JPS6069164A - 反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ａは直接結合又はＮＨｌＦは染料残基、ｎは１又
は２の数、Ｒ’は水素原子又はＣ１〜Ｃ６−アルキル基
、Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ４−ア
ルコキシ基又はヒドロキシスルホニル基、Ｚは水素原子
又は塩素原子、Ｒは次式の基−ＣＨ＝ＣＨ，、ＣＨ２Ｃ
ＨｔＸ、　ＣＨ２ＣＨ””ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＩ（−Ｃ
Ｒ３又は−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ３、そしてＸはアニオンと
して脱離しうる基を意味する）で表わされる反応性染料
に関する。

アルキル基Ｒ１は、例えばプロピル、ブチル及びエチル
そして特にメチルである。特に好ましいＲ１は水素原子
である。

Ｙは特に塩素原子又はヒドロキシスルホニル基そして特
に好ましくは水素原子である。

２は好ましくは水素原子である。

アニオンとして脱離しうる基Ｘは例えば次のものである
。ＯＨ、Ｃ１、０８Ｏ３Ｈ％’　５ＳＯ３Ｈ、０ＰＯ３
Ｈ２，０ＣＯＣＨａ又は０ＣＯＣ，Ｈ４５Ｏ，Ｈ、、こ
のうち０８０３Ｈ及び０ＰＯ３Ｈ２が優れている。

４− 好ましい基Ｒは、例えばＣＨ，ＣＨ２０Ｓ○３Ｈ及びＣ
Ｈ，ＣＨ２０ＰＯｓＨ２である。

残基Ｆは例えばアゾ系、アントラキノン系、ホルマザン
系、フタロシアニン系又はトリフエンジオキサジン系か
らのもので、この染料は金属化されていてもよい。Ｆは
さらに普通の反応性基を有しうる。

好ましい染料は１〜６個のスルポン基を有スるものであ
る。適当な染料残基Ｆ又は染料■の基礎となるアミノ基
含有染料は、多数の文献に記載されている。そ０例は下
記文献に記載されている。ベルギー特許６０６９４７号
、６１７４３５号、５６７４３５号、７０１２７３号、
６８３７３４号、６８３５７３号、＜５９３７４９号、
７０８００３号及び７０７５０７号各明細書１ 西ドイツ特許出願公告１２４２５３３号、１２１２６５
５号及び１２２５３２２号各明細書同公開２６３３２５
５号、２１０３２９９号、２３０５２０６号、２４１８
２８５号、２６２３２２４号、１８０９３８８号、１９
１２１７８号、２０５７８６７号、１７６９２０５号、
２１０７４２７号、２３０３６０１号及び２６００４９
０号各明細書、 ７イス特許５３６５５３号及び５２１４０５号各明細書
１ 英国特許１２９９８８１号及び１３００７４２号各明細
書、ｌ６びに ベンカタラマン著ザ・ケミストリー・オプ・ジンセチツ
ク・ダイズ■巻、■章２１１〜３２５頁、ニューヨーク
、ロンドン１９７２年。

この系の特に価値の高い染料は、水溶性アゾ染料、そし
て特にスルホン酸基及び／又はカルボン酸基を有するも
のである。この場合スルホン酸基及び≠奔社カルボン酸
基不合のアゾ系の分散染料も好ましい。アゾ染料は金属
不合でも金属含有でもよく、金属錯化合物のうちでは銅
−、クロム−及びコバルト錯化合物が好ましい。

重要なアゾ染料は、例えばベンゾ−ルーアシーナフタリ
ン系、ベンゾ−ルーアシー１−フェニル−５−ピラゾロ
ン系、ベンゾ−ルーアソーペンゾール系、ナフタリン−
アゾ−ペンゾール系、ベンゾ−ルーアシーアミノナフタ
リン系、ナフタリン−アゾ−ナフタリン系、ナフタリン
−ｙシーｉ−フェニルピラゾロン−５系、ベンゾ−ルー
アシーピリドン系、ベンゾ−ルーアシーアミノピリジン
系、ナフタリン−アゾ−ピリドン系、ナフタリン−アゾ
−アミノピリジン系及びスチルベン−アゾ−ペンゾール
系のもので、ましくはアゾ基に対する〇−位に、例えば
ｏ　、　ｏｌ−ジヒドロキシ基、０−ヒドロキシ−ｄ−
カルボキシ基、０−カルボキシ−０′−アミノ基又は０
−ヒドロキシ−ｄ−アミン基の形で存在する。

アゾ基含有染料残基Ｆ−＝Ｎ−は特に次式に相１ 当する。

Ｄ−Ｎ＝Ｎ−に この式においてＤはジアゾ成分の残基、Ｋはカップリン
グ成分の残基を意味し、繊維反応性基（以下これをＢと
呼ぶ）はジアゾ成分の残基りを介して、あるいはカップ
リング成分の残基Ｋを介して、あるいはｎが２の場合は
Ｄ及びＫを介して、染料と結合し５る。

