JPH01158076A - 反応染料、その製造方法および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、特に反応染料のために常用の
常用の方法でセルロース含有繊維材料を染色するのに適
し、そして湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を与える改良
された新規な反応染料ならびにその製造方法および繊維
材料の染色または捺染のためのその使用に関する。

本発明の反応染料は下記式で示される。

ト÷Ｕ−Ａ　）＋−＊　　　　　　　　（１）式中、 Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
アントラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン
染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサ
ンチン染料、チオキサントン染料、ニドロアリール染料
、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料、またはべりレ
ンチトラカルボイミド染料の残基を意味する、 Ｕは架橋メンバー、 Ａは下記式のアミノ置換基 −ＮＨ−ＣＩ！−ＣＨ÷ＣＨｚ÷ｒ＝ｒ−ＳＯｘ　−Ｚ
　　　（１ａ　）廖 ＳＯ，−Ｚ　’ （式中、Ｚと２′とは互いに独立的にβ−スルファトエ
チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまた
はビニルを意味する）を意味する。

式（１）中の残基りは、その基本骨格に結合した有機染
料用の通常の置換基を含有しうる。

以下に残基りにさらに存在しうる置換基の例を示す。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロ°ポキシ、イソプロポキシまたは
ブトキシ、１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ
基たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、アミノ、１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルアミノ基たとえばメチルアミノ、エチルアミノ
、プロピルアミノ、イソプロピルアミノまたはブチルア
ミノ、フェニルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルアミノ
、スルホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルア
ミノ、アルコキシ基中に１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルカルボニルたとえばメトキシカルボニルまたは
エトキシカルボニル、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキルスルホニルたとえばメチルスルホニルまたはエチ
ルスルホニル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、
ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、カルバモイル、
アルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アル
キルカルバモイルたとえばＮ−メチルカルバモイルまた
はＮ−エチルカルバモイル、４スルフアモイル、ｌ乃至
４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイルた
とえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピ
ルスルファモイルまたは°Ｎ−ブチルスルファモイル、
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒドロキシル
、カルボキシル、スルホメチルまたはスルホ。

好ましくはＤは１つまたはそれ以上のスルホ基を含有す
る。Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反応染料は、
置換基として特にメチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、
臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
メチルまたはスルホを含有する。

架橋メンバーＵは、たとえば脂肪族、芳香族または複素
環式基でありうる。さらにＵは互いに異種のこれらの基
から複合されたものであることもできる。架橋メンバー
Ｕは、アミノ置換基Ａが結合している官能基を含有しう
る。−場合によってはＵは、たとえばカルボニル基の場
合のように、それ自身でかかる官能基の１個のみからな
ることもできる。

Ｚまたは２′が意味するβ−アシルオキシエチルとして
は特にβ−アセトキシエチル基が考慮され、そしてβ−
ハロゲンエチルとしては特にβ−クロロエチル基が考慮
される。

基−Ｕ−Ａは特に下記式のいずれかの基である。

−Ｃｏ　−Ａ　　　　　　　　　　　（２ａ）−Ｂ　−
Ｇｏ　−Ａ　　　　　　　　　（２ｂ）式中、 Ｂは÷ＣＵｔ→Ｔまたは一卜十ＣＨｚ→Ｔ　の基（ここ
でｎは１乃至６である）； ＲＳＢ、　、Ｂ２は互いに独立的に水素、または場合に
よってはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃｒ　　Ｃ
ａ−アルコキシ、ＣＩ　’Ｃａ−アルコキシカルボニル
、カルボキシル、スルファモイル、スルホまたはスルフ
ァトによって置換されることのできる１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル；ＸとＹとは互いに独立的にフッ
素、塩素、臭素、スルホ、Ｃｔ　　Ｃａ−アルキルスル
ホニルまたはフェニルスルホニル； Ｑは水素、Ｃ１Ｃａ−アルキル、Ｃｌ−０４−゛アルコ
キシ、ハロゲン、カルボキシルおよびスルホからなる群
より選択された１個乃至２個の置換基を意味し；そして Ａは式（１）において記載した意味を有する。

基Ｂは１乃至６個、好ましくは１乃至４個の炭素原子を
含有する０例示すれば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキシ、プロ
ピレンオキシまたはブチレンオキシである。Ｂが基−０
−（ＣＨｚ）　−を意味する場合は、Ｂは酸素を介して
Ｄに、あるいは式（２ｅ）のフェニル核に結合されてい
る。

Ｒ，Ｂ＋　ＳＢｚがアルキル基を意味する場合には、そ
れは直鎖状または分枝状でありうる。そしてたとえばハ
ロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃｒ　　Ｃｍ−アルコ
キシ、Ｃ１−０４−アルコキシカルボニル、カルボキシ
ル、スルファモイル、スルホまたはスルファトによって
さらに置換されることができる。Ｒ，、Ｂ＊　−Ｂｚの
例としては次ぎのものが挙げられる：メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
　−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシメチル、β
−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキ
シカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−
メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプ
ロピル、β−クロロエチル、Ｔ−ブロモプロピル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノ
エチル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスル
ホニルメチルおよびβ−スルファトエチル。好ましくは
Ｒ，Ｂ、。

Ｂ２は水素、メチルまたはエチルである。

陰イオンとして脱離可能な置換基ＸとＹとは、それぞれ
フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチルスフ
ルフォニル、エチルスルフォニルのごとき低分子アルキ
ルスルフォニル基、フェニルスルフォニル基またはスル
ホ基である。好ましくはＸとＹとはフッ素または塩素を
意味する。

基Ｑは、たとえば水素、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−プチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ
、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチルオキ
シ、５ｅｔ−ブチルオキシ、ｔｅｒ　ｔ−ブチルオキシ
、フッ素、塩素、臭素、カルボキシルまたはスルホであ
る。好ましくはＱはスルホ基であり、その数は１である
。

基−Ｕ−Ａは分子内に１つまたは２つ存在しうる。両方
共に重要である０式（１）の染料に２つ含まれている場
合、その２つの反応基は互いに同種または異種でありう
る。ただし同種であるのが好ましい、アミノ置換基Ａは
２つの反応基、すなわち−８Ｏ□−２および一５ｏｗ−
Ｚ’基を有している。この反応基は、たとえばＺまたは
Ｚ′がβ−クロルエチルである場合のように１つの脱離
基を有するか、あるいはＺまたはＺ′がビニルである場
合のように繊維反応性基として活性を示すことができる
。なお、反応染料の基本的概念については、ベンカタラ
マン・ケー（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　Ｋ、）の“合
成染料の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｎ＋１ｓｔｒｙ　ｏｆ　
５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）　”″にューヨーク、
アカデミツク　プレス社、１９７２年発行）第六巻、反
応染料（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ）を参照されたい
。

残基りがさらにいま１つの反応基を含存している式（１
）の反応染料も考慮に入れるべきである。Ｄに含まれて
いるこの付加的な反応基は、アミノ基を介して、あるい
は別の仕方で、たとえば直接結合によってＤに結合して
いることができる。

以下、本発明の好ましい実施態様として式（１）の反応
染料の好ましいグループをまとめて記す。

ａ）Ａが下記式のいずれかの基を意味する式（１）の反
応染料ニ ーＮＨ−ＣＨｚ−ＣＯ（ＣＨｚ）　ｘ　−５Ｏｘ−Ｚ　
　　　　（ｌｂ）ＳＯ□−２′ 式中、２は２′であり、そしてＺと２′とは式（１）に
おいて記載した意味を有する。

適当なアミノ置換基Ａの例は以下のものである。

２．５−ビス−β−クロロエチルスルホニルペンチルア
ミノ、 ２．５−ビス−β−スルファトエチルスルホニルペンチ
ルアミノ、 ２．５−ビス−ビニルスルホニルペンチルアミノ、２．
４−ビス−β−クロロエチルスルホニルブチルアミノ、 ２．３−ビス−β−クロロエチルスルホニルプロピルア
ミノ。

好ましくは、Ａは最初の３つの基のうちの１つである。

ｂ）−Ｕ−Ａが前記した式（２Ｃ）乃至（２ｆ）を意味
し、Ｒが水素、メチルまたはエチルｓＢＩと８３とが水
素；Ｑがスルホ；ＸとＹとがフッ素原子または塩素原子
である式（１）の反応染料。

式（２ｄ）と（２ｅ）との中のトリアジン置換基が好ま
しくは下記式を有する： 式中、Ａ、Ｂ、Ｂｌは式（２ａ）乃至（２ｆ）の説明の
際に記載した意味を有する。

置換基Ｑの例は水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ　−ブチル、ｔ
ｅｒ　ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロとルオキ
シ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、５ｅＣ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ
、フッ素、塩素、カルボキシル、スルホである。

さらに好ましいグループの記載を続ける。

ｃ）Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基である
式（１）の反応染料。

ｄ）Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染料の残基
である式（１）の反応染料。

ｅ）Ｄがアントラキノン染料の残基である式（１）　＃
反応染料。

ｆ）Ｄがフタロシアニン染料の残基である式（１）の反
応染料。

ｇ）Ｄがジオキサジン染料の残基である式（１）の反応
染料。

ｈ）Ｄが下記式のモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残
基、またはそれから誘導された金属錯塩の残基である前
記Ｃ）に属する反応染料：ＤＩ−Ｎ　＝Ｎ−０ｆ−Ｎ　
＝Ｎ）　−−に−（３ａ）−ＤＩ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝
Ｎ）、−Ｋ　　　　　（３ｂ）−ＤＩ−Ｎ−Ｎ−（Ｍ−
Ｎ　＝Ｎ）　−−に−（３ｃ）式中、ＤＩはベンゼン系
またはナフタレン系のジアゾ成分の残基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系・ピラゾロン系・６−ヒ
トロキシピリドンー（２）系またはアセト酢酸アリール
アミド系のカップリング成分の残基を意味し、 Ｓは０または１である；そして ＤＩ　、ＭＳＫはアゾ染料において通常の置換基、特に
ヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシまた
はエトキシ、置換されていないかまたは場合によっては
置換された２乃至４個の炭素原子を有するアルカノイル
アミノ基、置換されていないかまたは場合によっては置
換されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子を有
することができ；かつり、　、Ｍ、には全部で少なくと
も２個、好ましくは３個または４個のスルホ基を含有す
る。

ｉ）Ｄが下記式のジスアゾ染料の残基である前記Ｃ）に
属する反応染料： ＤＩ　４＝Ｎ−に−Ｎ＝Ｎ−Ｄｚ−（４ａ）−Ｄｌ−Ｎ
＝Ｎ４−Ｎ＝Ｎ−Ｄｚ−（４ｂ）式中、ＤＩ　とＤよと
は互いに独立的にベンゼン系またはナフタレン系のジア
ゾ成分の残基を意味し、Ｋはナフタレン系のカップリン
グ成分の残基を意味する；なお、ＤｌｌＤｔＳＫはアゾ
染料において通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ
、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ、置換され
ていないかまたは場合によっては置換された２乃至４個
の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、置換されて
いないかまたは場合によっては置換されたベンゾイルア
ミノ基、またはハロゲン原子を有することができ、かつ
ＤＩＳＤ２、Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３
個または４個のスルホ基を含有する。

ｊ）Ｄがベンゼンまたはナフタレン系の１：１−銅金属
錯塩アゾ染料の残基であり、そしてその銅原子がアゾ架
橋に対してオルト−位置の両側の各１つの金属化可能な
基に結合している前記ｄ）に属する反応染料。

ｋ）Ｄが式 （式中、ベンゼン核は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、ハロ
ゲンまたはカルボキシルによってさらに置換されること
ができる）のホルマザン染料の残基である前記ｄ）属す
る反応染料。

１）Ｄが式 （式中、アントラキノン核はさらに１つのスルホ基によ
って、そしてフェニル基はｌ乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ
、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換さ
れることができ、そしてこの染料は好ましくは少なくと
も２個の強力水溶性化基を含有する）のアントラキノン
染料の残基である上記ｅ）に属する反応染料。

ｍ）Ｄが式 （式中、 Ｐｃは銅−またはニッケルーフタロシアニンの残基； Ｗは−ＯＨおよび／または−ＮＲ＋Ｒｚ　　（ここでＲ
。

とＲ１とは互いに独立的に水素、または場合によっては
ヒドロキシルまたはスルホによって置換されることので
きる１乃至４個の炭素原子を有するアルキルを意味する
）； Ｒ３は水素または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル； Ｅは場合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置
換されることのできるフェニレン基、または２乃至６個
の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくはスルホフ
ェニレン基またはエチレン基を意味し；そして ｋは１乃至３である）のフタロシアニン染料の残基であ
る前記ｄ）に属する反応染料。

ｎ）Ｄが式 （式中、 Ｅは場合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアル
キル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置
換されることのできるフェニレン基、または２乃至６個
の炭素原子を有するアルキレン基を意味する； なお、式（８ａ）と（８ｂ）との外側のベンベン環は場
合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、アセチルア
ミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホに
よってさらに置換されることができる）のジオキサジン
染料の残基である前記ｇ）に属する反応染料。

特に好ましいのは下記式（９）乃至（２５）の前記ｈ）
またはｉ）に属する反応染料である： ＣＩ、、ＣＯＯ）Ｉ （式中、 Ｒ４はＣＩ−Ｃ，−アルキル、Ｃｔ　　Ｃａ−アルコキ
シ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群より互
いに独立的に選択された０乃至３個の置換基を意味し；
そしてＡは式（１ａ）の基である）。

Ｓ （式中、 Ｒ２とＲ，とは互いに独立的に水素、ＣＩ　Ｃａ−アル
キルまたはフェニル、 Ｒ１は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチル
； Ａは式（１ａ）の基である）。

