JPH07113090B2 - 水溶性着色化合物及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。

繊維反応性染料は紡織繊維材料の染色及び捺染に広範囲
に使用され、使用可能な反応性染料の大多数は種々な使
用範囲に使用することができる。併し達成された技術水
準は十分には満足することができない。何となればある
使用技術的欠点例えば特定の染色法に対する不十分な適
合性、著しく温度に左右される染色収率及び一部は完全
には満足させない堅牢性例えば特に十分でない湿潤日光
−及び汗日光堅牢性があるからである。そのために更に
改善された性質を有する新規な反応性染料への需要があ
るが、併し該性質には繊維反応性残基として４−〔４′
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−ベンジルアミ
ノ〕−２−クロル−ｓ−トリアジン−６−イル−アミノ
−基を含有しそして最近ドイツ特許出願公開第3327641
号公報により公知になつている染料を用いても満足させ
ることができなかつた。

それ故紡織繊維例えば特に木綿上で全ての色調に於て染
色しそして就中安定した繊維−染料−結合及び高い固着
度で優れておりそして特に吸尽法による染色及び捺染に
関して広い温度範囲に於て適しており、更に繊維上に固
着されていないこれら染料の成分を容易に洗出すること
ができそしてこれら染料により得られる染色及び捺染は
良好な使用堅牢性特に良好な日光−及び湿潤堅牢性例え
ばアルカリ性汗日光堅牢性を有しなければならなかつ
た、改善された性質を有する新規な繊維反応性染料を見
出す課題が本発明の基礎になつていた。

本発明によりこの課題は、一般式（１） 〔式中 Ｆはアゾ系からなるスルホ基含有水溶性染料、このうち
特にスルホン基含有モノアゾ−又はジスアゾ染料の残基
であり、 ｍは２又は３殊に２の数であり、 ｎは１又は２殊に１の数であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基であり、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ‐CH₂-CH₂‐Ｘ （２） （式中Ｘは陰イオンとして特にアルカリにより脱離可能
な置換基を示す） で示される基である〕 で示される化合物の発見により解決された。

全部で１乃至６個のスルホ基を有する一般式（１）の染
料が好ましい。更に染料残基Ｆは別の通常の繊維反応性
基を含有することができる。

残基Ｆを有する染料又は一般式（１）の化合物を基礎に
置くアミノ基−NHRを有する染料は文献例えば欧州特許
出願公開第70806、70808及び76782号公報及びドイツ特
許出願公告第2614550号公報更にVenkataraman,「The Ch
emistry of Synthetic Dyes」ニユーヨーク、ロンド
ン、1972年、第VI巻、第213-297頁に多数記載されてい
る。

この系列の殊に価値の高い染料は水溶性アゾ染料特にス
ルホ−及び／又はカルボキシ基を有する様な該染料特に
スルホ基含有モノ−及びジスアゾ染料である。

一般式（１）に於て残基Ｒは互いに同一の又は互いに異
なる意味を有する。アルキル基Ｒは例えばｎ−ブチル
−、ｎ−プロピル−及びエチル基好ましくはメチル基で
ある。殊にＲは水素原子である。

陰イオンとして脱離可能な置換基Ｘとしては例えば次の
ものが挙げられる：塩素、スルフアト、チオスルフア
ト、ホスフアト、１乃至４個のＣ−原子を有するアルカ
ノイルオキシ例えばアセチルオキシ及びスルホベンゾイ
ルオキシ。このうち殊にスルフアト及びホスフアト特に
スルフアトである。

スルホ−、カルボキシ−、スルフアト−、チオスルフア
ト−及びホスフアト−基は一般式−SO₃M、-COOM、-OSO₃M、
-S-SO₃M又は−OPO₃M₂−これら式中Ｍは水素原子又はア
ルカリ金属例えばナトリウム、カリウム又はリチウムを
示す−で示される基である。

一般式（１）に相当する重要なアゾ染料は、Ｆがベンゾ
ール−アゾ−ナフトール−、ベンゾール−アゾ−１−フ
エニル−５−ピラゾロン−、ベンゾール−アゾ−ベンゼ
ゾール−、ナフタリン−アゾ−ベンゾール−、ベンゾー
ル−アゾ−アミノナフタリン−、ナフタリン−アゾ−ナ
フタリン−、ナフタリン−アゾ−１−フエニル−５−ピ
ラゾロン−、ベンゾール−アゾ−ピリドン−及びナフタ
リン−アゾ−ピリドン−系の染料の残基を意味する該染
料であり、その場合ここでもスルホ基含有染料は好まし
い。

それ故本発明は、特に一般式（３） （式中Ｒ、ｍ及びＹは上記載の意味を有する）で示され
る繊維反応性基を１回又は２回含有する水溶性、スルホ
基含有アゾ染料に関する。

一般式（１）のこの様なアゾ染料は、特に一般式（４） （式中Ｄはジアゾ成分の残基を、Ｅはカツプリング化及
びジアゾ化可能な化合物の二価残基を、Ｋはカツプリン
グ成分の残基をそしてｖは零又は１の数を示しそしてＺ
は一般式（３）の残基を意味し、そしてｎは１又は２殊
に１の数でありそして残基Ｚは残基Ｄ又は残基Ｋに結合
しているか又はｎ＝２の場合夫々Ｄ及びＫに結合してい
る） で示される染料である。

繊維反応性基Ｚを有しないアニリン−及びアミノナフタ
リン系のジアゾ成分D-NH₂は、例えば一般式（5a）又は
（5b） （式中 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
至５個のＣ−原子を有するアルカノイル例えばアセチル
及びプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、２乃
至５個のＣ−原子を有するアルコキシカルボニル、カル
バモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−カルバモイル、弗
素、塩素、臭素又はトリフルオルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
るアルカノイルアミノ、このうち特にアセチルアミノ、
２乃至５個のＣ−原子を有するアルコキシカルボニル、
カルバモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−カルバモイ
ル、弗素、塩素、ニトロ、スルフアモイル、N-（C₁-C₄
−アルキル）−スルフアモイル、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルキルスルホニル、フエニルスルホニル又は
フエノキシであり、 R³は水素原子、スルホ基又はβ−スルフアトエチルスル
ホニル−又はビニルスルホニル基であり、 ｐは零、１、２又は３の数を意味し（そしての場合これ
ら基はｐが零に等しい場合水素原子を意味する）そして Ｍは上記の意味を有する） で示されるアミンである。

殊にこのうちR¹が水素、メチル、メトキシ、臭素、塩
素、カルボキシ及びスルホに等しくそしてR²が水素、メ
チル、メトキシ、塩素、カルボキシ、スルホ及びアセチ
ルアミノに等しい。

