färbungen und Drucke, die sich durch ähnlich gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

Azokomponente

(Veresterung des /J-Hydroxyäthylsulfonfarfcstoffs

Diazokomponente nach Beispiel 3) Farbton

l-Naphthol-4-sulfonsäure

1-Naphthol-5-sulfonsäure

1 -Naphthol-3,6-.disulfonsäure

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyra.2olon

1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon

1-(2',5'-Dichlor-4'-suIfophenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon

l,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure 1-Naphthol-5-sulfonsäure

3-AcetoacetylaminobenzoIsuIfonsäure-

N'-methyl-N'-y-(/?'-hydroxyäthylsulfonyl)-

propylamid

4-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-äthyl-

N-j3-(ß'-hydroxyäthylsulfonyl)-propylamid

3-AminobenzoIsu I fonsäure-N'-0-(/?'-hydroxy- rotstichiges äthylsulfonyl)-äthylamid Orange

3-AminobenzoIsulfonsäure-N'-j9-(/?'-hydroxy- Rot äthylsu!fonyl)-äthy!amid

3-Aminobenzolsulfonsäure-N'-j3-(ß'-hydroxy- Orange äthylsulfonyl)-äthylamid

2-AIniπobenzolsulfonsäure-N'-methyl-N'-/^ Gelb (ß'-hydroxyäthylsulfonyl)-äthylamid S-Aminobenzolcarbonsäure-N'-äthyl-N'-p¹- Goldgelb

(/J'-hydroxyäthylsuIfonyI)-äthylamid S-Aminobenzolsulfonsäure-N'-cyclohexyl- Gelb

N'-y-{P'-hydroxyäthylsulfonyl)-n-butylamid ^AminobenzoIsuIfonsäure-N'-äthyl- Rot

N'-£{/?'-hydroxyäthylsulfonyl)-n-butylamid 3-Amino^-methoxy-1 -benzolcarbonsäure- rotstichiges

N'-methyl-N'-0-(j9'-hydroxyäthylsulfonyl)- Orange

äthylamid 4-Amino-2,5-dimethoxy-1 -benzolsulfonsäure- Rot N'-äthyl-N'-y-(0'-hydroxyäthylsulfonyl)-n-butylamid

4-Fluor-l-aminobenzol grünstichiges

Gelb

^Aminobenzolcarbonsäure-N'-isopropyl- rotstichiges

N'-y-^'-hydroxytthylsulfonylJ-n-butylamid Orange

Azokomponente

Diazokomponente

Farbton

i-Acetoacetylamino-S-methyl-e-methoxyl benzol-4-sulfonsäure

T-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-S-sulfon-

6-Acetylamino-1 -hydroxynaphthalin-3-sulfon-

l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin- 4,6-disulfonsäure

8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfonsäure

l-Bcnzoylamino-8-hydroxynaphthalin-

J,6-disulfonsäure

3-AminobenzoIsulfonsäure-N'-4'-sulfophenyl- grünstichiges

N'-ß-</?'-sulfatoäthylsulfonyl)-äthylamid Gelb

3-Amino-4-methoxy-1 -benzolsulfonsäure- Scharlach N'-y-{0'-thiosuIfato-äthylsulfonyl)-propylamid

S-Aminobenzolcarbonsäure-N'-o-ijS'-sulfato- gelbstichiges

äthylsulfonyl)-n-butylamid Orange

3-Aminobenzolcarbonsäure-N'-<5-(/J'-sulfato- blaustichiges

äthylsulfonyl)-n-butylamid Rot

4-Aminobenzolsulfonsäure-N'-methyl- blaustichiges

N'-^-(^'-chlor-äthyl-sulfonyl)-propylamid Rot

^Aminobenzolcarbonsäure-N'-propyl- blaustichiges

N'-y-{/?'-acetoxyäthylsulfonyl)-propylamid Rot

22

Forlsetzung Azokomponente Diazokomponente

Farbton

8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure

2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2*-niethoxyphenyI-l ')-amid

2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2',4'-dimethoxy-5'-chloφhenyl-l ')-amid

2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-isopropyI-N-0-{/J'-suIfatoäthyIsulfonyI)-äthylamid

2-Acetylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure Phenol

3-Amino-toluol

Salicylsäure

3-Methyl-N,N-diäthyIanilin

e-Hydroxychinolin-^sulfonsäure

4-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-N-methyl-N-/J-(ß'-suIfatoäthylsulfonyl)-n-butylamid

l-{2'-Chlor-4'-aminotriazinyl-(6)-amino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

l-Acryloylamino-e-naphthoM.G-disulfonsäure

3,6-disulfonsäure

S-Methyl-S-pyrazolon-l-phenyl-'t'-sulfonsäure-N-y-(/i-sulfatoäthylsulfonyl)-propylamid