繊維反応性基を有しないアニリン系及びアミノナフタリ
ン系のジアゾ成分の芳香族残基りは、例えば式１ａ〜Ｉ
ｆのアミンから誘導される。

ｌａ　ｌｂ ［ｃ　Ｉ’ｄ この場合ｍは０〜乙の整数、ｐは０〜２の整数を意味し
、Ｒ４は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、アセチル基、シアン基、ヒドロキシカルボ
ニル基、ヒドロキシスルホニル基、０１〜Ｃ４−アルコ
キシカルボニル基、水酸基、アミノカルボニル基、Ｃ１
〜Ｃ４−アルキルアミノカルボニル基、弗素原子、塩素
原子、臭素原子又はトリフルオルメチル基、Ｒ５は水素
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、
シアン基、ヒドロキシカルボニル基、ヒドロキシスルホ
ニル基、アセチルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカ
ルボニル基、アミノカルボニル基、Ｃ３〜Ｃ４−アルキ
ルアミノカルボニル基、弗素原子、塩素原子、ニトロ基
、アミノスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノス
ルホニル基、ＣＩ〜Ｃ４−アルキルスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基又はフェノキシ基、ｘは０又は１の数
、Ｙｌは直接結合又は基−ＮＨＣＯ−１ＣＯＮＨ、Ｃｏ
−１ＮＨ８Ｏ２−１−５ｏ２ＮＨ−１−Ｓ　Ｏ２−１−
ＣＨ＝ＣＨ−１＝ｃＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ，、−１−
ＮＨ−１−ｏ−１−ｓ−又は−Ｎ＝Ｎ−である。

特に次のものが好ましい。

Ｒ’：ＨＳＣＨ３、ＣＨ３０、Ｃ１、Ｃ０ＯＨ、５ｏ３
Ｈ又はＯＨＲ’：Ｈ１ＣＨ３、ＣＨ３０ＳＣ１、ＣｏＯ
Ｈ，ＳＯ２Ｆ又はＮＨＣＯＣＨ３Ｙ’　：　−８ｏ２−
、−Ｃｏ　−、−Ｃ’Ｈ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−１−ＣＨ
２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２一 本発明の染料を製造するためにジアゾ成分として用いら
れ、例えば一般式１ａないしｌｄに相当する繊維反応性
基を有しない芳香族アミンとしては、個々の例は次のも
のである。アニリン、２−メトキシアニリン、２−エト
キシアニリン、２−メチルアニリン、４−ニトロ−２−
アミノアニソール、４−クロル−２−アミノアニソール
、４−メチルアニリン、４−メトキシアニリン、２−ニ
トロ−４−アミノアニソール、２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロル−４−ニ
トロアニリン、２．６＝シクロルー４−ニトロアニリン
、２−ニトロ−４−メチルアニリン、２．５−ジメトキ
シアニリン、２，５−ジメチル−アニリン、２．４−ジ
メチル−アニリン、４−７’チルア＝す：／、２−−／
アノー４−ニトロアニリン、２，５−ジェトキシ−７＝
ＩＪ）’、４−シアノアニリン、２−クロルアニリン、
３−クロルアニリン、４−１０ルアニリン、２．５−シ
クロルーアニリン、４−１０ルー２−ニトロアニリン、
４−クロル−２−メチルアニリン、３−クロル−２−メ
チルアニリ：／、４−りｏルー２−アミノドルオール、
４−（ｐ−）リルースルホニル）−アニリン、２−エト
キシ−１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン、２−
ナフチルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−エトキシ
アニリン、６−アミノ−４−メチル−ベンゾニトリル、
４−メチルスルホニル−アニリン、２−トリフルオルメ
チル−アニリン、１−）リフ及オルメチル−３−クロル
アニリン、２．４−シクロルーアニリン−５−カルボン
酸、２−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、６−ア
ミノ安息香酸、６−クロル−アニリン−６−カルボン酸
、アニリン−２−又は−３−又は−４−スルホン酸、２
，５−ジスルホ−アニリン、２，４−ジスルホ−アニリ
ン、６，５−ジスルホ−アニリン、２−アミノ−トルオ
−ルー４−スルホン酸、２−アミノアニソール−４−ス
ルホン酸、２−アミノ−アニソール−５−スルホン酸、
２−エトキシ−７−１／−５−スルホン酸、２−エトキ
シ−アニリン−４−スルホン酸、４−スルホ−２−アミ
ン安息香酸、２．５−　ジメトキシ−アニリン−４−ス
ルポン酸、２．４−ジメトキシ−アニリン−５−スルポ
ン酸、２−メトキシ−５−メチル−アニリン−４−スル
ホン酸、４−アミノ−アニソール−６−スルホン酸、４
−アミノ−トルオ−ルー６−スルホン酸、２−アミノ−
トルオ−ルー５−スルポン酸、２−クロル−アニリン−
４−スルホン酸、２−クロル−アニリン−５−スルポン
酸、２−ブロム−アニリン−４−スルホン酸、２＊６−
シクロルーアニリン−４−スルホン酸、２，６−ジメチ
ル−アニリンー３−スルホン酸又は−４−スルホン酸、
３−アセチルアミノ−６−スルポー　７　＝　ＩＪン、
４−アセチルアミノ−２−スルホ−アニリン、１−アミ
ノナフタリン−４−スルホン酸、１−アミンナフタリン
−３−スルホン酸、１−アミンナフタリン−５−スルホ
ン酸、１−アミンナフタリン−６−スルホン酸、１−ア
ミンナフタリン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−３，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−３
，６，８−）ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−４
，６，８−）ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−５−
スルホン酸又は−６−又は−８−スルホン酸、２−アミ
ンナフタリン−３，６，８−）ジスルホン酸、２−アミ
ンナフタリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミンナフ
タリン−１，６−ジスルホン酸、２−アミンナフタリン
−１−スルホン酸、２−アミンナフタリン−１，５−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、
２−アミンフェノール−４−スルホン酸、２−アミンフ
ェノール−５−スルホン酸、３−アミノフェノール−６
−スルホン酸、４−又は５−ニトロ−２−アミンフェノ
ール、４−ニトロ−６−スルホ−２−アミンフェノール
、１−ヒドロキシ−２−アミンナフタリン−５，８−又
は−４，６−ジスルホン酸、６−ニトロ−２−ヒドロキ
シ−４−スルホアミノ−ナフタリン、６−ニトロ−２−
アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、４−アミノ
−ジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシ−ジフェ
ニルアミン−３−スルホン酸、４−（２′−メチルフェ
ニル−アゾ）−２−メチルアニリン、４−アミノーアゾ
ヘンゾール、４′−二トロフェニルアゾ−１−アミノナ
フタリン、４−（６′−スルホナフチルアゾ）−１−ア
ミノナフタリン、４　（２′、５’−シスルホフェニル
アソ）−１−アミンナフタリン、４′−アミノ−６′−
メチル−３−二トローベンゾフェノン、４−アミノ−ベ
ンゾフェノン、４−（４’−アミノフェノルアソ）−ペ
ンゾールスルホン酸、４−（４’　−アミノ−３′−メ
トキシフェニルアゾ）−ペンゾールスルホン酸、２−エ
トキシ−１−ナフチルアミ？／−６−スルホン酸。