一般式D-NH₂例えば式（5a）及び（5b）の芳香族アミン
は例えば次の通りである： アニリン、２−メトキシ−アニリン、２−エトキシ−ア
ニリン、２−メチル−アニリン、４−ニトロ−２−アミ
ノ−アニソール、４−クロル−２−アミノ−アニソー
ル、４−メチル−アニリン、４−メトキシ−アニリン、
２−ニトロ−４−アミノ−アニソール、２−メトキシ−
５−メチル−アニリン、４−ニトロ−アニリン、２−ニ
トロ−４−メチル−アニリン、2,5−ジメトキシアニリ
ン、2,5−ジメチル−アニリン、2,4−ジメチル−アニリ
ン、４−ブチル−アニリン、2,5−ジエトキシ−アニリ
ン、４−シアノ−アニリン、２−クロルアニリン、３−
クロルアニリン、４−クロルアニリン、４−クロル−２
−メチル−アニリン、３−クロル−２−メチル−アニリ
ン、４−クロル−２−アミノ−トルオール、４−（ｐ−
トルイル−スルホニル）−アニリン、１−ナフチルアミ
ン、２−ナフチルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−
エトキシ−アニリン、３−アミノ−４−メチル−ベンゾ
ニトリル、４−メチルスルホニル−アニリン、２−トリ
フルオル−メチル−アニリン、３−トリフルオルメチル
−４−クロルアニリン、２−アミノ−又は４−アミノ−
安息香酸、３−アミノ−安息香酸、３−クロル−アニリ
ン−６−カルボン酸、アニリン−２−又は−３−又は−
４−スルホン酸、2,5−ジスルホ−アニリン、2,4−ジス
ルホ−アニリン、3,5−ジスルホ−アニリン、２−アミ
ノトルオール−４−スルホン酸、２−アミノ−アニソー
ル−４−スルホン酸、２−アミノ−アニソール−５−ス
ルホン酸、２−エトキシ−アニリン−５−スルホン酸、
２−エトキシ−アニリン−４−スルホン酸、４−スルホ
−２−アミノ−安息香酸、2,5−ジメトキシ−アニリン
−４−スルホン酸、2,4−ジメトキシアニリン−５−ス
ルホン酸、２−メトキシ−５−メチル−アニリン−４−
スルホン酸、４−アミノ−アニソール−３−スルホン
酸、４−アミノ−トルオール−３−スルホン酸、２−ア
ミノ−トルオール−５−スルホン酸、２−クロル−アニ
リン−４−スルホン酸、２−クロル−アニリン−５−ス
ルホン酸、２−ブロム−アニリン−４−スルホン酸、2,
6−ジクロル−アニリン−４−スルホン酸、2,6−ジメチ
ル−アニリン−３−スルホン酸又は−４−スルホン酸、
３−アセチルアミノ−６−スルホアニリン、４−アセチ
ル−アミノ−２−スルホ−アニリン、１−アミノナフタ
リン−４−スルホン酸、１−アミノナフタリン−３−ス
ルホン酸、１−アミノナフタリン−５−スルホン酸、１
−アミノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミノナフ
タリン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリン−3,7
−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−3,6,8−トリ
スルホン酸、１−アミノナフタリン−4,6,8−トリスル
ホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸又は−６
−又は−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−3,6,
8−トリスルホン酸、２−アミノナフタリン−6,8−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−1,6−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−1,5−ジスルホン酸、２−アミノナフタ
リン−3,6−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−4,8
−ジスルホン酸、４−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−アニリン。

繊維反応性残基Ｚを有するアニリン系及びアミノナフタ
リン系のジアゾ成分Z-D-NH₂の芳香族アミンは一般式（6
a）又は（6b） （式中Ｒ、R¹及びR²は上記の特に好ましい意味を有しそ
してｑは零、１又は２の数を示す−その場合これら基は
ｑが零に等しい場合には水素原子を意味する−） で示される芳香族アミンから出発する。

一般式（６）のアミンは例えば次の通りである： 1,3−ジアミノベンゾール、1,3−ジアミノベンゾール−
４−スルホン酸、1,3−ジアミノベンゾール−4,6−ジス
ルホン酸、1,4−ジアミノベンゾール、1,4−ジアミノベ
ンゾール−２−スルホン酸、1,4−ジアミノベンゾール
−2,5−ジスルホン酸、1,4−ジアミノ−２−メチル−２
−メチル−ベンゾール、1,4−ジアミノ−２−メトキシ
ベンゾール、1,3−ジアミノ−４−メチル−ベンゾー
ル、1,4−ジアミノベンゾール−2,6−ジスルホン酸、1,
5−ジアミノ−４−メチルベンゾール−２−スルホン
酸、1,5−ジアミノ−４−メトキシベンゾール−２−ス
ルホン酸、1,3−ジアミノベンゼン−５−スルホン酸、
1,3−ジアミノ−５−メチルベンゾール、1,5−ジアミノ
−ナフタリン、８−スルホ−1,3−ジアミノ−ナフタリ
ン、4,8−ジスルホ−1,6−ジアミノ−ナフタリン。

カツプリング性及びジアゾ化可能な、アニリン−及びア
ミノナフタリン系の化合物の芳香族残基Ｅは、例えば一
般式（7a）及び（7b） （式中 R¹及びＭが上記の意味を有し、 R⁰は水素原子又はスルホ基であり、 R⁴は水素原子、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル
基例えばメチル−又はエチル基、１乃至４個のＣ−原子
を有するアルコキシ基、例えばメトキシ−及びエトキシ
基、塩素原子、２乃至５個のＣ−原子を有するアルカノ
イルアミノ基例えばアセチルアミノ−及びプロピオニル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、ウレイド基、フエニル
ウレイド基、アルキル残基中１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキルウレイド基、フエニルスルホニル基、シク
ロアルキル部分中に５乃至８個のＣ−原子を有するシク
ロアルキル−ウレイド−基、１乃至４個のＣ−原子を有
するアルキルスルホニル基又は１乃至４個のＣ−原子を
有するアルキルアミノ−基である） で示されるアミンから誘導される。

この様な化合物は例えば次の通りである： アニリン、３−メチルアニリン、３−クロルアニリン、
2,5−ジメチルアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、３
−メトキシアニリン、３−メチル−６−メトキシアニリ
ン、３−アミノフエニル−尿素、３−アセチルアミノ−
６−メチルアニリン、２−アミノ−４−アセチル−アミ
ノベンゾール−１−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン、１−アミノナフタリン−６−又は−７−又は−８−
スルホン酸、３−アセチルアミノ−アニリン、２−メチ
ルアニリン、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイルア
ミノ−アニリン、2,3−ジメチルアニリン、3,5−ジメチ
ルアニリン、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチル
アミノベンゾール、２−クロル−６−メチル−アニリ
ン、５−クロル−２−メチル−アニリン、2,6−ジクロ
ル−３−メチル−アニリン、２−メトキシ−５−メチル
−アニリン。

カツプリング成分の残基Ｋは好ましくはアニリン−、ナ
フタリン−、ピリドン−、ピラゾール−及びアシルアセ
トアーリド−系に由来し、これは繊維反応性基を有する
ことができる。

アニリン−及びナフタリン系の式H-Kのカツプリング成
分は、例えばアニリン、Ｎ−単−及びN,N−二置換アニ
リン、ｍ−フエニレンジアミン及びそれらの誘導体、ナ
フト−ルスルホン酸、アミノナフタリン、ナフトール、
ヒドロキシナフトエ酸誘導体、アミノナフタリンスルホ
ン酸又はアミノナフトールスルホン酸である。

繊維反応性基を有しないアニリン−及びナフタリン系の
式H-Kのカツプリング成分は、例えば一般式（8a）、（8
b）及び（8c） （式中 R⁵は１乃至６個殊に１乃至３個のＣ−原子を含むアルキ
ル基を有するアルキルウレイド、フエニルウレイド、フ
エニル残基に於て塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ス
ルホ及び／又はカルボキシにより置換されたフエニルウ
レイド、５乃至８個のＣ−原子からなるシクロアルキル
基を有するシクロアルキル−ウレイド例えばシクロヘキ
シル−ウレイド、２乃至７個のＣ−原子を有するアルカ
ノイルアミノ例えばアセチルアミノ及びプロピオニルア
ミノ、シクロヘキサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ又
はベンゾール残基に於て塩素、メチル、メトキシ、ニト
ロ、スルホ及び／又はカルボキシにより置換されたベン
ゾイルアミノを意味し、 R⁶は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例え
ばメチル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシ例えばメトキシ及びエトキシ、臭素、塩素又は
２乃至７個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ例え
ばアセチルアミノ及びプロピオニルアミノであり、 R⁷は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル例え
ばメチル及びエチル、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシ例えばメトキシ及びエトキシ、塩素又は２乃至
７個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ例えばアセ
チルアミノ及びプロピオニルアミノ、１乃至４個のＣ−
原子を有するアルキルスルホニルアミノ例えばメチルス
ルホニルアミノ、ウレイド−、シクロヘキシル−ウレイ
ド又はフエニルウレイドであり、 R⁸は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルで
あり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スル
ホ、スルフアト、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル又はアセトキシにより置換されていることができ、 R⁹は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル−これはヒ
ドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、スルフアト、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はアセトキ
シにより置換されていることができる−を示すか又はベ
ンジル又はフエニル又は１乃至４個のＣ−原子を有する
アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、
塩素及び／又はスルホにより置換されたフエニルであ
る） で示される化合物である。