（式中、Ｒ８は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリ
フルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、ＣＩ
　　Ｃａ−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、アミノ
、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホメチル、スルホからなる群より互いに独立
的に選択された１乃至４個の置換基を意味し： Ａは式（１ａ）の基を意味する）。

（式中、Ａは式（１ａ）の基である）。

（式中、Ｒ９はＣｌ−０４−アルカノイル、カルボキシ
ル−ＣＩ−０４−アルカノイル、ベンゾイル、カルボキ
シベンゾイルまたはスルホベンゾイルを意味し；そして
Ａは式（１ａ）の基である）。

（式中、Ｒ８゜はＣｔ　−Ｃ４−アルカノイルまたはベ
ンゾイルを意味し；そしてＡは式（１ａ）の基である）
。

（式中、ＲＩＩは水素、β−スルファトエチルスルホニ
ルまたはビニルスルホニルを意味し；そしてＡは式（１
ａ）の基である）。

（式中、Ｒ，ｔはハロゲントリアジン基または）１０ゲ
ンピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基で
ある）。

（式中、Ｒｔｚはハロゲントリアジン基またはハロゲン
ピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基であ
る）。

（式中、ＲＩ！はハロゲントリアジン基またはハロゲン
ピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基であ
る）。

飄 α− （式中、Ｒ１３は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
リフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ
ｌ−０４−アルキル、Ｃｌ−Ｃ４−アルコキシ、アミノ
、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキ
シル、スルホメチル、スルホからなる群より互いに独立
的に選択された１乃至４個の置換基を意味し；Ｘはフッ
素または塩素であり、そしてＡは式（１ａ）の基である
）。

（式中、−ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式
（１ａ）の基である）。

■ （式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
１ａ）の基である）。

（式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
１ａ）の基である）。

（式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
１ａ）の基である）。

（式中、 ＲＩ４は水素、β−スルファトエチルスルホニルまたは
ビニルスルホニル； Ｘはフッ素または塩素、そして Ａは式（１ａ）の基である）。

■ （式中、 ＲＩ４は水素、β−スルファトエチルスルホニルまたは
ビニルスルホニル； Ｘはフッ素または塩素、そして Ａは式（１ａ）の基である）。

さらに、式（１）の反応染料の重金属錯塩も好ましい、
錯形成重金属としては特に銅、ニッケル、コバルト、ク
ロムが考慮される。

２と２′とがβ−スルファト基、β−クロロエチル基ま
たはビニル基であり、そして前記式（２ｃ）乃至（２ｆ
）の中のＸとＹがフッ素または塩素である式（１）の反
応染料が特に好ましい。可能であるならば、前記した各
グループの特徴を合わせもつものが特に好ましい。

式（１６）乃至（１８）中のＲＩ！がハロゲントリアジ
ン基である場合には、好ましくは非繊維反応性置換基を
含有しているモノクロローまたはモノフルオロ−トリア
ジン基、例えば−５ｉｘ　、β−スルファトエチルアミ
ノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、アニリノ、トルイジノ、スルホ
アニリン、モルホリノ、メトキシ、イソプロポキシなど
を含有しているモノクロローまたはモノフルオロ−トリ
アジンである。

非繊維反応性置換基としては特に脂肪族、芳香族または
複素環式アミンの残基、あるいはまた脂肪族−芳香族混
合アミン、脂肪族−複素環式混合アミンまたは芳香族−
複素環式混合アミンの残基も考慮される。以下にその例
を示す： アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、シク
ロアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジシクロアルキルアミノ
基、アラールキルアミノ基、アリールアミノ基、混合置
換アミノ基たとえばＮ−アルキル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ基またはＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、
さらには複素環式基を含有するアミノ基（この場合、そ
の複素環式基はさらに融合炭素環式環を有しうる）、お
よびそのアミノ窒素原子がＮ−複素環の環員であるアミ
ノ基（この場合その複素環は場合によってはさらにヘテ
ロ原子を含有しうる）。脂肪族アミンの残基である場合
には、好ましくは゛それはアルキルアミノ基またはＮ、
Ｎ−ジアルキルアミノ基である（この場合、アルキル鎖
は別の原子または基、たとえば−〇−１−ＮＨ−または
−ＣＯ−によって中断されることもできる）、またその
アルキル鎖は直鎖状または分校状でありえ、低分子また
は高分子でありうる。好ましくは１乃至６個の炭素原子
を有するアルキル基；シクロアルキル基、アラールキル
基およびアリール基としては特にシクロヘキシル、ベン
ジル、フェネチル、フェニル、ナフチルなどの基が考慮
される；複素環式基の例としては特にフラン、チオフェ
ン、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ベ
ンズイミダゾール、ベンズチアゾール、ベンズオキサゾ
ールなどの基が考慮される；そのアミノ窒素原子がＮ複
素環の環員であるアミノ基の例としては好ましくは６員
のＮ複素環式化合物の残基が考慮され、これらはへテロ
原子として窒素、酸素または硫黄をさらに含有しうる。

前記に例示したアルキル基、シクロアルキル基、アラー
ルキル基、アリール基、複素環式基、Ｎ複素環式基は、
場合によっては、さらにつぎのごとき置換基によって置
換されることができる：フッ素、塩素、臭素のごときハ
ロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルフ
ァモイル、カルバモイル、Ｃｌ−０４−アルキル、Ｃｌ
−０４−アルコキシ、アシルアミノ基たとえばアセチル
アミノまたはベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチルまたはスルホ。

式（１）の反応染料はつぎのような製造方法によって得
ることができる。すなわち、残基りを有する有機染料ま
たは染料前駆物質の中に、式％式％（１） （式中、Ｄ、Ｕ、Ａは式（１）において記載した意味を
有する）の１個の基または２個の基を導入するか、ある
いは染料前駆物質が使用された場合には、得られた中間
体を所望の目的染料に変換し、場合によってはそのあと
さらに変換反応を実施するのである。

出発物質間のモル比は、式（１）の反応染料に存在すべ
き式（１ｂ）の基が１個であるか２個であるかを考慮し
て、目的生成物の組成に対応して決定されるべきである
。

場合によっては、本発明の方法に引き続いてさらに別の
変換反応を実施することができる。前駆物質から出発し
て目的染料を製造する場合には、このような後続反応は
特にアゾ染料に導くカップリング反応である。

前記した製造方法の各工程順序は種々選択可能であり、
場合によっては同時的にも実施可能であるから、本方法
には各種の実施態様が可能である。

−船釣には、反応は順次段階的に実施される。この場合
、各反応成分間の反応の順序は、特定の条件を考慮して
決定するのが有利である。

この実施態様によって最良の結果が得られるか、あるい
はどのような条件、たとえば縮合温度で反応を実施する
のが最も有利であるかは出発物質の構造に依る。

特定の条件下ではハロゲントリアジンの加水分解が起こ
るので、アセチルアミノ基を含有している中間体は、ハ
ロゲントリアジンとの縮合の前にアセチル基脱離の目的
でケン化してお（べきである、弐Ｈ−Ａの化合物、トリ
アジンおよび有機染料または前駆化合物から二次縮合生
成物を製造する際にどの反応を最初に実施するのが有利
であるか、すなわちトリアジンと弐Ｈ−Ａの化合物との
反応が先か、またはトリアジンと有機染料または前駆化
合物との反応が先かはケースバイケースであり、特に反
応に関与するアミノ化合物の溶解性ならびにアシル化さ
れるべきアミノ基の塩基性度を考慮して決定される。

本方法の別の実施態様として、反応基の前駆体を含有す
る染料をまず最初に製造し、そしてこれを後でたとえば
エステル化または付加反応によって目的物質に変換する
方法がある。たとえば、ＺがＨＯＣＩｈＣＨｚ−基であ
る染料を製造し、そしてこの中間体をアシル化の前また
は後に硫酸と反応させてヒドロキシル基をスルファト基
に変換スるのである。あるいはまた、ＺがＨ，Ｃ＝ＣＨ
−基である類似染料を使用し、この中間体にチオ硫酸を
付加して基）１０３ＳＳ　−ＣＨｚＣＨｔ−を生成させ
るのである。

式（１）の染料または適当な前駆物質中のヒドロキシル
基の硫酸化は、好ましくは０℃乃至適度に高められた温
度における濃硫酸との反応によって実施される。このス
ルホン化はまた、１０乃至８０℃でＮ−メチルピロリド
ンのごとき極性有機溶剤中におけるヒドロキシル基１モ
ルに対する２モルのクロロスルホン酸とヒドロキシル化
合物との反応によっても実施することができる。該当す
る化合物を５乃至１５℃の温度で硫酸−水和物中に投入
することによって硫酸化を実施するのが好ましい。式（
１）の化合物または中間生成物中の２として、ハロゲン
原子またはスルファト基の代りに、他の基たとえばチオ
スルファト基またはホスファト基を導入することは、そ
れ自体公知の方法で実施することができる。反応基の中
間段階を経由するこの製造方法は、はとんどの場合完全
に進行し且つ均一な製品に導く。

さらに合成に続いて脱離反応を実施することができる。

たとえば、スルファトエチルスルホニル基を含有してい
る式（１）の反応染料を、水酸化ナトリウムのごとき脱
ハロゲン化水素剤で処理してそのスルファトエチルスル
ホニル基をビニルスルホニル基に変えることができる。

場合によっては、染料前駆物質から出発する変法を使用
することができる。この変法は、Ｄが２個または２個以
上の成分から合成されている染料、たとえばモノアゾ、
ジスアゾ、トリスアゾ、金属錯塩アゾ、ホルマザンまた
はアゾメチン染料の残基である式（１）の反応染料の製
造のために好適である。

原則的には、すべての染料クラスの式（１）の反応染料
が公知方法によりあるいは公知方法に準じて、式（１）
に従う繊維反応性基を含有している染料のための前駆物
質または中間体から出発して、あるいは染料特性を有す
るこの目的に達する中間体にそのような繊維反応性基を
導入することによって製造することができる。

Ｄがモノアゾ染料、ジスアゾ染料または金属錯塩アゾ染
料の残基である式（１）の反応染料が好ましい、この場
合、式（１ｂ）の基はジアゾ成分および／またはカップ
リング成分に結合している０式（１）の反応染料の中に
式（１ｂ）の基が２個含有されている場合、各１厘の式
（１ｂ）の基がそれぞれ１個の成分、すなわちジアゾ成
分またはカップリング成分に結合しているのが好ましい
、したがって、反応染料はたとえば下記式を有する。

Ａ−Ｕ−Ｄｒ−Ｎ−Ｎ−Ｋ　　　　　　　　　　（２６
）Ｄｔ−Ｎ＝Ｎ−に−Ｕ−Ａ　　　　　　　　　　（２
７）Ａ−υ−ＤＩ−Ｎ＝Ｎ−に一υ−Ａ　　　　　　　
　（２Ｂ）（式中、ＤＩはジアゾ成分の残基、そしてＫ
はカップリング成分の残基である） 染料前駆物質から出発する場合、式（１）の反応染料は
つぎのようにして得られる。たとえば、基−Ｎ　（Ｒ）
　Ｈを含有する式（１）の染料の一方の盛分とトリアジ
ンとを式Ｈ−Ａの化合物との縮合の前または後で縮合し
、次ぎに式（１）の他方の成分と反応させるのである。

好ましいアゾ染料の製造の場合には、そのジアゾ成分と
カップリング成分とは合計少な（とも１個のアミノ基−
Ｎ（Ｒ）Ｈを含有している必要があり、そしてさらに他
のアミノ含有することができる。この場合、好ましくは
ジアゾ成分としては特に、 １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、１．４
−フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１．４−フェ
ニレンジアミン−２，５−ジスルホン酸または １．３−フ二二レンジアミンー４．６−ジスルホン酸 が使用される。場合によっては、対応するアセチルアミ
ノまたはニトロ化合物が使用されうる。そのアセチルア
ミノ基またはニトロ基はトリアジンとの縮合の前に加水
分解または還元によってＨ，Ｎ基に変換される。

製造された反応染料に中に金属錯塩形成能を有する基、
たとえば、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノまたは
スルホなどの基が存在する場合には、その反応染料を後
から金属化することもできる。

たとえば、アゾ架橋に対して０−１０′−位置に錯形成
能を有する基たとえばヒドロキシル基またはカルボキシ
ル基を含有している本発明によって得られたアゾ染料を
トリアジンとの縮合の前あるいは場合によっては後で重
金属供与剤で処理すれば門属錯塩アゾ染料が得られる。

特に重要な金属錯塩は、式（１）の反応染料の銅錯塩で
ある。金属化の方法としては前記方法以外にさらに脱ア
ルキルによる金属化、および銅錯塩製造のためには酸化
による銅化が考慮される。

重要な実施態様は後記の実施例に記載されている。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しうる出
発物質の例を詳細に例示する。

工°（１６）　　　２５）　　の　・仇・　告のための
料 ｃｚｎｓ ＨＵコＳ　　　　　　　　　　　５υ３Ｈ晋工の　・の Ｒ １？ｔ＋ 金属原子としてはＣｕ（１：　１−錯塩）またはＣｒお
よびＣｏ（１：２−錯塩）が好ましい。

Ｃｒ錯塩およびＣｏ錯塩は、前記した式のアゾ化合物を
１個または２個含有することができる。すなわち、対称
構造であっても、あるいは、任意の他の配位子をもつ非
対称形構造であってもよい。

（ＣＨｓ）ｏ−ｚ 式中のＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン残基を
意味し、Ｐｃ骨格上の置換基の数は合計４である。