本発明の染料を製造するためにテトラゾ成分として用い
られ、例えば一般式１ｅ又はＩｔｆに相当する繊維反応
性基を有しない芳香族ジアミンとしては、個々の例は次
のものである。１，３−ジアミノペンゾール、１，３−
ジアミノペンソール−４−スルホン酸、１．４−ジアミ
ノペンソール、１．４−ジアミノベンゾ−ルー２−スル
ホン酸、１．４−ジアミノ−２−メチル−ペンゾール、
１．４−ジアミノ−２−メトキシ−ペンゾール、１．３
−ジアミノ−４−メチル−ペンゾール、１，６−シアミ
ツベンゾ−ルー５−スルホン酸、１．６−Ｎジアミノ−
５−メチルペンゾール、１，６−シアミツ−ナフタリン
ー４−スルホン酸、２，６−ジアミツー４，８−ジスル
ホ−ナフタリン、３．３′−ジアミノ−ジフェニルスル
ホン、４．４’−ジアミノ−ジフェニルスルホン、３．
３’−ジアミノ−ジフェニルスルホン−ジスルホン酸、
４　＊　４’−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸、２．７’−ジアミノ−ジフェニルスルホン、２
．７’−ジアミノ−ジフェニルスルホン−４，５−ジス
ルホン酸、４．４′−ジアミノ−ベンゾフェノン、４．
４’−ジアミノ−３，３′−ジニトロ−ベンゾフェノン
、５．３’−ジアミノ−４，４′−ジクロル−ベンゾフ
ェノン、４，７ｒ−又は３，３′−ジアミノ−ジフェニ
ル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロル−ジフェ
ニル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメトキシ−又
は−６，３′−ジメチル−又は−２，２′−ジメチル又
は−２，２′−ジクロル−又は−６，３′−ジェトキシ
−ジフェニル、４，４′−ジアミノ−６，６′−ジメチ
ル−６，６’−ジニトロ−ジフェニル、４，４−ジアミ
ノ−２，２′−又は−３，６′−ジスルホ−ジフェニル
、４，４′−ジアミノ−６，３′−ジメチル−又は−３
，！ｌ’ｌジートキシー又は−２，２′−ジメトキシ−
６，６’−ジスルホ−ジフェニル、４，４′−ジアミノ
−２，２’、５．５’−テトラクロル−ジフェニル、４
，４′−ジアミノ−３，３′−ジニトロ−ジフェニル、
４，４′−ジアミノ−２，２′−ジクロル−５，５′−
ジメトキシ−ジフェニル、４，４′−ジアミノ−２，２
′−又は−３，５’−ジカルボン酸、４，４′−ジアミ
ノ−６，６′−シメチルージフェニルー５，５′−ジス
ルホン酸、４．４′−ジアミノ−２−ニトロ−ジフェニ
ル、４．４’−ジアミノ−３−エトキシ−又は−３−ス
ルホ−ジフェニル、４，４′−ジアミノ−６，３′−ジ
メチル−５−スルホ−ジフェニル、４，４′−ジアミノ
−ジフェニルメタン、４，４′−ジアミノ−３、３’　
−ジメチル−ジフェニルメタン、４．４’−ジアミノ−
２，２’、３．３’−テトラメチル−ジフェニルメタン
、４．４′−ジアミノ−ジフェニルエタン、４，４′−
ジアミノスチルベン又は４，４′−ジアミノ−ジフェニ
ルメタン−’！ｒ、５’−ジカルボン酸。