一般式（８）の化合物は例えば次の通りである： １−ナフトール−３−スルホン酸、１−ナフトール−４
−スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−
ナフトール−８−スルホン酸、１−ナフトール−3,6−
ジスルホン酸、１−ナフトール−3,8−ジスルホン酸、
２−ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６
−スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−
ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−3,6−
ジスルホン酸、２−ナフトール−6,8−ジスルホン酸、
２−ナフトール−3,6,8−トリスルホン酸、１−アセチ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホ
ン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−3,6−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸、１−ベンゾ
イルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−4,6−ジスル
ホン酸、１−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリ
ン−７−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−６−スルホン酸又は２−（３′−及び
４′−スルホフエニル）−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸及びN,N−ジ−（スルホエチ
ル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−スルホエチル−アニ
リン、Ｎ−スルホエチル−アニリン、Ｎ−（β−カルボ
キシエチル）−アニリン及びベンゼン核に於てメチル、
メトキシ及び／又はエトキシにより単置換又は二置換さ
れたそれらの誘導体。

スルホ基を含有し、場合によりアゾ基例えば１又は２個
のアゾ基を有するカツプリング成分−これはヒドロキシ
−及び／又はアミノ基に対するｏ−又はｐ−位に於てカ
ツプリングする−例えば２−アセチルアミノ−５−ヒド
ロキシ−ナフタリン−７−スルホン酸、２−アセチルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、１
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−
ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−3,6−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸又は
１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−4,
6−ジスルホン酸が殊に重要である。

更にカツプリング成分H-Kとして殊に次のものが挙げら
れる： １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−及び4,6
−ジスルホン酸及び式（9a） 〔式中 D¹はアゾ成分の残基例えば式（10a）又は（10b） （式中R¹、R²、R³、Ｍ及びｐは上記の特に好ましい意味を
有する） で示される残基であることができる〕 で示される酸性カツプリングにより得られるそれらのア
リールアゾカツプリング生成物。

個別的残基D¹は例えば次のアミンから誘導される： アニリン、アニリン−２−、−３−及び−４−スルホン
酸、アニリン−2,4−、−2,5−及び−3,5−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−1,5−及び−4,8−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−3,6,8−及び−4,6,8−トリス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−3,6,8−及び−4,6,8−
トリスルホン酸、１−ナフチルアミン−４−スルホン
酸、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、３−及び４
−アミノアセトアニリド、４−及び５−アセトアミド−
２−スルホアニリン、４−ニトロアニリン、４−ニトロ
アニリン−２−スルホン酸及び２−アミノ−６−アセト
アミノ−ナフタリン−4,8−ジスルホン酸、４−（β−
スルフアトエチルスルホニル）−アニリン。

繊維反応性基Ｚを含まない別のカツプリング成分H-Kは
例えば一般式（11a）、（11b）、（11c）及び（11d） （式中 Ｔはベンゾール−又はナフタリン核を示し、R¹⁰はメチ
ル、カルボキシ、メトキシカルボニル又はエトキシカル
ボニル又はフエニル残基であり、 R¹¹は水素原子、C₁−乃至C₄−アルキル基−これはフエ
ニル又はスルホフエニルより置換されていることができ
る−、ヒドロキシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、カル
ボキシ、スルホ、スルフアト、ホスフアト、メチルスル
ホニル、エチルスルホニル、フエニルスルホニル、アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ又はシアンにより置換さ
れたC₁−乃至C₄−アルキル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基又はカルボキシ、スルホ、ベンゾイルアミノ、ア
セチルアミノ、メチル、メトキシ、シアノ又は塩素によ
り置換されたフエニル基であり、 R¹²はC₁−乃至C₄−アルキル又はフエニルであり、 R¹³は水素、塩素、臭素、スルホ、カルバモイル、メチ
ルスルホニル、フエニルスルホニル、シアン又はスルホ
メチルを意味し、そしてR¹、R²、R³及びＭは上記の特に好
ましい意味を有する） で示される該カツプリング成分である。

ピラゾロン−カツプリング成分は、例えば３−メチル
−、３−カルボキシ−及び３−アルコキシカルボニル−
５−ピラゾロン−これらは１−位に於て水素、場合によ
りメチル、エチル、弗素、塩素、臭素、トリフルオルメ
チル、メトキシ、エトキシ、シアノ、フエノキシ、フエ
ニルスルホニル、メチルスルホニル、スルホ、ベンゾイ
ル、アセチル、アセチルアミノ、ニトロ、ヒドロキシ、
カルボキシ、カルバモイル又はスルフアモイルにより置
換されたフエニル又はスルホ置換１−又は２−ナフチル
を有する−例えば１−フエニル−、１−（２′−クロル
フエニル）−、１−（２′−メトキシフエニル）−、１
−（２′−メチルフエニル）−、１−（２′,5′−ジク
ロルフエニル）−、１−（２′,6′−ジクロルフエニ
ル）−、１−（２′−メチル−６′−クロルフエニル）
−、１−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
−、１−（２′−クロル−５′−スルホフエニル）−、
１−（２′−メトキシ−５′−スルホフエニル）−、１
−（２′−メチル−４′−スルホフエニル）−、１−
（２′,5′−ジクロル−４′−スルホフエニル）−、１
−（２′,5′−ジスルホフエニル）−、１−（２′−カ
ルボキシフエニル）−、１−（３′−スルホフエニル）
−、１−（４′−スルホフエニル）−、１−（３′−ス
ルフアモイルフエニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾ
ロン、１−（３′−又は４′−スルホフエニル）−、１
−（２′−クロルフエニル）−、１−（２′−クロル−
４′−又は−５′−スルホフエニル）−、１−（２′−
メチル−４′−スルホフエニル）−、１−（２′,5′−
ジクロルフエニル）−、１−（４′,8′−ジスルホ−８
−ナフチル）−、１−（６′−スルホ−１−ナフチル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フエニル−５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸エチルエステル、５−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸エチルエステル又は５−ピラゾロ
ン−３−カルボン酸である。

ピラゾール系から由来している他のカツプリング成分
は、例えば１−メチル−、１−エチル−、１−プロピル
−、１−ブチル−、１−シクロヘキシル、１−ベンジル
−又は１−フエニル−５−アミノピラゾール、１−
（４′−クロルフエニル）−、１−（４′−メチルフエ
ニル）−５−アミノピラゾール又は１−フエニル−３−
メチル−５−アミノピラゾールである。

ピリドンカツプリング成分は例えば次の通りである： １−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボ
ンアミド−ピリドン−６、１−（２′−ヒドロキシエチ
ル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミ
ド−ピリドン−６、１−フエニル−２−ヒドロキシ−４
−メチル−５−カルボンアミド−ピリドン−６、１−エ
チル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノ−ピリ
ドン−６、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−スルホメ
チル−５−カルボンアミド−ピリドン−６、１−エチル
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−スルホメチル−ピ
リドン−６、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル
−５−シアノ−ピリドン−６、１−メチル−２−ヒドロ
キシ−５−アセチル−ピリドン−６、1,4−ジメチル−
２−ヒドロキシ−５−シアノ−ピリドン−６、Ｎ−（β
−スルホエチル）−４−メチル−５−シアノ−又は−５
−スルホメチル−又は−５−スルホ−又は５−カルバモ
イル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−（β−スル
フアトエチル）−４−メチル−５−シアノ−又は−５−
スルホメチル−又は−５−スルホ−又は−５−カルバモ
イル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−（β−ホス
フアトエチル）−、Ｎ−（β−スルホエチル）−及びＮ
−（β−スルフアトエチル）−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−２−ピリドン、1,4−ジメチル−２−ヒドロキシ
−５−カルボンアミド−ピリドン−６、2,6−ジヒドロ
キシ−４−エチル−５−シアノ−ピリジン、2,6−ジヒ
ドロキシ−４−エチル−５−カルボンアミド−ピリジ
ン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ス
ルホメチル−ピリドン−６、１−メチル−２−ヒドロキ
シ−４−メチル−５−メチルスルホニル−ピリドン−６
又は１−カルボキシメチル−２−ヒドロキシ−４−エチ
ル−５−フエニルスルホニル−ピリドン−６。