５ｌｈＨＵｌ 前記した各式においてＲ１？乃至Ｒ２，およびＲ３゜乃
至Ｒ２３は水素またはＣ，−Ｃ，−アルキルを意味し、
そしてＲ１５％Ｒ１いおよびＲｚａ乃至Ｒ２９は水素、
Ｃｒ　　Ｃａ−アルキル、Ｃｒ　　Ｃａ−アルコキシ、
Ｃｒ　　　Ｃｍ−アルカノイルアミノ、ウレイドまたは
ハロゲンを意味する。なお同一の式に属する基ＲＩｓｓ
Ｒｒｂ・・・等は互いに独立的である。好ましくは、Ｒ
１？乃至ＲｏおよびＲ３゜乃至Ｒ２３は水素、メチルま
たはエチルを意味し、そして基ＲＩＳ、ＲｏおよびＲ２
４乃至Ｒ２９は水素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、アセチルアミノ、ウレイドまたは塩素を意味する
。前記染料内の芳香環はさらに置換されることができる
。ベンゼン環は特にメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、カルボキシ
ル、アセチルアミノまたは塩素によって、そしてナフタ
リン環は特にメトキシ、カルボキシル、アセチルアミノ
、ニトロまたは塩素によって置換されうる。アントラキ
ノン、ジオキサジン等についても同様である。ベンゼン
環はさらに置換されていないのが好ましい。

ジアゾ成分およびカップリング成分を以下に詳細に例示
する。

乏ヱｊ底分 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−１−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−２−３−または−４−クロロベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、４−
アミノビフェニル、 １−アミノベンゼン−２−５−３−または−４−カルボ
ン酸、 ２−アミノジフヱニルエーテル、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド
、−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミド、 デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン、１−ア
ミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼン、 １−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−スルホ
ン酸、 １−アミノベンゼン−２，４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミ、ノー５−メチル−４−クロルベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 ｌ−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタレン、 ２−アミノナフタレン、 ｌ−アミノナフタレン−２−１−４−１−５−１−６−
１−７−または−８−スルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７−ま
たは−８−スルホン酸、１−アミノナフタレン−３，６
−または５，７−ジスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５−１−１，７−１３，６
−１−５，７−１−４，８−または−６゜８−ジスルホ
ン酸、 １−アミノナフタレン−２，５，７−）ジスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５，７−１−３，６゜８−
または−４，６，８−）ジスルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４，６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタレンー
４−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸・ ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、４’−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、５’−ジスルホン酸、 １□　３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベンセン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１．４
−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１．４−ジア
ミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシ−ベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２．
６−シアミツナフタレン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−）ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′−ジ
アミノスチルベン、 ４．４′−ジアミジフェニルメタン、 ４．４′−ジアミビフェニル（ベンジジン）３．３′−
ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシベンジジン、２．２′
−ジメチルベンジジン、 ４．２′−ジアミノジフェニル（ジフェ二リン）、２．
６−ジアミツナフタレンー４．８−スルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸１．４−ジ
アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸１ ．１．３−ジアミノベンゼン−４−°スルホン酸１．３
−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３、−（３’−または４′−アミノベンゾイルアミノ）
−１−アミノ−ベンゼン−６−スルホン酸、１−（４’
−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベンゼン−２
，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン−２−
カルボン酸１．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸
１．２−ジアミノベンゼン−４−カルポーン酸１．３−
ジアミノベンゼン−５−カルボン酸４．４′−ジアミノ
ジフェニルオキシド、４．４′−ジアミノジフェニル−
尿素−２，２′−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノ、ジフェニルオキシエタン−２゜２
′−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２，２′−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−ｌ−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１゜′　７
−ジスルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンの代り前記の実施態様の説明
で記載したように後からそのアセチル基がケン化によっ
て再び脱離されるアミノ−アセチルアミノ化合物が使用
される場合には、前記したジアゾ成分のモノアセチル化
合物、たとえばｌ−アセチルアミノ−３−アミノベンゼ
ン−４−スルホン酸または１−アセチルアミノ−４−ア
ミノベンゼン−３−スルホン酸の使用が考慮される。

左し１ユ之グ鬼分 フェノール １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンゼン、 １−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロ
キシナフタレン、 ２−ヒドロキシナフタリン、 ２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−６゜８−
ジスルホン酸、 １−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸１−ヒドロ
キシナフタレン−４，６−または−４゜７−ジスルホン
酸、 １−アミノ−３−メチル−ベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１−
アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェニ
ル尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン１−アミノ−
３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１−アミノ
ナフタレン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４゜６−
トリスルホン酸、 １−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−
スルホン酸、 １−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、 ２−メチルまたは２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナ
フタレン−７−スルホン酸、 ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロ
キシナフタレン−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ
−５−ヒドロキシナフタレン＝７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 ２−メチルまたは一エチルアミノー８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸、 ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メ・チルアミノ）−８−ヒド
ロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタレン−７−スルホ
ン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミ
ノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（４’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 ２−（４’−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ）−
５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ３−メチル−ピラゾロン−（５）、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４
’スルホフェニル−）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（４’−スルホフェニル）−ピラゾロン−（５）−
３−カルボン酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−（２’、５−ジスルホフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−（２’−メチル−４′−スルホフェニル）−５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’、８’−ジスルホフェニル−［２’１）−３
−メチル−５−ピラゾロン、 １−（５’、７’−ジスルホフェニル−［２’］　’）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（２’、５’−ジクロル−４′−スルホフェニル−
）−３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニ
ル−４−メチル−６−ヒトロキシーピリドン（２）、 １−エチル−３−シアノ−または−３−クロル−４−メ
チル−６−ヒトロキシーピリドンー（２）、１−エチル
−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシーピ
リドン（２）、 ２．４．６−）リアミノ−３−シアノピリジン、２−（
３’−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジアミツー３
−シアノピリジン、 ２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シ、アノ
−４−メチル−６−アミノビリジン、２．６−ビス−（
２′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−４−メ
チルビリジン、 １−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒト
ロキシーピリドンー（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒトロキシーピリドン゛−（２）、 Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、 １−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベン
ゼン−５−スルホン酸、 ４−ヒドロキシ−キノロン−（２）、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’、５’−ジス
ルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、 １−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒトロキシーピリドンー（２）、１−ｒ−アミノプロピ
ル−３−スルホメチル−４−メーＦ−ルー６−ヒトロキ
シーピリドンー（２）、１．３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエエチル
アミノー４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−Ｎ、
Ｎ−ジ−β−スルファト−エチルアミノ−４−メトキシ
ベンゼン、１−アミノ−３−スルホベンジルアミノベン
ゼン、１−アミノ−３−スルホベンジルアミノ−４−ク
ロロベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミノベン
ゼン。

上ユヱグ１ ２．４．６−）リフルオロ−３−トリアジン（フッ化シ
アヌール）、 ２、　４．　６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン（塩化シ
アヌール）、 ２．４．６−）リブロモーｓ−）リアジン（臭化シアヌ
ール）、 ２，４．６−）リスルホーｓ−）リアジン、２．４．６
−）リス（メチルスルホニル）−３−トリアジン、 ２．４．６−）リス（フェニルスルホニル）　−ｓ−ト
リアジン。

式にノーとム【Ｚ 本発明のいま１つの対象となるものは下記式に相当する
アミンＨ−Ａ、ならびにその前駆物質である対応するビ
ス（β−ヒドロキシエチル）チオエーテル化合物である ＨＪ−ＣＨｚ−ＣＩ　＋ＣＨｔｈ？ｒ−５Ｏｘ−Ｚ　　
　（ｌａ　’　）■ ＳＯ□−２′ （式中、Ｚ（！：Ｚ　’とは式（ｌａ）において記載し
た意味を有する）。

好ましいのは下記式のアミンである。

ＨＪ−ＣＨｚ−Ｃト＋ＣＨｚ＋ＴＳＯｘ−Ｚ　　　（ｌ
ｂ　’　）ＳＯ□−２′ （式中、Ｚは好ましくはＺ′である）。

式（ｌａ　’　）と式（ｌｂ’）の化合物は次ぎの方法
で製造される。すなわち、適当なジハロゲンアミノアル
カンをメルカプトエタノールと反応させ、そして得られ
たビス（β−ヒドロキシエチル）チオ−アミノアルカン
を元素状塩素で酸化して対応するビス（β−クロロエチ
ルスルホニル）アミノアルカンに導き、場合によっては
そのβ−クロロエチル基を他の基ＺまたはＺ′に変換す
るのである。ＺとＺ′とが塩素である式（ｌｂ’）の化
合物の製造例は実施例１に記載されている。

下記２つの式 （式中、Ｂ、Ｂ、　、ＱＳＡは式（２ａ）乃至（２ｆ）
において記載した意味を有する）の化合物は、対応スる
ニトロフェニルカルボン酸塩化物またはニトロフェニル
−またはニトロフェノキシアルカン酸塩化物を弐Ｈ−Ａ
のアミンと縮合しそのニトロ基をアミノ基に還元するこ
とによって製造することができる。

この反応は、ニトロベンゼンのごとき高沸点有機溶剤中
で実施するのが好ましい、ニトロ基のアミノ基への還元
はそれ自体公知の方法で、約４０℃までのエタノール、
酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン中、Ｐｄ／炭素を
使用して接触水素添加することによって実施される。ま
たこの還元は水性溶液中Ｆｅ／塩酸またはＦｅ／酢酸を
使用して実施することもできる。

同じく中間体としても使用しうる対応するヒドロキシエ
チル、チオエーテル化合物は酸塩化物をジハロゲンアル
キルアミンと縮合し、そしてその縮合生成物をアルコー
ル中で２−メルカプトエタノールおよびナトリウムアル
コラードと−共に加熱することによって製造することが
できる。このチオエーテル化合物はさらに対応するスル
ホンへ酸化される。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は、各種の方法
で実施することができる。たとえば、触媒としてタング
ステン化合物またはバナジウム化合物を添加してまた１
よ添加することなしに過酸化水素を用いて、あるいはベ
ル酢酸、過マンガン酸カリ、過硫酸カリあるいはクロム
酸を用いて、あるいはｉた塩素／塩酸を用いて、それぞ
れ水性、水性−有機または有機媒質中で実施することが
できる。

このような方法で得られた、基−３Ｏ□２あるいはＳＯ
□−２′がβ−ヒドロキシエチルスルホニル基であるア
ミンあるいはカルボン酸アミドは、硫酸化剤、ホスホリ
ル化剤、ハロゲン化剤、アルキル−またはアリール−ス
ルホン酸ハロゲン化物、アルキル−またはアリール−カ
ルボン酸ハロゲン化’１ｌｉｆｆ、またはアルキル−ま
たはアリール−カルボン酸無水物で処理することによっ
て、基−３Ｏ□−２がたとえば−５Ｏｘ−ＣＨｚ−ＣＨ
ｚ−Ｏ５Ｏ３Ｈ，−ＳＯ！−ＣＨｚ−ＣＬ−０−ＰＯＪ
ｔ、−３ｏｗ−ＣＨｔ−ＣＨｚ−ハロゲン、−８ｏｗ−
ＣＨｚ−ＣＨｘ−０−ＣＯ−ＣＨｓまたは−Ｓｏｗ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＨｚ−０−Ｇｏ−ＣＪｓを意味する対応する染
料前駆物質に変換される。これによって得られた生成物
は、さらにアルカリたとえば水酸化ナトリウムまたは炭
酸ナトリウムのごときアルカリ金属水酸化物またはアル
カリ金属炭酸塩で処理して、基−Ｓｏｗ　　Ｚが−Ｓｏ
ｗ　　ＣＨ−ＣＨｔ基を意味する対応する化合物に変換
されうる。これによって得られた生成物は、さらにチオ
硫酸の塩たとえばチオ硫酸ナトリウムと反応させる（付
加する）ことによって、基ＳＱ、−Ｚが−Ｓｏｗ−ＣＨ
ｚ−ＣＨｚ−Ｓ−ＳＯｓＨを意味する化合物に変換する
ことができる。

この場合の適当な硫酸化剤は、たとえば、濃硫酸、クロ
ルスルホン酸、アミドスルホン酸または二酸化硫黄を供
与する他の化合物である。適当なホスホリル化剤は、た
とえば濃リン酸、ピロー、メタ−またはポリ−リン酸、
ポリリン酸アルキルエステル、オキシ塩化リンまたはリ
ン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。ハロゲン化
剤としては、たとえば塩化チオニルまたは臭化チオニル
が使用できる。

好ましい化合物は下記式の化合物である。

および （式中、ＢＳＱ、Ａは式（２ａ）乃至（２ｆ）において
記載した意味を有する）。

式（？９）乃至式（３２）の化合物は前記製造方法の変
法により、つぎのようにしても製造することができる。

すなわち、ニトロフェニルカルボン酸塩化物またはニト
ロフェニル−またはニトロフェノキシ−アルカン酸塩化
物を、弐Ｈ−Ａのアミン合成の際の中間体、すなわち対
応するジヒドロキシジチオエーテル化合物と縮合し、次
ぎにその縮合生成物を元素状塩素で対応するβ−クロロ
エチルスルホニル化合物に酸化し、そしてニトロ基をア
ミノ基へ還元するのである。

さらにいま１つの変法として、得られた中間体をまず最
初に過酸化物でスルホンへ酸化し、ついでそのニトロ基
をアミノ基へ還元し、そして最後にアミン残基中のヒド
ロキシル基を硫酸化することができる。

酸塩化物と式Ｈ−Ａのアミンまたはその中間体との縮合
は、たとえば室温のクロロホルム中でアルカリ金属の水
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩のごときアルカリ性酸結
合剤の存在下に治いて実施される。このあと、その縮合
生成物をそれ自体公知の方法で塩素／塩酸混合物を使用
して酸化する。