S-Methyl-S-pyrazoIon-1 -p'^'-dichlorphenyl-

4'-suIfonsäure-N-0-{/!'-sulfatoäthylsuIfonyl)-

äthylamid]

3-Methyl-5-pyrazolon-l-[2',5'-dichlorphenyl-

4'-sulfonsäure-N-j3-(/J'-sulfatoäthylsu!fonyl)-

äthylamid]

1 -Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure

1-[4'-{^-sulfatoäthylsuifonyl)-phenyl]-3-methyl-5-pyrazolon

-S- py razolon

1 -Naphthol-S.ö.e-trisulfonsäure

l-BenzoylarOino-e-naphthol-ß.ö-disulfonsäure

S-Amino^inethoxy-l-benzoIcarbonsäure- blaustichiges N'-methyl-N'-P-tf'-bromäthyl-suIfonyl)- Rot

äthylamid

S-Amino^raethoxy-l-benzolcarbonsäure- Rot N'-methyl-N'-ß-(P'-bronjäthyl-sulfonyI)-

äthylamid

S-Amino-i-carboxy-l-benzoIsulfonsäure- blaustichiges N'-benzyl-N'-HP'-sulfatoäthylsulfonyi)- Rot

n-butylamid

3-Amiπo-4-caΓboxyl-l-benzoIsulfonsäure- rotstichiges

N'-äthyl-N'-}»-(0'-phenoxyäthyl-sulfonyl)- Orange

propylamid

S-Ainino-e-chloro-l-benzolsulfonsäure- rotstichiges N'-/K0'-suIfato-ätoyIsulfonyI)-äthylaniid Orange

2- Amino-8-sulfo-6· r-aphthalinsulfonsäure- Gelb

N'-ß-{ß'-sulfato-äthykulfonyl)-äthyIamid

2-Amino-8-sulfo-6-naphthalinsuÜ^ronsäure- rotstichiges

N'-^-(jS'-suIfato-äthylsulfonyI)-äthylamid Gelb

2-Aπlino-5^-naphthalindisuIfonsäure-bis- rotstichiges

[N'-p-(/J'-sulfatoäthyIsulfonyl}-n-butylamid] Gelb

2-Amino-5£-na;;>hthalindisutfonsäure-bis- Orange

[N'-äthyl-N'-y-{P'-sulfatoäthylsuironyl)-propyl-

2-ARiino-5,8-naphthalindisulfonsäure-bis- Orange

[N'-äthyl-N'-HP'-sulfaloäthykulfonyl)- propylamid]

2-Aιnino-53-naphthalindisυlfonsäuΓe-bis- blaustichiges

[N'-n-butyl-N'-/}-(ß'-sulfatoäthyIsulfonyI)- Rot

^-methyl-äthylanüd]

2-Amino-5^-naphthalindisulfonsäure-bis- blaustichiges

[N'-n-butyI-N'-/?-(P'-sulfatoäthyisulfonyl)- Rot

jj-methyl-äthylamid]

3-Brom-4-aminobenzolsulfonsäure-N'-^-(/3'-hy- blaustichiges

droxyäthylsulfonyl)-^-methyläthylamid, Rut

p-Toluolsulfonsäureester

2-MethyI-4-aIniIIO-5-methoxy-l-benzolsulfon- blaustichiges säure-N'-methyl-N'-y-tf'-sulfato-äthylsulfonyl)- Rot n-butylamid

2-Methyl-4-aπlino-5-methoxy-1 -benzolsulfon- Goldgelb säure-N'-methyl-N'-y-(ß'-suIfato-äthyIsulfonyl) n-butylamid

4-Oan-l-aminobenzol Gelb

4-Butyl-l-aminobenzol Gelb

4-Amino-2^-dimethoxy-l-benzokaΓbonsäuΓe- Rot

N'-P-()3'-siilfa">athyIsulfonyl)-/?^-dimethyl-

äthylamid

2-Amino-4-cail)oxy-5-chlor 1 -benzol- Gelb

sulfonsäure-N'-y-(ß-suIfatoäthylsulfonyl)- n-butylamid

3-(4'-Aminobenzoyl)-aniido-l -benzolsulfon- Goldgelb säure-N-0-{P'-sulfatoäthylsulfonyl)-a,«-dimethyl-äthylamid

4-(2'-Amino-4'-carboxy-5'-chlor-benzol- Rot

sulf)-amido-l-benzoyl-N-0-{0'-chIor äthylsulfonyl)-äthylamid

4-Aminobenzoesäure-N'-)'-{^'-sulfatoäthyl- blaustichiges

sulfcnyl)-propylamid Rot

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche, faserreaktive Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)