アニリン−及びナフタリン系の繊維反応性基含有カツプ
リング成分は、例えば一般式（11e）乃至（11g） （式中Ｒ、R¹、R²、Ｍ及びｑは上記の特に好ましい意味
を有する） で示される化合物から誘導される。

カツプリング前の繊維反応性アシル化剤とジアゾニウム
塩との反応−一般式（11e）の化合物に関する−又はカ
ツプリング後のジアゾニウム塩との反応−一般式（11
e）乃至（11g）の化合物に関する−により繊維反応性残
基を導入することができる。原則としてこれに就て公知
な全ての繊維反応性アシル化剤例えば特に2,4−ジクロ
ル−６−（β−スルフアトエチルスルホニル−フエニ
ル）−アミノ−ｓ−トリアジン、2,4−ジクロル−６−
ビス−〔β−（β′−クロルエチルスルホニル）−エチ
ル〕−アミノ−ｓ−トリアジン及び３−（β−クロルエ
チルスルホニル）−ベンゾイルクロリド、併し特に後記
の一般式（19）のジクロルトリアジニルアミノ−ｓ−ト
リアジン−化合物が考慮される。

別のカツプリング成分H-K-Zは、酸性カツプリングによ
り得られる一般式（9b） （式中D²は繊維反応性基特に一般式（３）の該基を有す
るジアゾ成分の残基である） で示される１−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタリン−
3,6−及び4,6−ジスルホン酸のアリールアゾ−カツプリ
ング生成物である。残基D²は、例えば一般式（12） 〔式中Ｒ、R¹及びR²は上記の意味を有しそしてZ¹は一般
式（3a） （式中ｍ、Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基である。

一般式（12）の残基からなる芳香族ジアミンは例えば次
の通りである： 1,3−ジアミノベンゾール、1,3−ジアミノベンゾール−
４−スルホン酸、1,3−ジアミノベンゾール−4,6−ジス
ルホン酸、1,4−ジアミノベンゾール、1,4−ジアミノベ
ンゾール−２−スルホン酸、1,4−ジアミノベンゾール
−2,5−ジスルホン酸、1,4−ジアミノ−２−メチル−ベ
ンゾール、1,4−ジアミノ−２−メトキシ−ベンゾー
ル、1,3−ジアミノ−４−メチル−ベンゾール、1,4−ジ
アミノベンゾール−2,6−ジスルホン酸、1,5−ジアミノ
−４−メチルベンゾール−２−スルホン酸、1,5−ジア
ミノ−４−メトキシベンゾール−２−スルホン酸−その
場合これら全てのジアミノ化合物に於て第一又は第二ア
ミノ基は繊維反応性残基Z¹により置換されている−。

一般式（10）の好ましい残基D²は、例えば一般式（12
a）、（12b）、（12c）、（12d）及び（12e） 〔上記式中Ｍは上記の意味を有し、Z²は一般式（3b） （式中Ｍは上記の意味を有する） で示される残基である〕 で示される残基である。

繊維反応性ジアゾ成分残基D²は、又基Ｚとして他の繊維
反応性基を含有する該残基である。この様な残基D²は、
例えば３−（2,4−ジクロル−ｓ−トリアジン−６−イ
ル）−アミノ−4,6−ジスルホ−フエニル、４−（２−
ｍ−スルホフエニルアミノ−４−クロル−ｓ−トリアジ
ン−６−イル）−アミノ−２−スルホ−フエニル、４−
β−スルフアトエチルスルホニル−フエニル、３−β−
スルフアトエチルスルホニル−フエニル及び４−ビニル
スルホニル−フエニルである。

本発明により一般式（3a）の繊維反応性基を含有するカ
ツプリング成分は、例えば次の一般式（13a）、（13b）
及び（13c）の化合物又はそれらのZ¹−不含前生成物で
ある： （式中 R¹、R²、R、R¹²、R¹³、M、Z¹及びｑは 上記の意味を有しそして T²はベンゾール−又はナフタリン環を意味しそして Ｒ′はメチル−又はカルボキシ基でありそして Ｂは１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、ベンジル
又はフエネチル又はフエニル又はベンゾール残基に於て
弗素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、シアノ、スル
ホ、カルボキシ、アセチル、ニトロ、カルバモイル及び
／又はスルフアモイルにより置換されたベンジル、フエ
ネチル又はフエニルである） 一般式（13a）乃至（13c）の化合物に相当しそして残基
Z¹の代りに水素原子を有するか併しそれらの遊離アミノ
基にカツプリング終了後残基Z¹を導入することができる
カツプリング成分は例えば次の通りである： １−（３′−又は４′−アミノフエニル）−、１−
（２′−スルホ−５′−アミノフエニル）−及び１−
（２′−メトキシ−５′−アミノフエニル）−３−カル
ボキシ−５−ピラゾロン、１−（３′−又は４′−アミ
ノフエニル）−及び１−（３′−又は４′−ニトロフエ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（３′−又
は４′−ニトロフエニル）−、１−（６′−ニトロ−
４′,8′−ジスルホナフチル−２′）−及び１−（６′
−アミノ−４′,8′−ジスルホナフチル−２′）−３−
カルボキシ−５−ピラゾロン。

一般式（13a）及び（13b）に相当する好ましい繊維反応
性カツプリング成分は例えば次の一般式（14a）乃至（1
4b）の化合物である： （式中Ｍ及びZ_U2は上記の意味を有する） 一般式（１）の本発明による化合物のうち次の一般式
（15）、（16a）、（16b）及び（16c）のジスアゾ化合
物は殊に工業的に重要である： これらの式に於て各記号は次の意味を有する： 一般式（15）に於て、D³及びD⁴は互いに同一又は互いに
異なる意味を有しそして夫々ジアゾ成分の残基であり、
そのうち少くとも一つは一般式（３）−式中殊にＲは夫
々水素に等しくそして殊にｍは２に等しい−の繊維反応
性基を有しそしてＭは上記の意味を有し、殊にD³及びD⁴
は互いに同一であるか又は互いに異なつており、夫々上
記一般式（10a）及び（10b）又は（12）に相当する残基
D¹又はD²、殊にモノ−又はジスルホフエニル−又はモノ
−、ジ−又はトリスルホナフチル−残基又は下記式（12
A）の残基、そのうち特に下記式（12B）の残基 〔式中 ｒは１又は２の数を示し、 R⁰及びＭは上記の意味を有しそして Z³は下記一般式（3c） （式中Ｙは上記の意味を有する） で示される残基である〕 であり、 一般式（16a）に於て、D³及びＭは一般式（15）に関し
て挙げた意味を有し、その場合D³は殊に一般式（10a）
又は（10b）の残基D¹であり、殊にモノスルホ−又はジ
スルホフニエル−又はモノスルホ−、ジスルホ−又はト
リスルホナフチル残基であり、Z¹は一般式（3a）−式中
殊にＲは夫々水素に等しい−の残基及び殊に一般式（3
c）の残基でありそして E¹は一般式（7a）又は（7B） （式中R¹、R⁴及びR⁰は上記の意味を有する） で示される残基殊に一般式（7A）の残基であり、一般式
（16b）及び（16c）に於て、D³、E¹、M、q、Z¹、R、R¹及びR⁴
は一般式（15）又は（16a）に関して挙げた意味を有
し、その場合D³は殊に一般式（10a）又は（10b）の残基
D¹であり、殊にモノスルホ−又はジスルホフニエル−又
はモノスルホ−、ジスルホ−又はトリスルホナフチル残
基であり、Ｒは殊に水素原子でありそして一般式（16
b）に於てE¹は殊に一般式（7A）の残基でありそして一
般式（16c）に於て殊に一般式（7B）の残基である。

一般式（15）及び（16）の化合物のうち式中Ｙがβ−ス
ルフアトエチル−残基及び特にβ−スルフアトエチル−
残基を示す該化合物が好ましい。

一般式（15）の染料のうち例121及び137の該染料を、一
般式（16a）の染料のうち例66の該染料を、一般式（16
b）の染料のうち例67及び107の該染料をそして一般式
（16c）の染料のうち例100、101、102及び103の該染料
を強調することができる。