繊維反応性基Ｂを有しうるアニリン系及びアミノナフタ
リン系−のジアゾ成分の芳香族残基りは、例えば次式の
アミンから導かれる。式中のＲ１、Ｒ４、Ｒ５、ｐ、Ｘ
、Ｙｌ及びＢは前記の意味を有する。

Ｉａ　Ｗｂ ｃ 　１９− る。１，３−ジアミノペンゾール、１，３−ジアミノベ
ンゾ−ルー４−スルホン酸、１．Ｓ−ジアミノベンゾ−
ルー４．６−　ジスルホン酸、１，４−ジアミノペンゾ
ール、１，４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸、
１．４−ジアミノベンゾ−ルー２，５−ジスルホン酸、
１，４−ジアミノ−２−メチル−ペンゾール、１，４−
ジアミノ−２−メトキシ−ペンゾール、１，６−ジアミ
ツー４−メチルーベ・ンゾール、１，４−ジアミノ−ベ
ンゾ−ルー２，６−ジスルホン酸、１，５−ジアミノ−
４−メチルベンゾ−ルー２−スルホン酸、１．５−ジア
ミノ−４−メトキシ−ベンゾ−ルー２−スルホン酸、１
，６−ジアミツー２−ナフトール−４−スルホン酸、１
，６−ジアミツーナフタリン＝４−スルホン酸、２，６
−ジアミツー４，８−ジスルホ−ナフタリン、２，６−
ジアミツー１−ナフトール−４，８−ジスルホン酸、１
，６−シアミツベンゾ−ルー５−スルホン酸、１．３−
シアミ２０− ノー５−メチルペンゾール、２，６−シアミツ−フェノ
ールー４−スルホン酸、５−（ω−アミノメチル）−２
−アミノナフタリン−１−スルホン酸、５−（ω−Ｎ−
メチルアミノメチル）−２−アミノナフタリン−１−ス
ルホン酸、４．４’−ジアミノースチルベン−３，６′
−ジカルボン酸、４−（ω−Ｎ−メチルアミノメチル）
−アニリン−２−スルホン酸又は３−（ω−Ｎ−メチル
アミノメチル）−アニリン−６−スルホン酸。

カップリング成分の残基には、好ましくはアニリン系、
ナフタリン系、ピラゾール系、ピリジン系、ピリミジン
系、インドール系、アシルアセトアリリード系又はバル
ビッール酸系のもので、繊維反応性基を有しうる。した
がってとれは次式 ％式％） で表わされ、式中のＢ、に、Ｒ”及びｎは前記の意味を
有する。

アニリン系及びナフタリン系のカップリング成分は、例
えばアニリン、Ｎ−モノ置換アニリン、ｍ−フェニレン
ジアミン誘導体、ナフトールスルホン酸、アミノナフタ
リン、ナフトール、ヒドロキシナフトエ酸誘導体、アミ
ノナフタリンスルホン酸又はアミノナフトールスルホン
酸である。

アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基不含のカッ
プリング成分は、例えば次式の化合物である。

Ｏ ■ａＩＶｂ ＩＶＣＩＶｄ ｒＶｅ　ＩＶｆ これらの式中の記号は次の意味を有する。

Ｒ６は水素原子又は０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｒ７は水
素原子、０８〜Ｃ４−アルキル基又はフェニル基により
置換されていてもよい）、 Ｒ８は水素原子又はＣ工〜ｃ４−アルキル基で、これは
水酸基、シアン基、ヒドロキシカルボニル基、ヒドロキ
シスルホニル基、ヒドロキシスルボニルオキシ基、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基又はアセトキ
シ基により置換されていてもよく、Ｒ９は水素原子、０
１〜Ｃ６−アルキル基（これは水酸基、シアン基、ヒド
ロキシカルボニル基、ヒドロキシスルホニル基、ヒドロ
キシスルホニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基又はアセトキシ基により置換されてい
てもよい）、ベンジル基又はフェニル基（これは０１〜
Ｃ４−アルキル基、ｃ、〜Ｃ４−アルコキシ基、塩素原
子及び／又はヒドロキシスルホニル基により置換されて
いてもよい）、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ０−アルキルウレイド
基又はフェニルウレイド基（これは塩素原子、メチル基
、メトキシ基、ニトロ基、ヒドロキシスルホニル基及び
／又はヒドロキシカルボニル基により置換されていても
よい）、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノイルアミノ基、例えばア
セトアミノ基、プロピオニル−７５，− アミン基又はジクロルヘキサノイルアミノ基又はベンゾ
イルアミノ基（これは塩素原子、メチル基、メトキシ基
、ニトロ基、ヒドロキシスルホニル基及び／又はヒドロ
キシカルボニル基により置換されていてもよい）又は水
酸基、Ｒ”は水素原子、０１〜Ｃ６−アルキル基特に０
１〜Ｃ４−アルキル基（これはアリール基例えばフェニ
ル基又は０１〜Ｃ４−アルコキシ基、水酸基、フェノキ
シ基又は０１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ基により置換
されていてもよい）、シクロ７／ｌ／キル基例えばシク
ロヘキシル基又はアリール基例エバフェニル基（これは
ヒドロキシスルホニル基を有しうる）、 ＲＩ２は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、塩素原子、臭素原子、アセチルアミノ基、
アミノ基、ウレイド基、メチルスルホニルアミノ基、エ
チルスルホニルアミノ基、ジメチルアミノスルホニルア
ミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基又はジエチルアミノ基、 ２４− Ｒ１３は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシ基、塩素原子又は臭素原子でありｐ及びｍは前
記の意味を有する。