ニトロ基のアミノ基への還元は前記の方法で実施される
。

式（１９）乃至（２５）の好ましい反応染料は、段階的
縮合とカップリングとによって製造することができる。

Ｓ−トリアジン、特に２，４．６−）リハロゲンーＳ−
）リアジンと有機染料あるいは基−Ｎ　（Ｒ）　Ｉ（を
含有していてジアゾ化可能および／またはカップリング
可能である成分との縮合は好ましくは水性溶液または懸
濁液中、低温、好ましくは０乃至５℃において弱酸性、
中性乃至弱アルカリ性９Ｂで実施される。この縮合の間
に遊離されてくるハロゲン化水素を、水性のアルカリ金
属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続
的に中和するのが有利である。得られたハロゲントリア
ジン染料のつぎの反応のため、あるいは２，４．６−ド
リハロゲンーｓ−トリアジンと弐Ｈ−Ａのアミンまたは
式（２９）乃至（３２）の化合物との反応のためには、
遊離アミンまたはその塩、好ましくは塩酸塩が使用され
る。

この反応は約０乃至４０℃の温度、好ましくは５乃至２
５℃の温度、そして２乃至８、好ましべは５乃至６．５
のｐｎにおいて酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウムを
添加して実施される。

ハロゲントリアジンと前記アミンとの縮合は、ハロゲン
トリアジンと染料との縮合の前または後で実施できる。

このハロゲントリアジンと前記したアミンの１つとの縮
合は好ましくは水性溶液または懸濁液中において低温か
つ弱酸性乃至中性ｐｉで実施される。こ４の場合も、縮
合の際に遊離されてくるハロゲン化水素を水性アルカリ
金属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継
続的に中和するのが有利である。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミノ基を含有する中
間体のジアゾ化は、−ｉに低温の鉱酸水溶液中で亜硝酸
を作用させて実施される。カップリング成分へのカップ
リングは、強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐｎにおいて
実施される。

式（１６）乃至（１８）等の好ましい反応染料または化
合物中のＲｔｚが非繊維反応性置換基を含有するモノク
ロロトリアジン基またはモノフルオロトリアジン基であ
る場合、その置換基はそれ自体公知の方法によって、前
もってまたは後からアミノ化合物、ヒドロキシル化合物
またはメルカプト化合物と縮合してトリアジン環上の１
つのハロゲン原子をアミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基に置換
することによってトリアジン環へ導入することができる
。

この場合のアミノ化合物、ヒドロキシル化合物およびメ
ルカプト化合物の例としては下記のものが挙げられる： アンモニア、 メチルアミン、 ジメチルアミン、 エチルアミン、 ジエチルアミン、 プロピルアミン、 イソプロピルアミン、 ブチルアミン、 ジブチルアミン、 イソブチルアミン、 ５ｅｃ−ブチルアミン、 ｔｅｒｔ−ブチルアミン、 ヘキシルアミン、 メトキシエチルアミン、 エトキシエチルアミン、 メトキシプロピルアミン、 クロロエチルアミン、 ヒドロキシエチルアミン、 ジヒドロキジエチルアミン、 ヒドロキシプロピルアミン、 アミノエタンスルホン酸、 β−スルファトエチルアミン、 ベンジルアミン、 シクロヘキシルアミン、 アニリン、 ０−ｌｍ−およびｐ−トルイジン、 ２．３−１２．４−１２．５−１２，６−１３．４−お
よび３．５−ジメチルアニリン、０−ｌｍ−およびｐ−
クロロアニリン、Ｎ−メチル−アニリン、 Ｎ−エチル−アニリン、 ３−または４−アセチルアミノアニリン、２．５−ジメ
トキシアニリン、 ０−ｌｍ−およびｐ−アニシジン・ ｏ−１−ｌｍ−およびｐ−フェネチジン、ナフチルアミ
ン−（１）、 ナフチルアミン−（２）、 オルトアニール酸、 メトアニール酸、 スルホアニール酸、 アニリン−２，４−ジスルホン酸、 アニリン−２，５−ジスルホン酸、 アントラニール酸、 ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、 ２−アミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミノトル
エン−５−スルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−３−スル　。

ホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン酸
、 １−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−ナフチルアミン−２−１−３−１−４−１−５−１
−６−１−７−および−８−スルホン酸、２−ナフチル
アミン−１−１−３−１−４−１−５−１−６−１−７
−および−８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２，
４−２−２，５−１−２，７−１−２，８−１−３，５
−１−３，６−１３，７−１−３，８−１−４，６−１
−４，７−１−４，８−および−５，８−ジスルホン酸
、２−ナフチルアミン−１，５−５−１，６−１−１，
７−１−３，６−１−３，７−２−４，７−１−４，８
−１−５，７−１および−６，８−ジスルホン酸、 １−ナフチルアミン−２，４，６−１−２，４゜７−１
２．５．７−１−３．５．７−１−３．６゜８−および
−４，６，８−）ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−
１，３，７−１−１，５゜７−１３．５．７−１−３．
６．７−１−３．６゜８−および−４，６，８−トリス
ルホン酸、２−１３−および４−アミノピリジン、２−
アミノベンズチアゾール、 ５−１６−および８−アミノキノリン、２−アミノピリ
ジン、 モルホリン、 ピペリジン、 ピペラジン、 水、 メタノール、 エタノール、 プロパツール、 イソプロパツール、 ｎ−ブタノール、 イソブタノール、 ５ｅｃ−ブタノール、 ｔｅｒｔ−ブタノール、 ヘキサノール、 シクロヘキサノール、 β−メトキシエタノール、 β−エトキシエタノール、 Ｔ−メトキシプロパツール、 γ−エトキシプロパノール、 β−エトキシ−β−エトキシ−エタノール、グリコール
酸、 フェノール、 ０−ｌｍ−およびｐ−クロロフェノール、メタンチオー
ル、 エタンチオール、 プロパンチオール、 イソプロパンチオール、 ｎ−ブタンチオール、 チオグリコール酸、 チオ尿素、 チオフェノール、 α−チオナフトール、 β−チオナフトール。

さらにジアゾ成分として適当な多数の化合物、特にビニ
ルスルホニル基またはそれと均等または類似の反応基を
含有している化合物、ならびに下記の化合物も考慮され
る。

３−Ｎ−エチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−ク
ロロエチルスルホニル）−エチルアミド、３−Ｎ−イソ
プロピルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチルアミド、 ３−Ｎ−イソプロとルアミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β
′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミド、 ４−Ｎ−エチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−ク
ロロエチルスルホニル）−エチルアミド、４−Ｎ−イソ
プロピルアミノ安息香酸−Ｎ’−ｒ−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−プロピルアミド。

ハロゲントリアジンと前記のアミノ化合物、ヒドロキシ
ル化合物あるいはメルカプト化合物との縮合は、それ自
体公知の方法で好ましくはアルカリの存在下において実
施される。

式（１）の反応染料は、シルク、皮革、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタン、および特にセルロース含有繊
維材料など各種繊維材料の染色および捺染のために適す
る。特にすべての種類のセルロース含有繊維材料、たと
えば、木綿、―、亜麻などの天然セルロース繊維、さら
にはパルプおよび再生セルロースたとえばビスコース、
モダル（ｍｏｄａｌ）繊維およびそれらと木綿との混合
品等の染色および捺染に好適である。式（１）の反応染
料は、また混合繊物たとえば木綿とポリアミドまたは特
に木綿とポリエステル繊維との混合品の中に含まれてい
る水酸基含有繊維材料の染色および捺染にも適する。

式（１）の反応染料は相互に混合して、あるいは他の反
応染料あるいは非反応染料たとえば酸性染料や分散染料
と混合して前記した繊維材料の染色または捺染のために
使用することもできる。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料に施用しそして繊
維に固着させることができる。特に水性染液または水性
捺染のりの形態で適用することができる。本染料は吸尽
法にもパッド染色法にも適する。後者の場合には、被染
色物は場合によっては塩を含む水性染料溶液で含浸され
そしてプルカリ処理後またはアルカリの存在下において
、場合によっては熱の作用下で固着される。固着後、染
色物または捺染物は冷水と温水とで、場合によっては分
散作用を有し非固着部分の拡散を促進する剤を添加して
、徹底的にすすぎ洗いされる。

Ｄがアントラキノン染料の残基を意味する式（１）の反
応染料がアルカリ性染浴中での溶解度に不足がある場合
は、文献から公知の方法で分散剤または他の非着色化合
物たとえばナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
金物あるいは特にアントラキノン−２−スルホン酸を添
加することによってこの欠点を解消することができる。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性を有し
、かつまた極めてすぐれたビルド−アップ性を示す。し
たがって、吸尽法の場合には低い染色温度で使用するこ
とができ、またパッド−スチーム法の場合にはスチーミ
ング時間が短くてすむ。

固着率が高（、しかも非固着部分は容易に洗い落すこと
ができる。この場合、吸尽率と固着率との差はきわめて
小さい。すなわち、ソーピングロスが微小である。式（
１）の反応染料は捺染、特に木綿の捺染のためにも適す
る。ただし、ウール、シルク、またはウールまたはシル
クを含む混合編織物のような窒素含有繊維材料の捺染に
も適用できる。

本発明の染料でセルロース含有繊維材料を染色または捺
染して得られる染色物および捺染物は、色濃度が高くか
つ酸性領域においてもアルカリ性領域においても繊維−
染料結合安定性が高い。さらに耐光堅牢性が良好であり
、かつまた耐洗濯堅牢性、耐水堅牢性、耐海水堅牢性、
耐りロス染め堅牢性、耐汗堅牢性などの湿潤堅牢性がす
ぐれている。さらに、耐プリーツ加工堅牢性、アイロン
堅牢性および摩擦堅牢性も良好である。

以下に本発明を説明するための実施例を記載する。実施
例中の部およびパーセントは特に別途記載のない限り重
量部および重量パーセントである。

重量部と容量部の関係はキログラムとリフドルの関係と
同じである。温度は摂氏である。

モノアゾ−またはジスアゾ−中間体の製造は以下の実施
例にはすべてのケースについては記載されていないが、
これは前記の一般的説明から自明であろう。

皇旌■１ Ａ：テトラヒドロフルフリルアミン塩酸塩から２゜５−
ジクロロペンチルアミン　　　のムチトラヒドロフルフ
リルアミン塩酸塩１３７．５部に、室温にて１５００部
の塩酸（化学的に純粋なもの）を加える。ついで、この
反応溶液を圧力容器中で１３０℃まで加熱する。この際
、圧力が８バールまで上昇する。２４時間の反応時間経
過後、温度を２５℃まで下げる。濃褐色溶液が得られる
ので、これを活性炭で処理し、清澄濾過する。

この母液を回転真空装置に入れて濃縮する。１２００　
’部のエタノールから再結晶して分析的に純粋な生成物
、すなわち下記式の２．５−ジクロロペンチルアミン−
塩酸塩１３０部が得られる。

Ｃ！ 分析：Ｃ５ＨｔｔＣｊｌＪ　（分子ｉ！−１９２，５２
）’　　　　　　　　　Ｊヨ【−− Ｃ３１，２０％　　　　　　　　Ｃ３０，８％Ｈ６，２
９％　　　　　　　　■　　　６．４　％Ｎ　　　　７
．２８％　　　　　　　　Ｎ　　　６．９　ＨＣＪＩ　
５５．２５％　　　　　　　　Ｃｍ２　５４．８５％Ｂ
：２，５−ジクロロペンチルアミン塩酸塩を２モルの２
−メルカプトエタノールと反応させ、次ぎに塩素酸化し
て２．５−ビス（β−クロロエチルスルホニル）ペンチ
ルアミン塩酸を水酸化ナトリウムのベレットの２５．２
部を２５０部のエタノール（９４％）に室温で溶解する
。この溶液に２−メルカプトエタノールの３２部を加え
る。この際、温度が３５℃を超えないようにする。添加
後、温度を７０℃まで挙げ、この温度でエタノール（９
４％）２４０部部中の２．５−ジクロロペンチルアミン
塩酸３８．５部の溶液を１時間かけて滴下する。ついで
この反応混合物を３時間還流攪拌する。このあと活性炭
を加え、そして室温まで冷却する。沈澱した塩を濾過除
去し、そして濾液を減圧蒸留する。約１６０℃で分解す
る油状残留物として下記式の化合物を得る。

分析：　Ｃ９Ｈ□Ｎ０ｚＳｘ　（分子量＝２３９．４０
）−一肚１区−一　　　−一皿定孟一− Ｃ４５，２％　　　　　Ｇ　　４５．０％Ｈ８，８％　
　　　　Ｈ８，６％ Ｎ　５．９％　　　　　Ｎ　５．９％ ３　２６．７％　　　　　３　２５．９％この残留物を
２００部の水に溶解し、そして最高３３℃の温度で塩酸
（３７％）７０部を加える。

このあと１５乃至２０℃に氷冷しながら、塩素ガス６０
部を液面上に塩素ガスがもはや吸収されなくなるまで１
時間にわたり導入する。つぎに水流真空下で塩酸を蒸留
分離する。粗収量＝５５部。

活性炭の存在下メタノールから再結晶して分析的に純粋
な生成物、すなわち、融点が９９乃至１０１℃である下
記式の２．５−ビス（β−クロロエチルスルホニル）ペ
ンチルアミン塩酸塩ｔ−得る。

分析：　Ｃ９Ｈｓ　９ＣＡｔ　！ＮＯオＳ２・ＨＣＪＩ
（分゛子量＝３７６．７４）’　　　　　　　　　］口
九九一 〇　　２８．６９％　　　　　Ｃ２８，５％Ｈ５，３５
％　　　　　Ｈ５，８％ Ｎ　　３．７２％　　　　　Ｎ　３．７％Ｓ　　１７．
０２％　　　　　ｓ　　１６．．７％Ｃ＃　　２Ｂ、２
３％　　　　　Ｃ１２７，９５％ＤＭＳＯ中の２０．１
　ＭＨｚ−１３Ｃスペクトルは下記のごとくである。