本発明による染料は、染料の通常の合成法で例えば対応
する染料クラスに就て当業者に周知の染料前生成物をこ
れら染料クラスに就て通常な合成法により製造すること
ができ、その場合これら染料前生成物の少くとも一種は
一般式（３）の繊維反応性基を含有する。例えば一般式
（１）に相当するモノ−及びジスアゾ染料をそれらのジ
アゾ−及びカツプリング成分のこれに就て通常なジアゾ
化及びカツプリング法での反応により合成することがで
き、その場合ジアゾ−又はカツプリング成分又は相方
（夫々）は一般式（３）の繊維反応性基を含有する。ジ
スアゾ染料の合成の場合既にジアゾ−又はカツプリング
成分は第二アゾ基を結合して含有することができる。本
発明により使用可能なジアゾ成分は繊維反応性アゾ染料
にとつて通常な芳香族炭素環状及び複素環式アミノ化合
物であり、これは場合により一般式（３）の繊維反応性
基を含有しそして繊維反応性アゾ染料の合成に通常なカ
ツプリング成分は例えばナフトール−、アニリン−、ナ
フチルアミン−、アミノナフトール−、ピラゾロン−及
びピリドン系のものでありその場合場合によりカツプリ
ング成分は一般式（３）の繊維反応性基を含有する。こ
の様なジアゾ−及びカツプリング成分は例えば一般式
（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（10）、
（11）、（13）及び（14）に相当する前記の化合物であ
る。

ジアゾ化−及びカツプリング反応は常法で行われ、例え
ばジアゾ化は通例−５℃乃至＋15℃及び２以下のpH−値
で強酸及びアルカリ亜硝酸塩により殊に水性媒体中で行
われそしてカツプリング反応は通例アミノ基含有カツプ
リング成分の場合1.5乃至4.5のpH−値でそしてヒドロキ
シ基含有カツプリング成分の場合３乃至7.5のpH−値及
び０乃至25℃の温度で同様に殊に水性媒体中で行われ
る。

一般式（１）の新規な染料は同様に、塩化シアヌルを一
般式（17） （式中、Ｆ、Ｒ及びｎは上記の意味を有する） で示されるアミノ化合物及び一般式（18） （式中ｍ、Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示されるアミノ化合物と任意の順序で反応させる様に
して製造することができる。例えば先づ一般式（17）の
アミノ化合物を塩化シアヌルと反応させて一般式（17
a） （式中Ｆ、Ｒ及びｎは上記の意味を有する） で示されるジクロルトリアジニルアミノ化合物としそし
てこれを一般式（18）のアミノ化合物と当量で反応させ
て目的染料に変えることができるか又は先づ一般式（1
8）のアミノ化合物を塩化シアヌルと反応させて一般式
（19） （式中ｍ、Ｒ及びＹは上記の意味を有する） で示されるジクロルトリアジニルアミノ化合物としてそ
してこれを当量で一般式（17）の化合物と反応させて目
的染料（１）とすることができる。塩化シアヌル又はジ
クロルトリアジニルアミノ化合物（17a）及び（19）と
アミノ化合物（17）及び／又は（18）との縮合反応は、
塩化シアヌル又はジクロルトリアジニルアミノ化合物と
アミノ化合物との通常の反応方法で行うことができ、例
えば有機又は殊に水性−有機媒体中で殊に水性媒体中で
酸結合剤例えばアルカリ−又はアルカリ土類炭酸塩アル
カリ−又はアルカリ土類炭酸水素塩又は−水酸化物又は
アルカリ酢酸塩の添加下行われ、その場合アルカリ−及
びアルカリ土類金属は好ましくはナトリウム、カリウム
又はカルシウムである。酸結合剤は同様に第三アミン例
えばピリジン、トリエチルアミン又はキノリンである。
これら縮合反応は有機又は水性−有機媒体中で行われる
場合、（持分に応じた）有機溶剤はアセトン、ジオキサ
ン及びジメチルホルムアミドである。

塩化シアヌル及びアミノ化合物間の縮合反応は、通例−
10℃乃至＋40℃好ましくは−10℃乃至＋30℃の温度及び
1.0乃至7.0殊に3.5乃至５のpH−値で行われる。一般式
（17a）又は（19）のジクロルトリアジニルアミノ化合
物と一般式（17）又は（18）のアミノ化合物との反応
は、例えば10乃至60℃殊に20乃至50℃の温度及び２乃至
８殊に３乃至７のpH−値で行われ、その場合繊維反応性
基が弱アルカリ性範囲に於て害されないことに注意さる
べきである。

一般式（18）に相当する出発化合物は米国特許第326854
8号明細書の例５から公知であるか又はそこに記載され
た方法に類似して製造することができる。β−ヒドロキ
シエチルスルホニル−化合物を引き続いてエステル化
し、例えば通常の硫酸化−及び燐酸化剤により対応する
β−スルフアトエチルスルホニル−又はβ−ホスフアト
エチルスルホニル基に変える。この様な方法はそれ自体
公知でありそして類似して適用することができる。

一般式（１）の本発明による化合物は、ヒドロキシ基含
有繊維特に木綿同様に又合成又は天然ポリアミド繊維例
えば羊毛を染色及び捺染するための繊維反応性染料とし
て適する。染色法としては繊維反応性染料特にクロルト
リアジン−及びビニルスルホン系の繊維反応性基からな
る組み合せを有する繊維反応性染料に関する公知染色−
及び捺染法が適する。この様な方法は一般的文献及び特
許文献中に多数記載されており、例えば欧州特許出願公
開第196536A1号公報中に記載されている。特に本発明に
よる染料は40乃至80℃に於ける吸尽法及び冷滞留法で有
利に適用可能である。適用は広い温度範囲に於て可能で
ありそして染料は著しい色の濃さ及び高い固着度で優れ
ており、その染色及び捺染は高い堅牢性を有する。

下記の例により本発明を説明する。特記しない限り、そ
こで記載の部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある。重量部対容量部はキログラム対リツトルと同じ関
係である。

例に於て式により記載した化合物は遊離酸の形で記載さ
れており、これらは一般にそれらのナトリウム−又はカ
リウム塩の形で製造されそして単離されそしてそれらの
塩の形で染色に使用される。同様に下記の例特に表例に
於て遊離酸の形で挙げた出発化合物及び成分をそのまゝ
又はそれらの塩好ましくはアルカリ塩の形で合成に使用
することができる。

本発明による化合物に就て記載した可視範囲に於ける吸
収極大（^λmax）及び吸光値Ｅはそれらのアルカリ金属
塩に基いて水性溶液中で測定されたものである。表例中
に於て色調の後でかつこ中にある数字は吸収値（mm）で
ある。

例１ ジアゾ化し、常法で２−アミノ−3,6,8−トリスルホ−
ナフタリン38.3部をＮ−（３−アミノフエニル）−尿素
15.1部とカツプリングし、生成したアゾ化合物をそれ自
体公知の方法で分散塩化シアヌル19部と20℃及び6.5のp
H−値に於て、引き続いて４−（β−スルフアトエチル
スルホニル）−３−ニトロ−１−（β−アミノ−エチル
アミノ）−ベンゾールと55乃至65℃及び6.5のpH−値に
於て反応させる。この様に生成した本発明によるモノア
ゾ化合物を水性合成溶液から塩化ナトリウムで沈殿さ
せ、単離し、乾燥させる。式 で示される化合物のナトリウム塩の電解質含有帯赤黄色
粉末が得られ、これは非常に良好な繊維反応性染料特性
を有し、例えばセルロース繊維材料を繊維反応性染料に
関して通常な適用−及び固着法により高い吸尽−及び固
着値を以て濃い、澄んだ帯赤黄色色調で染色する。この
本発明による化合物により得られる染色及び捺染は非常
に良好な日光堅牢性及び湿潤日光堅牢性例えば特に非常
に良好な洗たく堅牢性及び良好な湿潤日光堅牢性−その
うち特に良好なアルカリ性汗日光堅牢性を強調すること
ができる−を示す。