A-N=N-B

-(SO₃H)_ra

(1) in

-(D-X-N-R₁-SO₂-Y)_n R

entsprechen, in welcher A als Rest einer Azokomponente den Rest des Acetessigsäureanilids, des 3-Methyl-5-pyrazolons, des l-PhenyI-3-methyl-5-pyrazolons, der l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure, des l-Phenyl-S-pyrazoIon-S-carbonsäureäiiiids, des Phenols, Hydroxyehinolins, der Salicylsäure, eines Naphthols, eines Naphthylamins, eines Aminonaphthols, des Anilins, des N,N-Diäthylanilins, der 2,3-Hydroxynaphthoesäure oder des 2,3-HydroxynaphthoesäureaniIids bedeutet, wobei die aromatischen Kerne von A außer den in Formel (1) angegebenen Sulfogruppen und Gruppierungen des Formelrestes

-D-X-NR-R₁-SO₂-Y

durch Halogenatome, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Mcthoxy-, Äthoxy-, Phenyl-, Acetylamino-, Benzoylamino-, Acryloylamino-, Propionyl-, Cyan-, Nitro-, Sulfonsäureamide Carbonsäureamid- und/oder Trifluormethylgruppen und/oder /7-Sulfatoäthylsulfonyl-, 2,6-Dichlor-s-triazinyI-amino- oder 2-ChIor-6-amino-s-triazinylamino-Rest substituiert sein können, B einen Benzol- oder Naphthalinkern bedeutet, der neben den in Formel (I) angegebenen Sulfogruppen und Gruppierungen des Formelrestes

-D-X-NR-R₁-SO₂-Y

durch Halogenatome, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenyl-, Acetylamino-, Acryloylamino-, Propionyl-, Cyan-, Nitro-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamide Carbonsäureamid- und/ oder Trifluormethylgruppen substituiert sein kann, D für eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel

— X—NK-<ζ -*>

— N K — X —(f -*>

— ν w

sieht, wobei die aromatischen Kerne dieser (iruppen neben den in Formel (I) genannten Sulfogruppen noch durch Halogenamine. Methyl-, Äthyl·, f'ropyl·. Hiityl-. Methox>-, Äthoxv-, Phenyl-, Acetylamino-, Acryloylamino-, Propionyl-, Cyan-, Nitro-, Carbonsäure-, Sulfonsäureamid, Carbonsäureamiduncl/oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können, X die Carbonyl- oder Sulfonylgruppe darstellt, R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, den Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenylrest bedeutet, wobei deren aromatischen Kerne durch Halogenatome, Hydroxy-, Carboxy- und/oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein können, Ri eine Alkylengruppe von I —4 C-Atomen darstellt, Y den Vinylrest oder die Gruppierung der Formel

-CH₂-CH₂-Z

darstellt, worin Z für die Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Alkylsulfonsäureester-, Arylsulfonsäureester-, Acetyloxy-, Phenoxy-, Dimethylamino-, Diäthylamino-, Thiosulfato-, Phosphato- oder Sulfatognippe steht und m eine ganze Zahl von Null bis 6 und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.

2. Verfahren zur I lerstellung der Farbstoffe von Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel (2)

(SO₃HL₁
H₂N-B-(D-X-N-R₁-SO₂-Y)_n, (2)

in welcher B, D, X, R, R, und Y die in Anspruch I genannten Bedeutungen haben, ni\ eine Zahl von Null bis 6 und n\ eine Zahl von Null bis 3 bedeuten, mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (3)

(Y-O₂S-R₁-N-X-DL-A-H

in welcher A, D, X, R, R, und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, m₂ eine Zahl von Null bis 6 und /I₂ eine Zahl von Null bis 3 bedeuten, kuppelt, wobei die Azo- und die Diazokomponente so gewählt werden, daß die Summe von /H₁ und m₂ höchstens 6 und die Summe von n\ und /?₂ gleich 1, 2 oder 3 ist, oder
b) ein Säurechlorid der allgemeinen Formel (4)

N = N-B

-(SO-IIL

(4)

-(D-X-CI)_n

in welcher A, B, D₁ X, m und η die in Anspruch I genannten Bedeutungen haben, mil einem Amiii der allgemeinen Formel (5)

Il N R₁ S(O), , Y (S)

in welcher K, Ri und Y die in Anspruch I genannten Bedeutungen haben und ρ die Zahl I, 2

oder 3 ist, umsetzt und, Falls ρ die Zahl 1 oder 2 ist, mit einem Oxidationsmittel behandelt.
3, Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Fasermaterialien aus Polyamiden oder aus nativer oder regenerierter Cellulose,

-NR-

oder

steht, wobei die aromatischen Kerne dieser Gruppen