個々の例は次のものである。アニリン−Ｎ−メタンスル
ホネート、〇−及びｍ−）ルイジン、ｏ−及びｍ−アニ
シジン、クレシジン、２，５−ジメチルアニリン、２，
５−ジメトキシ−アニリン、ｍ−アミノアセトアニリド
、３Ｔ−アミノ−４−メトキシ−アセトアニリド、６−
アミノ−４−メチル−アセトアニリド、ｍ−アミノフェ
ニル尿素、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−ｍ−）ル
イジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−）ルイ
ジン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン又はＮ−β−ヒ
ドロキシ−ｍ−トルイジン。

ナフトールスルホン酸の例は次のものである。

１−ナフトール−６−スルホン酸、１−ナフトール−４
−スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−
ナフトール−８−スルホン酸、１−ナフトール−６，６
−ジスルホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン
酸、２−ナフト−ルーＬ５−スルホン酸、２−ナフトー
ル−６−スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸
、２−ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジス
ルホン酸、２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン
酸、１，８−ジオキシナフタリン−３，６−ジスルホン
酸、２，６−シオキシナフタリンー８−スルホン酸又は
２，８−ジオキシナフタリン−６−スルホン酸。

他の例は次のものである。α−ナフチルアミン、Ｎ−フ
ェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ　−エチル−α−ナフ
チルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、１，
５−ナフチレンジアミン、１，８−ナフチレンジアミン
、α−ナフ）　−ル、β−ナフトール、１，５−ジオキ
シナフタリン、１，６−ジオキシナフタリン、１，７−
ジオキシナフタリン、２，７−ジオキシナフタリン、２
−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−Ｎ−フェニ
ルアミド、２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸
−、Ｎ　−（２’−メトキシフェニル）−アミド又は２
−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸−Ｎ　−（２
’、５’−ジメトキシフェニル）−アミド。

アミノナフタリンスルホン酸の例は次のものである。１
−ナフチルアミン−６−スルボン酸、１−ナフチルアミ
ン−６／７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−７−ス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルボン酸、２−
ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、２−ナフチル
アミン−５，７−ジスルホン酸又は２−ナフチルアミン
−６，８−ジスルホン酸。

アミノナフトールスルホン酸の例は次のものである。１
−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸
、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸、１−アミツー−８−ヒドロ
キシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホ
ン酸、２−−アミツ−５−ヒドロキシナフタリン−１，
７−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイル
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホ
ン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−４，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１−ア
セチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホ
ン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸又ハ２−（３′−及び４′−
スルホフェニル）−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸。

特に重要なものはスルホン基及び／又はカルボキシ通を
有する場合によりアゾ基を有するカップリング成分であ
って、これは水酸基及び／又はアミノ基に対する〇−位
又はｐ−位でカップリングする。

そのようなカップリング成分の例は次のものテ、ｔｌ）
る。２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、１−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホン酸、１−
ペンソイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６，６
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−４，６−ジスルホン酸又は１−ベンゾイル
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホ
ン酸。

その他のカップリング成分としては特に次のものがあげ
られる。１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−及び−４，６−ジスルホン酸、ならびに酸性カップ
リングにより得られるその次式のアリールアゾカップリ
ング生成物。

この式中Ｄ１は例えば次式 ｐ５ で表わされるジアゾ成分の残基であって、Ｒ４、Ｒ’　
Ｓｐ及びｍは前記の意味を有する。

個々のＤｌは例えば次のものから導かれる。アニリン、
アニリン−２−１−６−及び−４−スルホン酸、アニリ
ン−２，４−１−２，５−及び−６，５−ジスルホン酸
、２−ナフチルアミン−１，５−及ヒー４．８−ジスル
ホン酸、２−ナフチルアミン−３，６，８−及び−４，
６，８−）ジスルホン酸、１−す７チルアミンー５．６
．８−及び−４，６，８−トリスルホン酸、１−ナフチ
ルアミン−４−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−
スルホン酸、６−及び４−アミノ−アセトアニリド、４
−及び５−アセトアミド−２−スルホアニリン、４−ニ
トロアニリン、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸又
は２−アミノ−６−アセトアミノ−ナフタリン−４，８
−ジスルホン酸。