例２乃至18 一般式（Ａ） に相当する別の本発明による染料を次の表例に於てそこ
に記載される成分を用いて記載する。これら染料は本発
明による方法で例えば実施例１に類似して繊維反応性基
を含まないジアゾ成分D-NH₂、カツプリング成分H-K-NH
R、塩化シアヌル及び明細書中に記載した一般式（18）
−式中Ｒは夫々水素原子に等しい−に相当するアミンの
使用下製造することができる。

これらの本発明によるモノアゾ化合物（染料）は同様に
非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、特にセルロー
ス繊維材料を夫々の表例に関して記載した濃い、澄んだ
堅牢な色調で染色する。

例19 ４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−３−ニトロ
−（１−β−アミノエチル−アミノ）−ベンゾール37部
を水500部中で攪拌し、攪拌下20℃及び２乃至2.5のpH−
値に於て、微細に分散した塩化シアヌル19部と反応させ
る。次に水200部中1,3−ジアミノベンゾール−４−スル
ホン酸18.8部の中性溶液を添加し、第二縮合反応を70℃
及び４乃至５のpH−値に於て実施する。この様に得られ
る、繊維反応性基を有するジスアゾ成分をジアゾ化し、
10℃の温度及び6.5のpH−値に於てＮ−（β−スルホエ
チル）−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン2
3.3部にカツプリングする。

引き続いて本発明による化合物を合成混合物から例えば
噴霧乾燥により又は塩化ナトリウムによる塩析により単
離する。式 で示される化合物のカルカリ金属塩の電解質含有生成物
が得られ、これは非常に良好な染料特性を有し、例えば
セルロース繊維材料上で良好な日光−及び湿潤堅牢性を
以て帯緑黄色色調を有する濃い澄んだ染色及び捺染を与
える。

例20 常法で製造した、1,3−ジアミノベンゾール−４−スル
ホン酸18.8部及び塩化シアヌル19部からなる一次縮合生
成物をジアゾ化し、１−（４′−スルホフエニル）−３
−カルボキシ−５−ピラゾロン28.5部に５乃至７のpH−
値に於てカツプリングする。その後４−（β−スルフア
トエチルスルホニル）−３−ニトロ−１−（β−アミノ
エチル−アミノ）−ベンゾール37部の水性、中性溶液を
添加し、反応混合物を40℃に加温し、７のpH−値にし、
ジクロルトリアジニルアミノ−化合物との（第二）縮合
反応をこの温度及びこのpH−値に於て終了させる。生成
した本発明による化合物を塩化カリウムで塩析し、単離
し、乾燥する。

化合物は、遊離酸の形で記載して、式 を有し、非常に良好な染料特性を示す。本化合物は例え
ばセルロース繊維材料を繊維反応性染料に関して工業的
に通常な適用−及び固着法により堅牢な黄色色調で染色
する。

例21 常法で製造した1,3−ジアミノベンゾール−４−スルホ
ン酸と塩化シアヌルとの単縮合生成物をジアゾ化し、１
−アセチルアミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトールに
カツプリングする。得られるジクロルトリアジニルアミ
ノ−アゾ化合物を第二縮合反応に於て４−（β−スルフ
アトエチルスルホニル）−３−ニトロ−１−（β−アミ
ノエチルアミノ）−ベンゾールと55乃至65℃の温度及び
6.5のpH−値に於て反応させる。

本発明によるモノアゾ化合物を常法でアルカリ金属塩と
して単離する。本化合物は、遊離酸の形で記載して、式 を有し、例えば木綿を繊維反応性染料に関して通常な適
用−及び固着法により輝かしい堅牢な赤色色調で染色す
る。

例22乃至63 一般式（Ｂ） に相当する別の本発明による染料を次の表例に於てそこ
に記載される残基又は成分を用いて記載する。これら染
料は本発明による方法で例えば実施例19、20又は21に類
似してこれら成分（塩化シアヌル、一般式H₂N-D-NH₂に
相当するジアミノベンゾール化合物、明細書中に記載し
た一般式（18）−式中Ｒは夫々水素原子に等しい−に相
当するアミノ化合物及びカツプリング成分H-K）から製
造することができる。一般式（１）に相当する、これら
の新規な化合物は同様に非常に良好な繊維反応性染料特
性を有し、明細書中に記載の繊維材料特にセルロース繊
維材料を濃い堅牢な色調（表例中の色調はセルロース繊
維材料上の染色に関する）で染色する。

例64 塩化シアヌル95部をそれ自体公知の方法で１−アミノ−
3,6−ジスルホ−８−ナフトール160部と例えば水性媒体
中で10乃至15℃の温度及び２乃至2.5のpH−値に於て、
反応させ、次に単縮合生成物を１−アミノベンゾール−
２−スルホン酸87部からなるジアゾニウム塩と４乃至4.
5のpH−値及び10乃至20℃の温度に於てカツプリングさ
せる。次に４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−
３−ニトロ−１−（β−アミノエチル−アミノ）ベンゾ
ール185部を添加し、第二縮合反応を６のpH−値及び50
乃至60℃の温度に於て実施する。

生成した本発明による化合物を塩化カリウムで沈殿さ
せ、単離する。本化合物は遊離酸の形で記載して、式 を有し、非常に良好な染料特性を有する。本化合物は明
細書中で記載した繊維材料を堅牢な赤色色調で染色し、
特にセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関して通
常な適用法により染色を輝かしい赤色色調で非常に良好
な湿潤堅牢性例えば非常に良好な塩素水堅牢性及び非常
に良好な湿潤日光堅牢性、このうち特に良好なアルカリ
性汗日光堅牢性を以て与える。

例65 常法で１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトールを
塩化シアヌルと反応させて単縮合生成物とし、これを４
−（４′−スルホ−フエニルアゾ）−アニリンのジアゾ
ニウムとカツプリングする。次にこのジスアゾ化合物を
例１の記載により当量の４−（β−スルフアトエチルス
ルホニル）−３−ニトロ−１−（β−アミノエチルアミ
ノ）−ベンゾールと反応させる。本発明による化合物を
塩化カリウムで沈殿させ、単離する。本化合物は、遊離
酸の形で記載して、式 を有し、通常の染色法により例えば木綿を非常に堅牢な
赤菫色色調で染色する。

例66 ２−アミノ−ナフタリン−3,6、８−トリスルホン酸38.
3部を常法でジアゾ化し、３のpH−値に於て３−アミノ
−４−メトキシ−トルオール13.7部とカツプリングす
る。アミノ−アゾ化合物をその水性合成溶液中でジアゾ
化し、６乃至6.5のpH−値及び20乃至25℃の温度に於て
１−アミノ−８−ナフトール−3,6−ジスルホン酸、塩
化シアヌル及び４−（β−スルフアトエチルスルホニ
ル）−３−ニトロ−１−（β−アミノエチル−アミノ）
−ベンゾールからなる縮合生成物−これは前記の成分か
ら公知の方法に於て製造されたものである−80部とカツ
プリングする。

次に本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリウムで沈殿
させ、単離する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質含有黒色粉
末が得られる。

この発明によるジスアゾ化合物は非常に良好な繊維反応
性染料特性を示し、特に木綿を濃い、堅牢な、ネーヴイ
ブルーの色調で染色する。

例67 塩化シアヌル19部を水300部中で6.5のpH−値及び０乃至
５℃の温度に於て先づ式 で示される公知のアミノ−ジスアゾ化合物77部と、次に
55乃至65℃の温度及び６乃至6.5のpH−値に於て４−
（β−スルフアトエチルスルホニル）−３−ニトロ−１
−（β−アミノエチル−アミノ）−ベンゾールと反応さ
せる。得られる本発明によるジスアゾ化合物をその合成
溶液から塩化カリウムで沈殿させ、単離する。式 で示される化合物のアルカリ塩の電解質含有粉末が得ら
れ、本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有
し、このために通常な染色−及び捺染法により特に木綿
上で色の濃い染色及び捺染を堅牢な帯赤褐色色調で与え
る。

例68乃至120 一般式（Ａ） に相当する別の本発明による化合物を次の表例に於てそ
こに記載される残基又は成分を用いて記載する。これら
染料は本発明による方法で例えば実施例１及び64乃至67
に類似してこれら成分（繊維反応性基を含まないジアゾ
成分D-NH₂、カツプリング成分H-K-NHR−そのアミノ基は
場合により既に繊維反応性クロルトリアジニルアミノ−
基を有する−塩化シアヌル及び場合により明細書中に記
載した一般式（18）−式中Ｒは夫々水素原子に等しい−
に相当するアミン）を使用して製造することができる。