ｅ ａ　　　　　　５８．７２７８　ｐｐｍ１　　　　　３
６．０８８２　ｐｐｍ ｈ　　　　　　２３，７３５６　ｐｐｍ１　　　　　１
８．３８０１　ｐｐｍ 災隻ＩＬ ２．５−ビス（β−ヒドロキシエチルチオ）ペンチルア
ミンの２３．９　ｇに水１２＋Ｊｔ中の水酸化ナトリウ
ム４ｇの溶液を添加し、次ぎにトルエン４０ｍＪ中のｍ
−そトロ塩化ベンゾイルの２０．５ｇの溶液を２０乃至
３０℃の温度で４５分間かけて滴下する。この反応混合
物をさらに２時間３０乃至４０℃で攪拌し、そのあと回
転蒸発器にかけてトルエンと水とを除去する。その残留
物に水１００ｍｊ！、エタノール１００ｍＡおよび炭酸
ナトリウム２０ｇを加える。この混合物を７５乃至８０
℃で２時間攪拌し、４０℃まで冷却し、その後水とエタ
ノールとを真空で留去する。油状残留物を酢酸エチルエ
ステル２００＋＋ｌ中に入れ、不溶物を濾過分離し、溶
剤を真空で留去する。非常に粘度の高い黄色油として生
成物が得られる。′この生成物は下記式に相当する化合
物である。

分析：　Ｃ＋Ｊｔ４ＮｚＯｓＳｚ −一肚夏適−−−一皿定亘一− Ｃ４９，５％　　　　　Ｃ４９，０％ Ｈ６，２％　　　　　Ｈ６，３％ Ｎ　７．２％　　　　　Ｎ　６．９％ ５　１６．５％　　　　　Ｓ　　１６．５％ｍ−ニトロ
塩化ベンゾイルの代りにｐ−ニトロ塩化ベンゾイルを使
用し、その他は前記実施例と同様に操作を実施したとこ
ろ、下記式の対応するｐ−−＝−トロベンズアミドが得
られた。

分析：　ＣｔＪｚＪｘＯｓＳｚ −肚算菫−］ヨ１ Ｃ４９，５％　　　　　　Ｃ４９，４％Ｈ６，２％　　
　　　　Ｈ６，５％ Ｎ　７．２％　　　　　　Ｎ　６．８％Ｓ　　１６．５
％　　　　　　５　１７．１％式（３１）および式（３
２）に相当する化合物を得るために得られた生成物を前
記したようにさらに処理する。

以下に記載する実施例で出発物質として使用される生成
物Ｉ乃至■は下記構造式の化合物である：５ＵｘＬ；Ｈ
ｚＵｔｌｉＵ１１ ■ 生成物Ｉの４３部の塩酸酸性ジアゾ化物の溶液を０乃至
５℃の温度、ｐＨ５乃至６で１−（２’−スルホフェニ
ル）−３−カルボキシ−５−ビラゾローンの２８．４部
の溶液に添加してカップリングする。黄色のモノアゾ染
料を単離する。この染料は下記式を有する。

スｍ支 生成物■の４３部の塩酸酸性ジアゾ化物の溶液を０乃至
５℃の温度、ｐＨ４乃至５で３−アミノアセトアニリド
−４−スルホン酸２３部の溶液に添加してカップリング
する。得られた黄色のモノアゾ染料をｐＨｉ　ｏ、　ｏ
、室温で３０分間ビニル化し、そして中性条件下で単離
する。この染料は下記式生成物Ｉ［５４部の塩酸酸性ジ
アゾ化物の溶液を０乃至５℃の温度、ｐＨ５乃至７で１
−エチル−３−アミノカルボニル−４−メチル−５−ス
ルホメチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの２９部の
溶液に添加してカップリングする。得られた黄色のモノ
アゾ染料をビニル化したあと単離する。この染料は下記
式を有する。・ 実施例３と同様に操作を実施してさらに下記式の反応染
料が製造された。

実施例番号 実施例番号 Ｘ蓋班上土 生成物■の１０８部の塩酸酸性ジアゾ化物の溶液に、水
／水混合物４００部中の２−アセチルアミノ−５−ナフ
トール−７−スルホン酸５６．２部の中性溶液１２００
部を滴下し、そしてｐＩＩ６乃至７でカップリングする
。このあと染料をｐＨ１０，０、室温でビニル化し、そ
して中性条件下で食塩で沈殿させる。

その濾過ケーキを噴霧乾燥する。しかして木綿を純オレ
ンジ色に染色する粉末形状の下記構造式の染料を得る。

実施例１０と同様に操作を実施してさらに下記式の反応
染料が製造された。

にＩｈ ＣＨｔ−Ｃｍ！ （ＣＨｚＪ　ｚ−Ｏ５ＯＪ ■ ５ＯｓＨ ＨＵｓＳ　　　　　　　　　　５ＯｚＨ■ （ＣＨＪ　ｚｃ　ｌ スｍ圭 ４−β−スルファトエチルスルホニル−アニリンの７０
．２５部を水３２５部に投入し、そして２０乃至２２℃
の温度で重炭酸ナトリウムを使用して５．３乃至６．０
のｐｔｔにおいて１時間かけて溶解する。ついで３１％
水性塩酸５４容量部と氷２２５部とを加えて溶液をコン
ゴ酸性に調整し、そして温度を０乃至５℃に調整する。

この温度で４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３２．７５部
を使用してジアゾ化を実施する。そのあと小過剰の亜硝
酸をアミドスルホン酸０．５部で分解する。ついで１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸７７．８部を添加する。このバッチを４乃至８℃、
ｐＨ１乃至２で４乃至５時間攪拌する。この反応時間経
過後、ｐＨを炭酸ナトリウム６．０に調整する。

別のバッチで生成物■の１３５部を前記と同様にジアゾ
化する。得られたジアゾ化物の懸濁物を、前記で製造さ
れたモノアゾ化合物の溶液に添加する。ｐＨを６乃至７
に保持し、そして３時間攪拌する。生成されたジアゾ化
合物を、場合によっては清澄濾過したあと、反応溶液の
濃縮により単離する。

しかして、電解質含有黒色粉末を得る。この粉末は下記
式のナトリウム化合物を含有している。

この化合物は繊維反応性染料のために公知常用の染色法
または捺染法によりそして従来の固着法を使用して、セ
ルロース含有繊維材料を染色するための染料として非常
に好適である。そしてセルロース繊維材料に堅牢性の優
れたネピープルー色を与える。

１立Ｎｌｌ 実施例２４に記載した染料の水溶液を室温かつｐＨ１ｏ
で約３０分間ビニル化する。ついで塩酸でｐｉを５．０
に調整し、そしてモノアゾ染料を噴霧乾燥する。この染
料は下記式を有し、木綿を堅牢性の非常に優れたネビー
ブルー色に染色する。

アニリン−、ｐ−スルホン酸４４部を２００部の水に投
入し、そして２０乃至２２℃の温度で重炭酸ナトリウム
を使用して５．３乃至６．０のｐＨにおいて１時間かけ
て溶解する。ついで３１％の水性塩酸５４容量部と氷２
２５部とを加えて溶液をコンゴ酸性に調整し、そして温
度を０乃至５℃に調整する。この温度で４０％亜硝酸ナ
トリウム水溶液３２．７５部を使用してジアゾ化を実施
する。そのあと小過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸０．
５部で分解する０次ぎに１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸７７．８部を添加する
。このバッチを４乃至８℃、ｐＨ１乃至２で４乃至５時
間攪拌する。この反応時間経過後、ｐＨ価を炭酸ナトリ
ウムで６．０に調整する。

別のバッチで生成物■の１３５部を前記と同様にジアゾ
化する。得られたジアゾ化物の懸濁物を、前記で製造さ
れたモノアゾ化合物の溶液に添加する。ｐＨを６乃至７
に保持し、そして３時間攪拌する。生成されたジアゾ化
合物を、場合によっては清澄濾過したあと、反応溶液の
濃縮により単離する。

しかして、電解質含有黒色粉末を得る。この粉末は下記
式のナトリウム化合物を含有している。

この化合物は木綿を非常に堅牢性の優れたネビーブルー
色に染色する。

！左班ｌ工 生成物■の５４部の塩酸酸性ジアゾ化物の溶液を、０乃
至５℃の温度、ｐＨ５乃至６において１−（２′−スル
ホ−５′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−５−ピ
ラゾロンの２９．９部の溶液に加えてカップリングする
。得られた黄色のモノアゾ染料に、塩化シアヌールの１
８．８部の懸濁物を添加してｐＨ６にてアシル化する。

生成されたクロロトリアジン染料を単離する。

この染料は下記式に相当する。

ＣＩ！ Ｕ３Ｈ スｍ 塩化シアヌールの１９５部を８００容量部のアセトンに
溶解する。よく攪拌しながらこの溶液を、水１３００部
、砕いた氷１３００部、２規定塩酸２０容量部の混合物
に添加する。得られた懸濁物に、攪拌しなから５０乃至
６０分間かけて２−アミノ−５−ナフトール−７−スル
ホン酸２３９部、炭酸ナトリウム６５部、水２０００部
とからなるｐＨ６，９乃至７．２の溶液を導入する。塩
化シアヌールとアミノナフトールとの反応は０乃至５℃
の温度、３乃至５のｐｉにて実施される。ジアゾ化物溶
液の試料の分析によらて最早遊離アミンが検出されなく
なるまで攪拌を続ける。

前記により製造されたカップリング成分の溶液に生成物
■の５４０部を加える。２時間攪拌し、この攪拌の間に
炭酸ナトリウムを少しづつ添加してｐｉを６．５乃至７
．０に上げる。このｐＨにおいて室温でさらに１時間攪
拌する。ついでアニリン−ｍ−スルホン酸１７３部を添
加し、そしてｐＨを５．０乃至６．０に保持するため約
１１０部の炭酸ナトリウムを少し、づつ加える。この反
応溶液を５０℃まで加熱し、そしてこの温度で１時間攪
拌をつづける。この反応溶液を放冷後、生成したアゾ化
合物を塩化ナトリウムで沈殿させ、吸引濾別し、６０℃
で減圧乾燥する。しかして下記式の化合物のナトリウム
塩を含有する、赤色の電解質含有粉末を得る。

このアゾ化合物はすぐれた染料である。その繊維反応特
性のために、たとえば水性−アルカリ性浴から常用の吸
尽法またはパッド法により木綿繊維を濃いオレンジ色に
染色する。そして染色物は洗濯堅牢性および耐光堅牢性
が非常に優秀である。

スｉ １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ５
，０で８００部の水に溶解する。゛ついでこの溶液を３
０℃まで加温し、４２部の２，４−ジクロル−６−イツ
プロポキシートリアジンを滴下する。この際、２規定水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐｉを４．０乃至４．５
に保持する。ｐＨ４，０乃至４．５かつ６５℃の温度に
て１５時間縮合する。

この溶液をカンブリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物の製造のために生成物■の８６部を
氷水５００部に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし
、５規定亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部でジアゾ化す
る。約５℃の温度で２時間攪拌をつづけた後、過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解する。得られたジアゾ化
物の溶液を９Ｈ５，５乃至６．０でゆ□っくりと前記の
カップリング成分の溶液の中に導入する。カップリング
完了するまでさらに２時間攪拌する。重炭酸ナトリウム
を添加してｐ［Ｉを５．５乃至６．０に保持する。この
あと塩化ナトリウムで染料を析出させる。これを吸引濾
過して単離して４０℃で真空乾燥する。

摩砕後、赤色の電解質含有染料粉末が得られる。

この粉末は下記式の化合物のナトリウム塩を含有してい
る。

この化合物はきわめて優れた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によりセルロース含
ｆ繊維材料を湿潤堅牢性の優秀な赤色に染色することが
できる。

大目■主立 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してＰＨ９
，０乃至９．５で８００部の水に溶解する。ついでこの
溶液を１０℃まで冷却し、３４部の２．４．６−）リフ
ルオロ−５−クロル−ピリミジンを滴下する。この際、
５規定水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを９．２５
乃至９．５に保持する。ｐｎｓ、ｓ乃至９かつ１５℃の
温度で１５分間攪拌したのち、４規定塩酸溶液をｐＨが
６．５になるまで添加する。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために生成物■の１０８部を
氷水５００部に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし
、５規定亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部でジアゾ化す
る。約５℃の温度で２時間攪拌をつづけた後、過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解する。得られたジアゾニ
ウム塩の溶液をｐＨ５，５乃至６．０でゆっくりと前記
のカップリング成分の溶液の中に導入する。カップリン
グが完了するまでさらに２時間攪拌する。重炭酸ナトリ
ウムを添加してｐＨを５．５乃至６．０に保持する。

このあと染料を塩化ナトリウムで沈殿させる。これを吸
引濾過して単離し、４０℃で真空乾燥する。

摩砕後、赤色の電解質含有染料粉末が得られる。

この粉末は下記式の化合物のナトリウム塩を含有してい
る。

ｌ この化合物はきわめて優れた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によりセルロース含
有繊維材料を湿潤堅牢性の優秀な青味を帯びた赤色に染
色する。

ス流■１土 １−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６
４部を、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ５
，０で８００部の水に溶解する。ついでこの溶液を６０
℃まで加熱し、４５部の２．４゜５．６−チトラクロロ
ーピリミジンを滴下する。