他の系のカップリング成分の例は次のものである。ピラ
ゾロ／、アミノピラゾール、２．６−ジアミツピリジン
、ピリドン、ヒドロキシ−及びアミノピリミジン、イン
ドール、バルビッール酸誘導体又はアセトアセトアリリ
ード。この系の繊維反応性不含のカップリング成分の例
は次式で示される。

Ｖａ　Ｖｂ、　ＶＣ Ｉ８ これらの式において各記号は下記の意味を有する。

Ｔはペンゾール核又はナフタリン核、 Ｔ１ハ０１〜Ｃ４−アルキル基、シクロヘキシル基又は
ベンジル基、あるいは弗素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、メトキシ基、ニトロ基、ヒドロキシスルホニ
ル基、ヒドロキシカルボニル基、アセチル基、アセチル
アミノ基、メチルスルホニル基、アミノスルホニル基も
しくはアミノカルボニル基の１個又は数個により、置換
されたフェニル基、 Ｒ１４はメチル基、ヒドロキシカルボニル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基又はフェニル基、 Ｒ１Ｉ′は水素原子、メチル基又はエチル基、あるいは
メトキシ基、エトキシ基もしくはシアン基゛により置換
された０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｒ３６は水素原子、メ
チル基、スルホメチレン基、ヒドロキシスルホニル基、
シアン基又はアミノカルボニル基、 Ｒ１７は水素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基（これはフ
ェニル基又はスルホフェニル基により置換すれていても
よい）、又は水酸基、アミノ基、メトキシ基、エトキシ
基によりノ又はヒドロキシカルボニル基、ヒドロキシス
ルホニル基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基も
しくはシアン基により置換された０１〜Ｃ４−アルキル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、又ハヒドロキシカ
ルボニル基、ヒドロキシスルホニル基、ベンゾイルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、メチル基、メトキシ基、シア
ン基もしくは塩素原子により置換されたフェニル基又は
アミン基（これはフェニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基
、アセチル基又はベンゾイル基により置換されている）
、Ｒ１８はＣ□〜Ｃ４〒アルキル基、フェニル基、水酸
基、シアン基、アセチル基、ベンゾイル基、ヒドロキシ
カルボニル基、メトキシカルボニルアミノ基、ニトロ基
、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、メチ
ルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ヒドロキシカ
ルボニル基、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベン
ゾイル基、アミノカルボニル基、シアン基又はスルホメ
チレン基であって、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９及びｍは前記の意味を有する。

ピラゾロン系カップリング成分としては、例えば６−メ
チル−１３−カルボキシ−及び６−アルコキシカルボニ
ル−５−ピラゾロンカアケられ、これは１−位に水素原
子、場合によりメチル基、エチル基、弗素原子、塩素原
子、臭素原子、トリフルオルメチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、シアン基、フェノキシ基、フェニルスルホニ
ル基、メチルスルホニル基、ヒドロキシスルホニル基、
ベンゾイル基、アセチル基、アセチルアミノ基、ニトロ
基、水酸基、カルボキシル基、カルバモイル基もしくは
スルファモイル基により置換されたフェニル基、又はヒ
ドロキシスルホニル基により置換されたα−又はβ−ナ
フチル基を有しうる。その例は次のものエニル）−１１
−（２’−メトキシフェニル）−１１−（２’−メチル
フェニル）−１１−（２’、５’−ジクロルフェニル）
−１１−（２’、６’−ジクロルフェニル）−１１−（
２’−メチル−６′−クロルフェニル）−１１−（２’
−メトキシ−５′−メチルフェニル）−１１−（２’−
クロル−５′−スルホフェニル）−１１−（２’−メト
キシ−５′−スルホフェニル）−／、１−　（２’−メ
チル−４′−スルホフェニル）−１１−（２’、５’−
ジクロル−４′−スルホフェニル）〒、１−　（２’、
Ｅ／−ジスルホフェニル）−，１−（２′−カルボキシ
フェニル）−１１−（３’−スルホフェニル）−／、１
−（４′−スルホフェニル）−１１−（６’−スルファ
ミルフェニル）−６−カルボキシ−５−ピラゾロン、１
−（６’−又は４！−スルホフェニル）−１１−（２’
−クロルフェニル）−１１−（２’−クロル−４′−又
は−５′−スルホフェニル）−１１−（２′−メチル−
４′−スルホフェニル）−１１−（２′、５′−ジクロ
ルフェニル）−１１−（４’、８’　６５− 一ジスルホー８−ナフチル）−１１−（６’−スルホ−
α−ナフチル）−６−メチル−５−ピラゾロン、１−フ
ェニル−５−ピラ′ゾロンー３−カルボン酸エチルエス
テル、５−ビラゾロン−６−カルポン酸エチルエステル
又は５−ピラゾロン−６−カルボン酸。

他のピラジニル系カップリング成分の例は次のものであ
る。１−メチル−１１−エチル−１１−プロピル−１１
−ブチル−１１−シクロへキシル−１１−ベンジル−又
は１−フェニル−５−アミノピラゾール、１−（４’−
クロルフェニル）−１１−（４′−メチルフェニル）−
５−アミノピラゾール又は１−フェニル−６−メチル−
５−アミノピラゾール。