一般式（１）に相当するこれらの本発明によるアゾ化合
物は同様に非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、特
にセルロース繊維材料上でこれを用いて夫々の表例に関
して記載した色調で色の濃い、澄んだ堅牢な染色及び捺
染が得られる。

例121 アニリン−４−スルホン酸17.3部からなるジアゾニウム
塩の水性、塩酸溶液に50℃に於て１−アミノ−3,6−ジ
スルホ−８−ナフトール31.6部の水性懸濁液をかき混
ぜ、カツプリングを１乃至２のpHに於て実施する。次
に、常法で製造した、塩化シアヌル及び1,3−ジアミノ
ベンゾール−４−スルホン酸からなる一次縮合生成物3
8.6部からなるジアゾニウム塩の水性、塩酸懸濁液を添
加し、カツプリング反応を実施させるために炭酸ナトリ
ウムで５乃至６のpH−値にする。この様に得られる、ジ
スアゾ化合物の溶液に４−（β−スルフアトエチルスル
ホニル）−３−ニトロ−１−（β−アミノエチル−アミ
ノ）−ベンゾール37部を有する水性、中性溶液を添加
し、縮合反応を30乃至40℃及び７乃至7.5のpH−値に於
て終結する。

本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリウムにより中性
合成溶液から沈殿させ、単離し、乾燥する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質含有黒色粉
末が得られ、本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特
性を有し、例えば木綿を繊維反応性染料に関して通常な
染色−及び捺染法により堅牢なネーヴイブルーの色調で
染色する。

例122乃至136 一般式（Ｃ） に相当する別の本発明によるジスアゾ化合物を次の表例
に於てそこに記載される残基を用いて記載する。これら
化合物は本発明による方法で例えば実施例19及び121に
類似してこれから明かな成分（二価カツプリング成分と
しての１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、
酸性カツプリングしたジアゾ成分D-NH₂、1,3−ジアミノ
ベンゾール−４−スルホン酸及び塩化シアヌル及び明細
書中に記載した一般式（18）−式中Ｒは夫々水素原子に
等しい−に相当するアミンを使用して製造することがで
きる。

これらの本発明によるジスアゾ化合物は同様に非常に良
好な繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊維材
料上で色の濃い堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に関し
て記載した色調で与える。

例137 1,3−ジアミノベンゾール−４−スルホン酸、塩化シア
ヌル及び４−（β−スルフアトエチルスルホニル）−３
−ニトロ−１−（β−アミノエチル−アミノ）−ベンゾ
ールからなる二次縮合生成物66.9部を常法で塩酸溶液中
でジアゾ化し、次に１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−
ナフトール30.8部と酸性カツプリングする。得られるモ
ノアゾ化合物に引き続いてその合成溶液中でアニリン−
４−スルホン酸17.3部からなるジアゾニウム塩の水性、
塩酸溶液を加え、反応混合物を７のpH−値にし、ジスア
ゾ化合物へのカツプリング反応を中性範囲に於て終結さ
せる。

本発明によるジスアゾ化合物を塩化カリウムでその合成
溶液から沈殿させ、単離し、乾燥する。式 で示される化合物のアルカリ金属塩の電解質含有黒色粉
末が得られ、本化合物は非常に良好な染料特性を有し、
例えば木綿を繊維反応性染料に関して通常な染色−及び
捺染法により堅牢な帯赤ネーヴイブルーの色調で染色す
る。