この際、５規定水酸化ナトリウム溶液を添加してｐｎを
４．０乃至４．５に保持する。ｐＨ４，０乃至４．５か
つ６５℃の温度にて１５時間縮合する。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のために生成物■の１０８部を
氷水５００部に懸濁し、濃塩酸水溶液４５部で酸性とし
、５規定亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部でジアゾ化す
る。約５℃の温度で２時間攪拌をつづけた後、過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で分解する。得られたジアゾニ
ウム塩の溶液をｐＨ５，５乃至６．０でゆっくりと前記
のカップリング成分の溶液の中に導入する。カップリン
グが完了するまでさらに２時間攪拌する。重炭酸ナトリ
ウムを添加してｐｉを５．５乃至６．０に保持する。

このあと染料を塩化ナトリウムで沈殿させる。これを吸
引濾過して単離し、４０℃で真空乾燥する。

摩砕後、赤色の電解質含有染料粉末が得られる。

この粉末は下記式の化合物のナトリウム塩を含有してい
る。

ｌ この化合物は非常に良好な染料特性を有しそしてセルロ
ース繊維材料を反応染料のために公知常用の染色法およ
び捺染法により湿潤堅牢性のきわめて優れた赤色に染色
する。

１里五３２ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００ｍＡの水に中性溶解する。

この溶液をＯ乃至５℃まで冷却する。

この温度で２．４．ロートリフルオロ−１，３゜５−ト
リアジンの１４．２部を２０分間で投入する。

この際、同時的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加し
て反応溶液のｐｕを弱コンゴ酸性に保持する。

水１００ｍｆ中のＮ−メチルアニリンの１１部のｐＨ５
に調整した混合物を添加したのち、この反応混合物のｐ
Ｈを定常的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加して最
初しばらくの間は弱コンゴ酸性に、そのあとｐＨ５乃至
６に保持する。この際、２乃至３時間で温度を２０乃至
２５℃に上げる。反応完了後、この中間体を、０乃至１
０℃の温度そしてｐ）１６．５にて生成物■の５４部の
ジアゾ化物にカップリングする。ｐＨ８でカップリング
反応終了後、その反応混合物を清澄濾過し、そして生成
した下記式の反応染料をｐＨ７で反応溶液を濃縮するか
または凍結乾燥によって単離する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

１隻斑ｌ主 染料、２−（４’−アミノ−２′−ウレイド−フェニル
アゾ）−ナフタレン−３，６，８−）リスルホン酸５４
．５部を水２５０部中に中性溶解する。この中性溶解を
０℃まで冷却する。この温度で、２，４．６−）リフル
オロ−１，３，５−）リアジンの１４．２部を２０分間
で滴下する。この際、同時的に２規定水酸化ナトリウム
溶液を滴下して反応溶液のｐｉを６乃至６．５に保持す
る。水１００ｔｓｌ中の２．５−ビス（β−クロロエチ
ルスルホニル）−ペンチルアミン塩酸塩３８部の溶液を
添加後、温度を２０乃至２５℃に上げ、そしてｐＨを５
．５乃至６．５に保持する。

約３時間の反応時間経過後、ｐＩｌｌｏ、０で２０分間
ビニル化する。

生成した下記式の染料を食塩の添加によって中性条件下
で沈殿させて単離し、そして４０乃至５０℃で真空乾燥
する。

Ｈ２ 皇血班主生 染料、２−（４’−アミノ−２′−ウレイド−フェニル
アゾ）−ナフタレン−３，６，８−）リスルホン酸５４
．５部を水２５０部中に中性溶解する。この中性溶液を
実施例５に記載した方法で製造されたアセトンと水との
混合物の塩化シアヌールの懸濁物に加える。氷冷して温
度を０乃至３℃に保持する。アシル（１，反応の間、重
炭酸塩９ｇを添加してｐＨを５．５乃至７に保持する。

クロマトグラフィーで出発物質がもはや検出されな（な
ったら、約５０％のペースト状の２．５−ビス（β−ク
ロロエチルスルホニル）−ペンチルアミン塩酸塩３８部
を添加し、そして約５０℃まで加熱する。

さらに１８ｇの重炭酸塩を添加してｐｔｌを４．５乃至
６．０の限界内に保持する。それ以上アルカリが消費さ
れなくなうた時点で反応を終了する。生成した下記式の
染料を、ビニル化後、食塩の添加によって中性条件下で
沈殿させて単離し、そして５０乃至７５℃で真空乾燥す
る。

ｉｂ スａ 染料、２−アミノ−５−ヒドロキシ−６−（２゜５−ジ
スルホニルベンゼンアゾ）−ナフタレン−７−スルホン
酸の５０．３部を８００ｍ！の水に中性溶解する。この
中性溶液を０乃至５℃まで冷却する。この温度で、２，
４．ロートリフルオロ−１，３，５−）リアジンの１４
．２部を２０分間で滴下する。この際、同時的に２規定
水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応溶液のｐＨを６乃
至６．５に保持する。水１００＋＋＋１中の生成物■の
４３部を添加後、温度を２−０乃至２５℃に上げ、そし
てｐＨを５．５乃至６．５に保持する。

約２時間反応させる。

中性反応溶液に１０％塩化ナトリウムと１０％塩化カリ
ウムとを添加して染料を沈殿させ、濾過する。得られた
ペーストを４０乃至５０℃で真空乾燥する。しかして、
下記構造式を有する反応染料が得られる。

染料、２−アミノ−５−ヒドロキシ−６−（２゜５−ジ
スルホニルベンゼンアゾ）−ナフタレン−７−スルホン
酸の５０．３部を８００ｍｊ！の水に中性溶解する。こ
の中性溶液をＯ乃至５℃まで冷却する。この温度で、２
．４．ロートリフルオロ−１，３，５−）リアジンの１
４．２部を２０分間で滴下する。この際、同時的に２規
定水酸化ナトリウム溶液を滴下して反応溶液のｐｌｌを
６乃至６．５に保持する。水１００ｍｊ中の２．５−ビ
スーβ蛯ロロエチルスルホニル）−ペンチルアミン塩酸
塩３８部を添加後、温度を２０乃至２５℃に上げ、そし
てｐＨを５．５乃至６．５に保持する。

約２時間反応させる。そのあとｐＨ１０，０がっ室温で
２０分間ビニル化する。ついで、９Ｈを７．０に戻、す
。

中性反応溶液に１００％塩化ナトリウムと１０％塩化カ
リウムとを添加して染料を沈殿させ、濾過する。得られ
たペーストを４０乃至５０℃で真空乾燥する。しかして
、下記構造式を有する反応染料が得られる。

本発明による染料製造のために必要な出発物質、２−ア
ミノ−５−ヒドロキシ−６−（２’、５’−ジスルホフ
ェニルアゾ）−ナフタレン−７−スルホン酸は下記の方
法で得ることができる。

２−アミノ−ベンゼン−１，４−ジスルホン酸５０．６
部を１２０部の水に中性溶解し、そして常法通すジアゾ
化する。このジアゾ化合物を水３００部に中性溶解した
２−アセトアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸５
６．２部、重炭酸ナト、リウム２５部、氷１５０部より
なる混合物中にＯ乃至５℃の温度にて導入する。最初の
ｐｉは６．５であり、攪拌しながらｐＨを７．５乃至７
．８まで上げる。カップリング終了後、１０規定のカセ
イソーダ液６０部を添加し、そしてアセチルアミノ基の
加水分解のため９０℃に２時間加熱する。このあとオレ
ンジ色の中間体染料のアルカリ性溶液を１０規定塩酸の
約２２部を使用して中性にし、２０％塩化ナトリウムと
１５％塩化カリウムとを添加する。これを数時間攪拌し
、そして濾過する。

実流■主工 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００ｎｌの水に中性溶解する。

この溶液を０乃至５℃まで冷却する。

この温度で２．４．６−ドリクロルー１．３．５−トリ
アジンの１４．２部を２０分間で滴下する。

この際、同時的に２規定水酸化ナトリウム溶液を添加し
て反応溶液のｐＨを弱コンゴ酸性に保持する。

水１００■ｌ中の生成物■の４３部のｐＨ５に調整した
混合物を添加したのち定常的に２規定水酸化ナトリウム
溶液を添加してこの反応混合物のｆｌｕを最初しばらく
の間は弱コンゴ酸性に、そのあとｐＨ５乃至６に保持す
る。この際、２乃至３時間で温度を２０乃至２５℃に上
げる０反応完了後、この中間体を０乃至１０℃の温度そ
してｐｎｓ、ｓにて２−アミノ−ナフタレン−１，５−
ジスルホン酸３０．３部のジアゾ化物にカップリングす
る＊ｐＨ８でカップリング反応終了後、その反応混合物
を清澄濾過し、そして生成した下記式の反応染料をｐＨ
７で反応溶液を濃縮するかまたは凍結乾燥によって単離
する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

１隻Ｍ主主 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３゜６−ジス
ルホン酸３１．９部を８００ｍｊ！の水に中性溶解する
。この溶液を０乃至５℃まで冷却する。

この温度で、２．４．６−）リフルオロ−１，３゜５−
トリアジンの１４．２部を２０分間で滴下する。

この際、同時的に２規定水酸化ナトリウム溶液を滴下し
て反応溶液のｐｉを弱コンゴ酸性に保持する。

水１００ｍｊｉ中の２．５−ビス（β〜クロロエチルス
ルホニル）−ペンチルアミン塩酸塩３８部のｐＨ５に調
整した混合物を添加後、定常的に２規定水酸化ナトリウ
ム溶液を添加してこの反応混合物のｐＨを最初しばらく
の間は弱コンゴ酸性に、そのあとｐＨ５乃至６に保持す
る。この際、２乃至３時間で温度を２０乃至２５℃に上
げる。反応終了後、この中間体を０乃至１０℃の温度そ
してｐｌ＋６．５にて２−アミノ−ナフタレン−１，５
−ジスルホン酸３０．０部のジアゾ化物にカップリング
する。ｐＨ８でカップリング反応終了後、その反応混合
物を清澄濾過しそして生成した下記式の反応染料をｐＨ
７で反応溶液を濃縮するかまたは凍結乾燥によって単離
する。

この染料は木綿を赤色に染色する。

１隻五３９ 塩化シアヌールの１８．５部を１１０部のアセトンに溶
解し、そして強力攪拌しながら氷２５０部に注ぐ、これ
に下記構造式の染料５５．３部の溶液を０℃で導入する
。

ついで２規定の炭酸ナトリウム溶液５０部を滴下してｐ
ｔｔを６乃至６．５とする。この後、粉末状の２．５−
ビス（クロロエチルスルホニル）−ペンチルアミン塩酸
塩３８部を添加する。温度を３０分間で４０℃まで上げ
、そしてこの温度に３時間保持する。同時に６．０乃至
６．５のｐＨにて２規定の炭酸ナトリウム溶液１００部
を滴下育る。ついでｐＨ１０，０で１５分間ビニル化し
、そして中和する。

２０％塩化カリウムを添加し、攪拌しながら２０乃至２
５℃まで冷却し、そして濾過する。しかして約２３５部
の染料ペーストが得られる。これを５０乃至５５℃で真
空乾燥する。得られた反応染料は下記構造を有する。

塩化シアヌールの１８．５部を１１０部のアセトンに溶
解し、そして強力攪拌しながら氷２５０部に注ぐ、これ
に下記構造式の染料５５．３部の溶液を０℃で導入する
。

ついで２規定ソ一ダ液５０部を滴下してｐＨを６乃至６
．５とする。この後、粉末状の生成物■の４３部を添加
する。温度を３０分間で４０℃まで上げ、そしてこの温
度に３時間保持する。同時に４．０乃至６．０のｐＨに
て２規定ソ一ダ液１００部を滴下する。ついで２０％塩
化カリウムを添加し、攪拌しながら２０乃至２５℃まで
冷却し、そして濾過する。しかして約２３５部の染料ペ
ーストが得られる。これを５０乃至５５℃で真空乾燥す
る。

得られた反応染料は下記構造を有する。

ａ）水１４４部と氷７２部との混合物に１−アミノ−８
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸３１．９部を入れ
た懸濁物の中へ、よく攪拌しながら塩化シアヌールの１
８．５部を加える。この反応バッチを重炭酸ナトリウム
でｐｎ　１．７乃至２．２に保持しなから３乃至５℃で
さらに４時間攪拌する。

ｂ）別のバッチでジアゾ成分のジアゾニウム塩の製造を
行う：すなわち、６４部の水に２８．５部の４−β−ス
ルファトエチルスルホニルアニリンを溶解し、ｐｎｓ、
’ｙ乃至６．８に調整した溶液に、４０％亜硝酸ナトリ
ウム水溶液１０５容量部を加える。

この混合物を砕氷８００部と９５％水性硫酸７゜容量部
との混合物に導入する。０乃至５℃でさらに１時間攪拌
し、しかるのち常法により少量のスルファミン酸を使用
して過剰の亜硝酸を分解させる。

Ｃ）前記（ａ）で製造された塩化シアヌールとアミノナ
フトールジスルホン酸との一次縮金物と（ｂ）で製造さ
れたジアゾニウム塩とを一緒にする。この強酸性反応混
合物を約５℃の温度において重炭酸ナトリウムを使用し
てｐＨ４，０乃至４．５に調整し、そして温度を１５乃
至２０℃まで上げてカンプリングを行なう、カップリン
グが完了するまでこの温度およびｐＨでさらに数時間攪
拌を続ける。

ｄ）前記（Ｃ）のモノアゾ化合物の溶液に、６４部の水
に３８部の２．５−ビス（β−クロロエチルスルホニル
）ペンチルアミン塩酸塩を溶解してｐｉ５．５乃至６．
０に調整した溶液を加える。　ｐｉを約６に保持してこ
の反応混合物を２時間で６０乃至６５℃の温度まで加熱
する。そのあと重炭酸ナトリウムでｐｉを６．５乃至７
．０まで上げ、そして濾過し、その濾液を噴霧乾燥する
。