アセトアセトアユリード類は、特にアセトアセトアエリ
ート及びそのフェニル核において塩素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基
、ヒドロキシスルホニル基、ヒドロキシカルボニル基、
アミノカルボニル基又はアミノスルホニル基の１個又は
−６６＝ 数個により置換された誘導体である。

ピリジンから誘導されるカップリング成分は、例えば西
ドイツ特許出願公開２２６０８２７号明細書に記載され
た誘導体である。

ピリミジン系のカンプリング成分としては、例えば西ド
イツ特許出願公開２２０２８２０号、２’６０８６６６
号及び３１１９３４９号各明細書に記載の化合物が適す
る。そのほかバルビッール酸及びそのＮ−置換生成物も
あげられる。

Ｎ−置換基としてはＣ□〜Ｃ４−アルキル基及び場合に
より置換されたフェニル基が好ましい。

インドール系カップリング成分の例は次のものである。

２−メチルインドール、２−フェニルインドール、２−
フェニルメインドール−５−スルホン酸、１−メチル−
２−フェニルインドール、１−　（２’−ヒドロキシエ
チル）−１１−（２′〒カルボキシエチル）−１１−（
２’−カルバモイルエチル）−２−メチルインドチル又
は−２−フェニルインドール。

ピリドン系カップリング成分の例は次のものである。１
−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボン
アミドピリドン−６，１−（２′−ヒドロキシエチル）
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミドピ
リドン−６，１−フェニル−２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−５−カルポンプミドピリドン−６，１−エチル−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノピリドン−６，
１−エチル−２−ヒドロキシ−４−スルホメチル−５−
カルボンアミドピリドン−６，１−エチル−２−ヒドロ
キシ−４−メチル−５−スルホメチルーヒリドン−６，
１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノ
ピリドン−６，１−メチルヒドロキシ−５−アセチルピ
リドン−６，１，４−ジメチル−２−ヒドロキシ−５−
シアノヒＩ）　トｙ　−６、Ｒ４−ジメチルヒドロキシ
−５−カルボンアミドピリドン−６，２，６−シヒドロ
キシー４−エチル−５−シアノピリジン、２，６−シヒ
ドロキシー４−エチル−５−カルボンアミドピリジン、
１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−スルホ
メチル−ピリドン−６，１−メチル−２−ヒドロキシ−
４−メチル−５−メチルスルホニル−ピリドン−６又は
１−カルボキシメチル−２−ヒドロキシ−４−エチル−
５−フェニルスルホニル−ピリドン−６゜ アニリン系及びナフタリン系の繊維反応性基を有するカ
ップリング成分にの例は、次式の化合物である。これら
の式中Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｂ及びｐは前記
の意味を有する。

ＶＩａ　Ｖｌｂ −３９＝ さらに次式 ％式％ ３．６−及び−４，６−ジスルホン酸の酸性カップリン
グによって得られるアリールアゾカップリング生成物が
特にあげられ、この場合Ｄ２は例えば次式の基で表わさ
れる反応性基を有するジアゾ成分の残基で、Ｒ１、Ｒ４
、ＲＩｌ、ｘ、ｐ及びＢは前記の意味を有する。

１ ４０− 繊維反応性基Ｂを有するジアゾ成分の残基Ｄ２の基礎と
なる芳香族アミンの個々の例は次のものである。１，３
−ジアミノペンゾール、１．３−ジアミノベンゾ−ルー
４−スルホン酸、ｉ、３−ジアミノベンゾ−ルー４，６
−ジスルホン酸、１゜４−ジアミノペンゾール、１，４
−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸、１ｅ４−ジア
ミノベンゾ−ルー２，５−ジスルホン酸、１，４−ジア
ミノ−２−メチル−ペンゾール、１，４−ジアミノ−２
−メトキシ−ペンゾール、１，３−ジアミノ−４−メチ
ル−ペンゾール、１．４−ジアミノベンゾ−ルー２．６
−ジスルホン酸、１．５−ジアミノ−４−メチルベンゾ
−ルー２−スルホン酸、１゜５−ジアミノ−４−メトキ
シベンゾ−ルー２−スルホン酸、１，６−シアミツ−ナ
フタリンー４−スルホン酸、２，６−ジアミツー４，８
−ジスルホナフタリン、１，３−ジアミノベンゾ−ルー
５−スルホン酸、１．３−ジアミノ−５−メチルペンゾ
ール、５−（ω−アミノメチル）−２−アミンナフタリ
ン−１−スルホン酸、５−（ω−Ｎ−メチルアミノメチ
ル）−２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、４１４
’−ジアミノスチルベン−６，６′−ジカルボン酸、４
−（ω−Ｎ−メチルアミノメチル）−アニリン−２−ス
ルホン酸又は６−（ω−Ｎ−メチルアミノメチル）−ア
ニリン−６−スルホン酸。この場合これラスべてのアミ
ノ化合物・において、−級又は二級のアミン基は、繊維
反応性アシル基Ｂにより置換されている。

繊維反応□性基を有するジアゾ成分残基Ｄ２０個々の例
は、次のものならびにスルホニル基の代わりに基５Ｏ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳＳ　Ｏ３Ｈ又はＳＯ□ＣＨ＝ＣＨ，を有
するものである。