例138乃至149 一般式（Ｄ） に相当する別の本発明によるジスアゾ化合物を次の表例
に於てそこに記載される残基を用いて記載する。これら
化合物は本発明による方法で例えば実施例137に類似し
てこれから明かな成分（二価のカツプリング成分として
の１−アミノ−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、弱酸
性乃至中性カツプリングしたジアゾ成分D-NH₂、酸性カ
ツプリング可能なジアゾ成分としての1,3−ジアミノベ
ンゾール−４−スルホン酸、塩化シアヌル及び明細書中
に記載した一般式（18）−式中Ｒは夫々水素原子に等し
い−に相当するアミン）を使用して製造することができ
る。これらの本発明によるジスアゾ化合物は同様に非常
に良好な繊維反応性染料特性を有し、特にセルロース繊
維材料上で夫々の表例に関して記載した色調で色の濃
い、堅牢な染色及び捺染を与える。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 〔式中、 Ｆはアゾ系からなるスルホ基含有水溶性染料の残基であ
   り、 ｍは２又は３の数であり、 ｎは１又は２の数であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基であり、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ‐CH₂-CH₂‐Ｘ （２） （式中、Ｘは陰イオンとして脱離可能な置換基を示す） で示される基である〕 に相当する化合物。
2. 【請求項２】Ｆがスルホ基含有モノ−又はジスアゾ染料
   の残基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒが夫々水素をそしてＹがβ−スルファト
   エチル又はβ−ホスファトエチルを示す特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の化合物。
4. 【請求項４】一般式（４） 〔式中、Ｄはジアゾ成分の残基を、Ｅはカップリング化
   及びジアゾ化可能な化合物の二価残基を、Ｋはカップリ
   ング成分の残基をそしてｖは零又は１の数を示し、ｎは
   １又は２の数であり、Ｚは一般式（３） （式中、Ｒ、ｍ及びＹは特許請求の範囲第１項記載の意
   味を有する） で示される残基を意味し、その際残基Ｚは残基Ｄ又は残
   基Ｋに又はｎ＝２の場合には夫々Ｄ及びＫに結合してい
   る〕 に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. 【請求項５】ｎが１の数を示し、ＺがＫに結合してお
   り、 Ｄが一般式 （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
   至５個のＣ−原子を有するアルカノイル、シアノ、カル
   ボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルコ
   キシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−アルキ
   ル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオ
   ルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
   ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
   アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
   ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
   ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
   ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 R³は水素原子、スルホ基、β−スルファトエチルスルホ
   ニル−又はビニルスルホニル−基を意味し、 ｐは零、１、２又は３の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属を意味する） で示される残基を意味する特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。
6. 【請求項６】ｎが１の数を示し、ＺがＫに結合してお
   り、 Ｄが一般式 （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
   至５個のＣ−原子を有するアルカノイル、シアノ、カル
   ボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルコ
   キシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−アルキ
   ル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオ
   ルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
   ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
   るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
   アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
   ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
   ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
   １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
   ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 ｑは零、１又は２の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示されるフェニレン残基又はナフチレン残基を意味す
   る特許請求の範囲第４項記載の化合物。
7. 【請求項７】ｎが１の数を示し、ＺがＤに結合してお
   り、 Ｋが一般式 （式中、 R⁵は１乃至６個のＣ−原子を含むアルキル基を有するア
   ルキルウレイド、フェニルウレイド、フェニル残基中で
   塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又はカ
   ルボキシにより置換されたフェニルウレイド、２乃至７
   個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、シクロヘキ
   サノイルアミノ、ベンゾイルアミノ又はベンゼン残基中
   で塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、スルホ及び／又は
   カルボキシにより置換されたベンゾイルアミノを意味
   し、 R⁶は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、臭素、塩素又
   は２乃至７個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノで
   あり、 R⁷は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素又は２乃
   至７個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ又はウレ
   イド−又はフェニルウレイド基であり、 R⁸は水素又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルで
   あり、これはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スル
   ホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
   ニル又はアセトキシにより置換されていることができ、 R⁹は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルを示し、こ
   れはヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、スルフ
   ァト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はア
   セトキシにより置換されていることができるか、又はベ
   ンジル又はフェニル又は１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキル、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、
   塩素及び／又はスルホにより置換されたフェニルであ
   り、 ｐは零、１、２又は３の数を示し、 ｑは零、１又は２の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基を意味する特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。
8. 【請求項８】ｎが１の数を示し、残基ＺがＫに結合して
   おり、基−K-Zが式 （式中、R¹は水素、メチル、メトキシ、塩素、カルボキ
   シ又はスルホに等しく、R²は水素、メチル、メトキシ、
   塩素、カルボキシ、スルホ又はアセチルアミノに等し
   く、ｑは零、１又は２の数に等しく、Ｍは水素又はアル
   カリ金属に等しくそしてＺは特許請求の範囲第４項記載
   の意味を有する） で示される残基を意味する特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。
9. 【請求項９】ｖが１の数を示し、Ｅが式 （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
   至５個のＣ−原子を有するアルカノイル、シアノ、カル
   ボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルコ
   キシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−アルキ
   ル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオ
   ルメチルであり、 R⁴は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、２乃至
   ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ベンゾイ
   ルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル残基
   中に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルウレイド、
   フェニルスルホニル又は１乃至４個のＣ−原子を有する
   アルキルスルホニルであり、 R₀は水素原子又はスルホ基でありそして Ｍは水素原子又アルカリ金属を意味する） で示される残基を意味する特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。
10. 【請求項１０】一般式（15） （式中、D³及びD⁴は互いに同一の又は互いに異なる意味
    を有し、夫々ジアゾ成分の残基であり、そのうち少なく
    とも１個は一般式（３）−式中Ｒは夫々水素原子に等し
    い−で示される繊維反応性基を結合して含有し、Ｍは水
    素原子又はアルカリ金属を意味する） に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
11. 【請求項１１】D³又はD⁴が互いに同一であるか又は互い
    に異なっていて、その両方が下記一般式（10a）又は（1
    0b）又は（12）の残基を意味し、その際残基D³及びD⁴の
    少なくとも１つが下記一般式（12） 〔式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
    至５個のＣ−原子を有するアルカノイル、シアノ、カル
    ボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有するアルコ
    キシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−アルキ
    ル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリフルオ
    ルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
    アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
    ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
    ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
    １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
    ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 R³は水素、スルホ、β−スルファトエチルスルホニル又
    はビニルスルホニルであり、 Ｒは水素に等しく、 Z¹は一般式（3a） （式中、Ｒは夫々水素に等しく、ｍ及びＹは特許請求の
    範囲第１項記載の意味を有する） で示される残基を意味し、 ｐは零、１、２又は３の数をを意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である〕 で示される残基である特許請求の範囲第10項記載の化合
    物。
12. 【請求項１２】一般式 〔式中、 D³は一般式（10a）又は（10b） （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
    至５個のＣ−原子を有する有するアルカノイル、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−
    アルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリ
    フルオルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
    アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
    ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
    ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
    １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
    ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 R³は水素、スルホ、β−スルァアトエチルスルホニル又
    はビニルスルホニルを意味し、 ｐは零、１、２又は３の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基であり、 E¹は一般式（7A）又は（7B） （式中、R¹は上記の意味を有しそして R⁴は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
    乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、２乃至
    ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ベンゾイ
    ルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル残基
    中に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルウレイド、
    フェニルスルホニル、シクロアルキル成分中に５乃至８
    個のＣ−原子を有するシクロアルキル−ウレイド、１乃
    至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル又は１乃
    至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニルアミノで
    ありそして R⁰は水素又はスルホを示す） で示される残基でありそして Z¹が一般式（3a） （式中、Ｒは夫々水素に等しく、ｍ及びＹは特許請求の
    範囲第１項記載の意味を有する） で示される残基である〕 に相当する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
13. 【請求項１３】一般式 〔式中、 D³は一般式（10a）又は（10b） （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
    至５個のＣ−原子を有する有するアルカノイル、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−
    アルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリ
    フルオルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
    アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
    ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
    ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
    １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
    ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 R³は水素、スルホ、β−スルファトエチルスルホニル又
    はビニルスルホニル−基を意味し、 ｐは零、１、２又は３の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基であり、 Ｒは水素原子を示し、 ｑは零、１又は２の数でありそして E¹は一般式（7A）又は（7B） （式中、R¹は上記の意味を有しそして R⁴は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
    乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、２乃至
    ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ベンゾイ
    ルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル残基
    中に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルウレイド、
    フェニルスルホニル、シクロアルキル成分中に５乃至８
    個のＣ−原子を有するシクロアルキル−ウレイド、１乃
    至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、１乃至
    ４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニルアミノであ
    りそして R⁰は水素又はスルホを示しそして Z¹は一般式（3a） （式中、Ｒは夫々水素に等しく、ｍ及びＹは特許請求の
    範囲第１項記載の意味を有する） で示される残基である〕 で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。
14. 【請求項１４】一般式 〔式中、 D³は一般式（10a）又は（10b） （式中、 R¹は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、２乃
    至５個のＣ−原子を有する有するアルカノイル、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−
    アルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、臭素又はトリ
    フルオルメチルであり、 R²は水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、シア
    ノ、カルボキシ、スルホ、２乃至５個のＣ−原子を有す
    るアルカノイルアミノ、２乃至５個のＣ−原子を有する
    アルコキシカルボニル、カルバモイル、N-（C₁-C₄−ア
    ルキル）−カルバモイル、弗素、塩素、ニトロ、スルフ
    ァモイル、N-（C₁-C₄−アルキル）−スルファモイル、
    １乃至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル、フ
    ェニルスルホニル又はフェノキシであり、 R³は水素、スルホ、β−スルファトエチルスルホニル又
    はビニルスルホニルを意味し、 ｐは零、１、２又は３の数を意味しそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である） で示される残基であり、 Ｒは水素原子を示しそして E¹は一般式（7A）又は（7B） （式中、R¹は上記の意味を有しそして R⁴は水素、１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、１
    乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ、塩素、２乃至
    ５個のＣ−原子を有するアルカノイルアミノ、ベンゾイ
    ルアミノ、ウレイド、フェニルウレイド、アルキル残基
    中に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキルウレイド、
    フェニルスルホニル、シクロアルキル成分中に５乃至８
    個のＣ−原子を有するシクロアルキル−ウレイド、１乃
    至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニル又は１乃
    至４個のＣ−原子を有するアルキルスルホニルアミノで
    ありそして R⁰は水素又はスルホを示しそして Z¹は一般式（3a） （式中、Ｒは夫々水素に等しく、ｍ及びＹは特許請求の
    範囲第１項記載の意味を有する） で示される残基である〕 で示される特許請求の範囲第１項記載の化合物。
15. 【請求項１５】ｍが２の数である特許請求の範囲第１項
    乃至第14項のいずれかに記載の化合物。
16. 【請求項１６】Ｙがβ−スルファトエチル−基を示す特
    許請求の範囲第１項乃至第15項のいずれかに記載の化合
    物。
17. 【請求項１７】Ｒが夫々水素原子を示す特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。
18. 【請求項１８】一般式（１） 〔式中、 Ｆはアゾ系からなるスルホ基含有水溶性染料の残基であ
    り、 ｍは２又は３の数であり、 ｎは１又は２の数であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
    ル基であり、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ‐CH₂-CH₂‐Ｘ （２） （式中、Ｘは陰イオンとして脱離可能な置換基を示す） で示される基である〕 に相当する化合物をヒドロキシ−及び／又はカルボンア
    ミド基含有材料の染色又は捺染に使用する方法。
19. 【請求項１９】ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
    基含有材料が繊維材料である特許請求の範囲第18項記載
    の方法。
20. 【請求項２０】染料をヒドロキシ−及び／又はカルボン
    アミド基含有材料上に適用するか又は該材料中に導入し
    そして染料を該材料上及び該材料中で熱により又はアル
    カリ作用剤により固着して該材料を染色又は捺染する方
    法に於て、染料として一般式（１） 〔式中、 Ｆはアゾ系からなるスルホ基含有水溶性染料の残基であ
    り、 ｍは２又は３の数であり、 ｎは１又は２の数であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
    ル基であり、 Ｙはビニル基又は一般式（２） ‐CH₂-CH₂‐Ｘ （２） （式中、Ｘは陰イオンとして脱離可能な置換基を示す） で示される基である〕 に相当する化合物を使用することを特徴とする上記方
    法。
21. 【請求項２１】ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
    基含有材料が繊維材料である特許請求の範囲第20項記載
    の方法。