しかして、下記式の塩化ナトリウム含有粉末約１８０部
が得られる。

「 ＣＨ２−０３Ｏ３Ｈ これは木綿を赤色に染色する。

次差■工１ 染料、３−（３’−アミノ−４′−スルホフェニルアミ
ノ−スルホニル）−銅フタロシアニン−３ｍ、　　３　
ＩＩＩ　　３　＃／−トリスルホン酸１０６．６部を水
と必要量の炭酸ナトリウムとを加えて中性溶解する。こ
の中性溶液を、アセトンの１１０部に溶解した塩化シア
ヌールを２５０部の氷に滴下して調製した塩化シアヌー
ルの１８．５部の懸濁物に０乃至５℃の温度で導入する
。この反応の際に２規定の炭酸ナトリウム液５０＋ｓＪ
！を滴下してｐＨを６乃至６．５に保持する。得られた
中間体に４８部の２．５−ビス（β−クロロエチルスル
ホニル）−ペンチルアミン塩酸塩を添加しそして４時間
３５乃至４５℃に加熱する。この際、同時的に２規定の
水酸化ナトリウム溶液１００部を滴下してｐＨを４．０
乃至４．５に保持する。しかして、下記式の反応染料が
生成される。これを塩化ナトリウムで沈殿させ、濾別し
そして５５乃至６０℃で真空乾燥する。

２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸のジアゾ
化物を２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸に
カップリングし次ぎに酢酸酸性溶液中で銅化して製造さ
れた銅錯塩染料の５８．１部を水に中性溶解する。この
中性溶液を、アセトンの１１０部に溶解した塩化シアヌ
ールを２５０部の氷に滴下して調製した塩化シアメール
１８．５部の懸濁物に０乃至５℃の温度で導入する０反
応の間、２規定の炭酸ナトリウム溶液５０部を滴下して
ｐＨを４．５乃至５．５に保持する０反応が終了するま
で０乃至５℃でさらに１乃至２時間攪拌する。

このあと、式 ＨＣｊ・ＨＪＣＩｌ＊Ｃ１ｆｌ　＋ＣＨ辻３　Ｓｏｗ（
ＣＨｚ）ｇｃｊ逼 Ｓｏｗ（Ｃａｔ）ｇｃｊ の化合物３８部を添加しそして約４５℃まで加熱し、同
時的に２規定の炭酸ナトリウム溶液１００部を滴下して
ｐＨを４．５乃至５．０に保持する。しかして、下記式
のルビーレッド色の反応染料が生成する。

１Ｍ これを塩化ナトリウムで沈殿させ、濾別し、そして５５
乃至６０℃で乾燥する。

裏隻■土土 ジアゾ染料、１−アミノ−２−（４’−スルホフェニル
アゾ）−７−（２’−スルホ−５＃−アミノフェニルア
ゾ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸７０．２
部をＯ乃至５℃の中性溶液とする。この中性溶液を、ア
セトンの１００部に溶解した塩化シアヌールを２５０部
の氷に滴下して再び沈殿させて調製した塩化シアヌール
の１８．５部の懸濁物に０乃至５℃にて導入して反応さ
せる。

反応の間、２規定の炭酸ナトリウム溶液５０部を滴下し
てｐＨを６．０乃至６．５に保持し、このｐｉｔで反応
を実施する。このあと、式 ％式％ の化合物３８部を添加し、そして３０乃至４０℃まで加
熱する。この際、同時的に２規定の炭酸ナトリウム溶液
１００部を滴下してｐｎを４．０乃至４．５に保持する
。しかして、下記式の反応染料が生成する。

Ｉ これを塩析または噴霧乾燥によって単離する。

１星■土ｌ ジアゾ染料、１−アミノ−２−（４’−β−スルファト
エチルスルホニルーフェニルアソ）−７−（２＃−スル
ホ−５＃−アミノフェニルアゾ）−８−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸８１部の中性溶液を、アセトンの１
１０部に溶解した塩化シアヌールを２５０部の氷に滴下
して再び沈澱させて調製した塩化シアメール１８．５部
の懸濁物に０乃至５℃にて導入して反応させる０反応の
間、２規定の炭酸ナトリウム溶液５０部を滴下してｐ。

を６．０乃至６．５に保持し、このｐＨにて反応を実施
する。このあと、式 ％式％ の化合物３８部を添加しそして３０乃至４０℃まで加熱
する。この際、同時的に２規定の炭酸ナトリウム溶液１
００部を滴下してｐｉを４．０乃至４．５に保持する。

しかして、下記式の染料が生成する。

これを塩析または噴霧乾燥によって単離する。

１星■土ｌ 染料、１−アミノ−４−（３’−アミノ−４′−メチル
−５′−スルホフェニルアミノ）−アントラキノン−２
−スルホン酸５０．３部と水と必要量の炭酸ナトリウム
とを加えて中性溶解する。この中性溶液をアセトンの１
１０部に溶解した塩化シアヌールを２５０部の氷に滴下
して［１した塩化シアヌールの１８．５部の懸濁物に０
乃至５℃の温度で導入する。この反応の際に生じる塩化
水素を２規定の炭酸ナトリウム溶液５０部を滴下して中
和してｐＨを６乃至６．５に保持する。ついで式、ＨＣ
Ｉ！−１ｂＮｃＨｚｃＨ＋　ＣＨｚ汁ＳＯ□（ＣＨｚ）
　ｚｃ　１ＳＯ□ＣＨｚＧＨ２ＣＩ！ の化合物３８部を添加する。これを３０乃至４０℃に加
熱しそしてこの温度に３時間保持する。この際、同時的
に２規定の炭酸ナトリウム溶液１００部を滴下してｐＨ
を４．０乃至４．５に保持する。しかして、下記式の反
応染料が生成される。

これを、ビニル化後、中性条件下で塩化ナトリウムで塩
析し、濾別し、そして５５乃至６０℃で乾燥する。

直＆ １−アミノ−２−スルホ−４−ブロモアントラキノンの
１１．５部と生成物■の１１部とを１２０部の水に懸濁
する。室温で重炭酸ナトリウム２６部を分散添加する。

　ｐＨ価が８．５となる。この懸濁物を７５℃まで加熱
する。７０乃至７５℃において３時間かけて０．３部の
銅粉／塩化銅（１）の１：１混合物を１２回に分けて添
加する。７５℃でさらに１時間経過した後、反応が終了
する。このあと懸濁物を室温まで放冷し、塩化ナトリウ
ム１３ｇ（約１０容量％）で塩析させ、濾別する。

硫酸エステル製造のためによく乾燥したこの染料を３倍
重量の硫酸−水和物に投入し、完全に溶液となるまで攪
拌する。この染料溶液を氷に注ぐ。

エステル染料が沈殿する。これを濾別し、氷／水混金物
中に入れて攪拌し、炭酸カリウムで中和する。このあと
塩化カリウムを添加して塩析し、濾別して乾燥する。

しかして、下記式の反応染料が得られる。

この染料は木綿を純青色に染色する。

この染料が後記染色例■の方法で使用される場合には、
アルカリ添加の後にビニル化が起き、難溶性となる。こ
のため、固着率が低くなる。しかしながら、下記組成分
を調合した製剤としてこの染料を使用すれば、高い固着
率で優秀な染色結果が得られる： 前記式の染料　　　　　　　　　　　６．３部ナフタレ
ンスルホン酸−ホルムアルデヒド分散剤　　　　　　　
　　　　　　　２．４部アントラキノン−２−スルホン
酸　　１．３部なお、分散剤は場合によっては省略可能
である。

同様にして以下に記載するすべての溶解性の低いアント
ラキノン染料をパッド染色法で使用することができる。

実施例４７方法に準じて下記式の染料が製造された。

スｍ支 クロロスルホン酸３００部を室温で反応容器に装填する
。銅フタロシアニンの３６部を１時間かけて少しづつ添
加し攪拌する。温度を２時間かけて徐々に１１０℃まで
上げる。さらに１時間かけて温度を１３５℃まで上、げ
ろ。よく攪拌しながらこの反応溶液を６時間半１３０乃
至１３５℃に保持する。このあと室温まで冷却し、氷／
水混合物に投入する。最終容量は２．５１である。塩化
ナトリウムの３７部（１，５容量％）を添加し、濾過す
る。濾過ケーキを氷水（１，５％ＮａＣ１２）で洗液が
コンゴ中性となるまで洗浄する。

得られたペーストの２５０部を８００部の氷冷水に懸濁
して、ｐＨ２，５乃至３．０の懸濁物とする。

これに、水２００部中の生成物Ｖの８０部の溶液を添加
する。ｐＨは約２．０となる。濃アンモニアアルカリ性
溶液２０部でこのｐＨをゆっくりと５．０乃至５．５ま
で上げる。この際、温度を徐々に２５℃まで上げる。

反応終了まで５０℃で６時間攪拌をつづける。

この間、２規定アンモニアでｐＨを５．０に保持する。

塩化ナトリウム１２０部（５容量％）で下記式の染料を
塩析させる。

この染料は木綿を緑青色←染色する。

同様の方法で以下に記載する染料が製造された。

実施例番号 υ　　　　　　らυｚＬ＋ｔｌ”Ｌ＋ｔ１２実施例番号 前記実施例記載の方法によって、さらに下記の染料化合
物が製造できる。

ＯＪ ＯＪ ＨＯｚＳ　　　　　　　　　ＨＯｉＳ　　　　　　　　
　　ＳＵｓＨ逮１１■１１ 実施例３で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液１５００部を加える。この染浴に、４
０℃で木綿布１００部を投入する。４５分後に、１リッ
トル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナトリウム
２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。この
染浴の温−度をさらに４５分間４０℃に保持する。この
あと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加え
て１５分間煮沸ソーピングする。そしてもう−度洗浄し
て乾燥する。

染色操作↓ 実施例３で得られた反応染料２部を水４００部に溶解す
る。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウ
ムを含有している溶液１５００部を添加する。この染浴
に、３５℃で木綿布１００部を投入する。２０分後に、
１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナト
リウム２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する
。この染浴の温度をさらに１５分間３５℃に保持する。

ついで２０分間で温度を６０℃まで上げ、この６０℃の
温度にさらに３５分間保持する。このあと染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソ
ーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

ゑ負盪作ｌ 実施例３で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、１リットル当り硫酸ナトリウム１０
０部を含有している溶液１４００部を添加する。この染
浴に２５℃で木綿布１００部を投入する。１０分後に、
１リットル当りリン酸三ナトリウム１５０ｇを含有して
いる溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１０分
間で６０℃まで上げ、そして染浴の温度をさらに９０分
間６０℃に保持する。このあと染色された布をすすぎ洗
いし、非イオン洗剤を加えて１５分間沸騰ソーピングす
る。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

染色操作ｙ 実施例３で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。この溶液に、１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウム
と２０ｇの力焼炭酸ナトリウムとを含有している溶液５
０部を添加する。得られた溶液で木綿布を重量増加７０
％までパジングする。

これをロンドに巻き取り３時間室温に放置する。

このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間沸騰ソーピングする。そしてもう−度洗
浄して乾燥する。

ゑ負星立ヱ 実施例３で得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。この溶液に、１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリウ
ムと０．０４リツトルのケイ酸ナトリウム（３８°Ｂｅ
）とを含有している溶液５０部を添加する。得られた溶
液で木綿布を重量増加７０％までパジングする。これを
ロンド巻き取り１０時間室温に放置する。このあと染色
された布をす、すぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５
分間沸騰ソーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥
する。

東負凰立ｌ 実施例３で得られた反応染料２部を、ｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部の存在下で水１００部
に溶解する。これによって得られた溶液で木綿布を重量
増加７５％まで含浸させる。

ついでこれを乾燥する。つぎにこの布を、１リットル当
り４ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウム
とを含有している２０℃の温浴液で含浸して重量増加７
５％まで絞る。次にこの染物を３０秒間１００乃至１０
２℃でスチーミングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３
％溶液中で１５分間沸騰ソーピングする。このあと洗浄
して乾燥する。

乗亘艮作亘 実施例３で得られた染料２部、硫酸ナトリウム１６０部
、および緩衝剤としてのＮａ、肝Ｏａ　”　１２Ｈ２０
の４部とＫｕｇｐｏ４の１部とを２０００部の水に入れ
てｐｆ（７の染浴を仕立てる。この染浴に、シルケット
加工してない木綿のニットの１００部を浸漬する。３０
分間で染浴温度を１３０℃まで上げる。

この温度で６０分間染色する。このあと、染色物を浴か
ら取り出し、水洗し、ソーピングし、そしてもう−度水
洗し、乾燥する。黄色の染色物を得た。

ゑ負盪生！ 実施例２９で得られた反応染料２部、式の公知の非水溶
性アントラキノン染料２部、硫酸ナトリウム１２０部、
および緩衝剤としてのＮａｚＨＰＯａ　’　１２ＨｚＯ
の４部とＫＨ２ＰＯ，の１部とを２０００部の水に入れ
て染浴を仕立てる。この染浴にポリエステル／木綿（５
０：５０）混合布１００部を浸漬する。３０分間で染浴
温度を１３０℃まで上げる。この温度で６０分間染浴す
る。このあと、染浴された布を浴から取り出し、水洗し
、ソーピングし、そしてもう−度水洗し、乾燥する。

赤色に均染された染色物が得られた。なお、染浴は最初
および染色中ｐＨ７に保持される。

且東援血上 実施例３で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿
素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するもので
ある。このようにして得られた捺染のりで木綿布を印捺
し、乾燥し、そして印捺された布を飽和蒸気中１０２℃
で２分間スチーミングする。この捺染された布を洗浄し
、場合によっては沸騰ソーピングし、もう−度洗浄し、
そのあと乾燥する。

啼東操立工 実施例３で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部、尿
素１０部、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸すｌ・リウム
１部、および重炭酸ナトリウム２．５部を含有するもの
である。このようにして得られた捺染のり（これの安定
性は工業的条件を満足する）で木綿布を印捺し、乾燥し
、そしてその印捺布を飽和蒸気中１０２℃で８分間スチ
ーミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によっ
ては沸騰ソーピングし、もう−度洗浄し、そのあと乾燥
する。

手続補正書口創 平成１年１月１２日 特許庁長官　吉　１）文　毅　　殿 ｌ　事件の表示 昭和６３年特許願第２３７５５６号 ２　発明の名称 反応染料、その製造方法および使用 ３　補正をする者 事件との関係：特許出願人 住　所　　スイス国、バーゼル　４００２゜クリペック
ストラーセ　１４１ 名　称　　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４
代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
   アントラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
   染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン
   染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサ
   ンチン染料、チオキサントン染料、ニトロアリール染料
   、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料またはペリレン
   テトラカルボイミド染料の残基； Ｕは架橋メンバー； Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中、ＺとＺ′とは互いに独立的にβ−スルファトエ
   チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
   ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまた
   はビニルを意味する）のアミノ置換基を意味する〕の反
   応染料。 ２、−Ｕ−Ａが下記式のいずれか基 −ＣＯ−Ａ（２ａ） −Ｂ−ＣＯ−Ａ（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｆ） 〔式中、 Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
   化学式、表等があります▼の基 （ここでｎは１乃至６である）； Ｒ、Ｂ＿１、Ｂ＿２は互いに独立的に水素、または場合
   によってはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカル
   ボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホまたは
   スルファトによって置換されることのできる１乃至４個
   の炭素原子を有するアルキル； ＸとＹは互いに独立的にフッ素、塩素、臭素、スルホ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルスルホニルまたはフェニルス
   ルホニル； Ｑは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからな
   る群より選択された１個乃至２個の置換基を意味し；そ
   して Ａは式（１）において定義した意味を有する）である請
   求項１記載の反応染料。 ３、Ａが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） 〔式中、 ＺはＺ′であり、そしてＺとＺ′とは請求項２に該当す
   る意味を有する）の請求項２記載の反応染料。 ４、Ｒが水素、メチルまたはエチル；Ｂ＿１とＢ＿２と
   が水素；Ｑがスルホ；ＸとＹとがフッ素原子または塩素
   原子である請求項２記載の式（２ｃ）乃至（２ｆ）の反
   応染料。 ５、Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基である
   請求項１記載の反応染料。 ６、Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染料の残基
   である請求項１記載の反応染料。７、Ｄがアントラキノ
   ン染料の残基である請求項１記載の反応染料。 ８、Ｄがフタロシアニン染料の残基である請求項１記載
   の反応染料。 ９、Ｄがジオキサジン染料の残基である請求項１記載の
   反応染料。 １０、Ｄが式 Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＿ｓ−Ｋ−（３ａ）−
   Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＿ｓ−Ｋ（３ｂ）−Ｄ
   ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＿ｓ−Ｋ−（３ｃ）（式
   中、Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成
   分の残基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン系、６−ヒ
   ドロキシピリドン−（２）系またはアセト酢酸アリール
   アミド系のカップリング成分の残基を意味し、 ｓは０または１である、そして Ｄ＿１、Ｍ、Ｋはアゾ染料において通常の置換基、特に
   ヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、メトキシまた
   はエトキシ、置換されていないかまたは場合によっては
   置換された２乃至４個の炭素原子を有するアルカノイル
   アミノ基、置換されていないかまたは場合によっては置
   換されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子を有
   することができ；かつ、Ｄ＿１、Ｍ、Ｋは全部で少なく
   とも２個、好ましくは３個または４個のスルホ基を含有
   する）のモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基、ある
   いはそれらから誘導される金属錯塩の残基である請求項
   ５記載の反応染料。 １１、Ｄが式 Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ＿２−（４ａ）−Ｄ＿
   １−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ＿２−（４ｂ）（式中、Ｄ
   ＿１とＤ＿２とは互いに独立的にベンゼン系またはナフ
   タレン系のジアゾ成分の残基を意味し、 Ｋはナフタレン系のカップリング成分の残基を意味する
   ；なお、Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｋはアゾ染料において通常の
   置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチル、エチル、
   メトキシまたはエトキシ、置換されていないかまたは場
   合によっては置換された２乃至４個の炭素原子を有する
   アルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは場合
   によっては置換されたベンゾイルアミノ基、またはハロ
   ゲン原子を有することができ、かつＤ＿１、Ｄ＿２、Ｋ
   は全部で少なくとも２個、好ましくは３個または４個の
   スルホ基を含有する）のジスアゾ染料の残基である請求
   項５記載の反応染料。 １２、Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１：１−銅
   金属錯塩アゾ染料の残基であり、そしてその銅原子がア
   ゾ架橋に対してオルト−位置の両側の各１つの金属化可
   能な基に結合している請求項６記載の反応染料。 １３、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （５ａ）（５ｂ） （式中、ベンゼン核は１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
   乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、ハロ
   ゲンまたはカルボキシルによってさらに置換されること
   ができる）のホルマザン染料の残基である請求項６記載
   の反応染料。 １４、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、アントラキノン核はさらに１つのスルホ基よっ
   て、そしてフェニル基は１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、
   ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置換され
   ることができ、そしてこの染料は好ましくは少なくとも
   ２個の強力水溶性化基を含有する）のアントラキノン染
   料の残基である請求項７記載の反応染料。 １５、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） 〔式中、 Ｐｃは銅−またはニッケル−フタロシアニンの残基； Ｗは−ＯＨおよび／または−ＮＲ＿１Ｒ＿２（ここでＲ
   ＿１とＲ＿２とは互いに独立的に水素、または場合によ
   ってはヒドロキシルまたはスルホによって置換されるこ
   とのできる１乃至４個の炭素原子を有するアルキルを意
   味する）； Ｒ＿３は水素または１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル； Ｅは場合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置
   換されることのできるフェニレン基、または２乃至６個
   の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくはスルホフ
   ェニレン基またはエチレン基を意味し；そしてには１乃
   至３である〕のフタロシアニン染料の残基である請求項
   ８記載の反応染料。 １６、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８ａ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（８ｂ） （式中、 Ｅは場合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホによって置
   換されることのできるフェニレン基、または２乃至６個
   の炭素原子を有するアルキレン基を意味する； なお、式（８ａ）と（８ｂ）との外側のベンベン環は場
   合によっては１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
   １乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、アセチルア
   ミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホに
   よってさらに置換されることができる）のジオキサジン
   染料の残基である請求項９記載の反応染料。 １７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （９） （式中、 Ｒ＿４はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−
   アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる
   群より互いに独立的に選択された０乃至３個の置換基を
   意味し；そしてＡは式（１ａ）の基である）の請求項１
   ０記載の反応染料。 １８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （式中、 Ｒ＿５とＲ＿６とは互いに独立的に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−アルキルまたはフェニル、 Ｒ＿７は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホメチ
   ル； Ａは式（１ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染
   料。 １９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中、Ｒ＿８は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ト
   リフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシル、
   カルボキシル、スルホメチル、スルホからなる群より互
   いに独立的に選択された１乃至４個の置換基を意味し； Ａは式（１ａ）の基を意味する）の請求項 １０記載の反応染料。 ２０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１２） （式中、Ａは式（１ａ）の基である）の請求項１０記載
   の反応染料。 ２１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、Ｒ＿９はＣ＿１−Ｃ＿４−アルカノイル、カル
   ボキシル−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルカノイル、ベンゾイル
   、カルボキシベンゾイルまたはスルホベンゾイルを意味
   し；そしてＡは式（１ａ）の基である）の請求項１０記
   載の反応染料。 ２２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） （式中、Ｒ＿１＿０はＣ＿１−Ｃ＿４−アルカノイルま
   たはベンゾイルを意味し；そしてＡは式（１ａ）の基で
   ある）の請求項１０記載の反応染料。 ２３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１５） （式中、Ｒ＿１＿１は水素、β−スルファトエチルスル
   ホニルまたはビニルスルホニルを意味し；そしてＡは式
   （１ａ）の基である）の請求項１１記載の反応染料。 ２４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１６） （式中、Ｒ＿１＿２はハロゲントリアジン基またはハロ
   ゲンピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基
   である）の請求項１０記載の反応染料。 ２５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） （式中、Ｒ＿１＿２はハロゲントリアジン基またはハロ
   ゲンピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基
   である）の請求項１０記載の反応染料。 ２６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） （式中、Ｒ＿１＿２はハロゲントリアジン基またはハロ
   ゲンピリミジン基を意味し；そしてＡは式（１ａ）の基
   である）の請求項１０記載の反応染料。 ２７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１９） （式中、Ｒ＿１＿３は水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
   、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコ
   キシ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
   ル、カルボキシル、スルホメチル、スルホからなる群よ
   り互いに独立的に選択された１乃至４個の置換基を意味
   し；Ｘはフッ素または塩素であり、そしてＡは式（１ａ
   ）の基である）の請求項１０記載の反応染料。 ２８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２０） （式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
   １ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染料。 ２９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２１） （式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
   １ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染料。 ３０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２２） （式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
   １ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染料。 ３１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２３） （式中、Ｘはフッ素または塩素を意味しそしてＡは式（
   １ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染料。 ３２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２４） （式中、 Ｒ＿１＿４は水素、β−スルファトエチルスルホニルま
   たはビニルスルホニル； Ｘはフッ素または塩素、そして Ａは式（１ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染
   料。 ３３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２５） （式中、 Ｒ＿１＿４は水素、β−スルファトエチルスルホニルま
   たはビニルスルホニル； Ｘはフッ素または塩素、そして Ａは式（１ａ）の基である）の請求項１０記載の反応染
   料。 ３４、式（１）の反応染料の製造方法において、残基Ｄ
   を有する有機染料または染料前駆物質に、式 −Ｕ−Ａ（１ｃ） （式中、Ｄ、Ｕ、Ｘは式（１）において記載した意味を
   有する）の１個の基または２個の基を導入するか、また
   は染料前駆物質が使用された場合には得られた中間生成
   物を所望の目的染料に変換し、そして場合によってはさ
   らにそのあと変換反応を実施することを特徴とする方法
   。 ３５、セルロース含有繊維材料の染色または捺染のため
   に請求項１記載の反応染料を使用する方法。 ３６、木綿の染色または捺染のために使用する請求項３
   ５記載の方法。 ３７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ′） （式中、ＺとＺ′とは互いに独立的にβ−スルファトエ
   チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
   ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまた
   はビニルを意味する）の化合物。 ３８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ′） （式中、ＺとＺ′とが請求項３７に記載した意味を有す
   る）である請求項３７記載の化合物。 ３９、ＺがＺ′である請求項３８記載の化合物。 ４０、下記式の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４１、下記式の請求項４０記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４２、下記２つの式の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（２９） および ▲数式、化学式、表等があります▼（３０） 〔式中、 Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
   化学式、表等があります▼の基（ここ でｎは１乃至６である）； Ｂ＿１は水素、または場合によってはハロゲン、ヒドロ
   キシル、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スル
   ファモイル、スルホまたはスルファトによって置換され
   ることのできる１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、Ｑは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホから
   なる群より選択された１個乃至２個の置換基を意味し；
   そして Ａは式（１）において定義した意味を有する〕の化合物
   。 ４３、下記２つの式の請求項４２記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３１） ▲数式、化学式、表等があります▼（３２） （式中、Ｂ、Ｑ、Ａは請求項４２記載の意味を有する） ４４、下記式の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４５、下記式の請求項４４記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ４６、請求項３７記載の化合物の製造方法において、適
   当なジハロゲンアミノアルカンをメルカプトエタノール
   と反応させ、得られたビス（β−ヒドロキシエチルチオ
   ）アミノアルカンを元素状塩素で酸化して対応するビス （β−クロロエチルスルホニル）アミノアルカンに導き
   、そして場合によってはそのβ−クロロエチル基を別の
   基ＺまたはＺ′に変換することを特徴とする方法。 ４７、出発化合物とて２、５−ジクロロ−１−アミノ−
   ペンタンを使用することを特徴とする方法。 ４８、請求項４２記載の化合物の製造方法において、対
   応するニトロフェニルカルボン酸塩化物あるいはニトロ
   フェニル−またはニトロフェノキシ−アルカン酸塩化物
   を式Ｈ−Ａのアミンと縮合しそしてそのニトロ基をアミ
   ノ基へ還元することを特徴とする方法。 ４９、請求項４４記載の化合物の製造方法において、対
   応するニトロフェニルカルボン酸塩化物あるいはニトロ
   フェニル−またはニトロフェノキシ−アルカン酸塩化物
   を適当なジハロゲンアルキルアミンと縮合しそしてその
   縮合生成物をメルカプトエタノールと反応させることを
   特徴とする方法。 ５０、請求項４４記載の化合物の製造方法において、対
   応するニトロフェニルカルボン酸塩化物あるいはニトロ
   フェニル−またはニトロフェノキシ−アルカン酸塩化物
   をビス（β−ヒドロキシエチルチオ）アミノアルカンと
   縮合することを特徴とする方法。 ５１、ｍ−またはｐ−ニトロ塩化ベンゾイルを２、５−
   ビス（ヒドロキシエチルチオ）−１−アミノペンタンと
   縮合することを特徴とする請求項５０記載の方法。