　４６− は 繊維反応性基Ｂの代わりに、ジアゾ成分Ｄ２Ａ他の繊維
反応性基を有しうる。このＤ２０例は次のものである。

４４− ０２Ｈ４−０−３ｏ３Ｈ −４７− し上 ピラゾロン系、アミノピラゾール系、２．６−ジアミツ
ピリジン系、ピリドン系、ヒドロキシもしくはアミノピ
リミジン系、インドール系、バルビッール酸系又はアセ
トアセトアリリード系の繊維反応性基を有するカップリ
ング成分の例は、次式で示されるものである。

■ａ　Ｗｅｂ ４８− ■ＣＶｌｄ　Ｒ’ この式中Ｔ２はペンゾール核又はナフタリン核、貨３は
メチル基又はヒドロキシカルボニル基、Ｒ２０ハＣ１〜
Ｃ４−アルキル基、ヘンシル基、フェニルエチル基又は
フェニル基で、このフェニル核はさらに弗素原子、塩素
原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、シアン基、ヒ
ドロキシスルホニル基、ヒドロキシカルボニル基、アセ
チル基、ニトロ基、アミノカルボニル基又はアミノスル
ホニル基により置換されていてもより、Ｒ１、Ｒ′、Ｒ
５、Ｒ８、Ｒ１１、Ｈ１！ｉ、Ｒ１６、Ｒ１８、Ｒ１９
、ｐ及びＢは前記の意味を有する。

繊維反応性基Ｂを有するピラゾロン系カップリング成分
は、例えば次のピラゾロンから誘導される。１−　（５
’−又は４′−アミノフェニル）−１１−（２’−スル
ホ−５′−アミノフェニル）−１１−（２’−メトキシ
−５′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラ
ゾロン、１−（３’−又は４′−アミノフェニル′）−
１１−（３’−又ハ４′−ニトロフェニル）−６−メチ
ル−ｓ−ピラゾロン、１−　（５’−又ハ４′−二トロ
フェニル）−１１−（６’−ニトロ−４′、８′−ジス
ルホナフチル−２′）−又はｉ　−（６’−アミノ−４
′、８′−ジスルホナフチル−２’　）　−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン。繊維反応性基Ｂを有するピラゾ
ロンの個々の例は次のものである。

５１− ５２− そのほかの例は次のものである。

繊維反応性基Ｂを有するピリドンの個々の例は次のもの
である。

前記の化合物においてスルホニル基ハ、Ｓｏ□ＣＨ２Ｃ
Ｈ２８８０，Ｈ又は５ｏ２ＣＨ＝　ＣＨ２の形で存在し
てもよい。

特に工業上重要なアゾ化合物は一般式 で表わされ、この式中Ｄｓ及びＤ４はジアゾ成分の同−
又は異なる残基であって、そのうち少なくとも一方は次
式の基を有する。

５５− さらに価値の高い化合物は次式 で表わされ、この式中・Ｒ１、ＤＢ　、　ｐ及びＢは前
記の意味を有する。

ジオキサジン系の染・料は次の一般式 で表わされ、この式中Ｌ１及びＬ２は互いに無関係に水
素原子、塩素原子、臭素原子、シアン基、場合により置
換されたアルキル基、了り−ル基、ヘテロアリール基、
アルコキシ基、アロキシ基又はアシルアミノ基であって
、基Ｌ３は互いに無関係に次式 のものであり、ｅｌは０．１又は２、Ｌ４は橋状員子、
Ｌ５は水素原子、アルコキシ基又はアシルアミノ基　Ｌ
６は水素原子又は０１〜Ｃ４−アルキル基である。

個々の基Ｌ１及びＬ２は既にあげたもののほか、例えば
次のものである。

ＣＨ５、Ｃ２Ｈ１ｌ、Ｃ３Ｈ？、Ｃ，Ｈ，、Ｃ６Ｈ５、
Ｃ’６Ｈ，Ｃ１、Ｃ６Ｈ４ＣＨ８、Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、Ｃ
６Ｈ４０ＣＨ８，Ｃ６Ｈ，Ｎｏ２、Ｃ６Ｈ３ＣＩＣＨ３
，２−Ｔｈｉｅｎｙｌ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ，
Ｈ，、０Ｃ４Ｈ，、ＱＣ，Ｈｌｌ　、　ＯＣ，Ｈ４Ｃ１
，、ＱＣ６Ｈ，ＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣＨ
Ｉ＋又はＮＨＣＯＣ，Ｈ７好ましいＬｌ及びＬ２は水素
原子そして特にＣ１である。

Ｌｌｌの個々の例は水素原子、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、アセチルアミノ基、プロ
ピオニルアミ７基及びブチリルアミノ基である。好まし
いＬ５は水素原子、メトキシ基及びアセチルアミノ基で
ある。

橋状員子びの例は次のものである。

−８０２−ＮＨ−（ａｌｋｙｌｅｎ）−ＮＨ−、−ＮＨ
−（ａｒｙｌｅｎ）−Ｎ’Ｈ−１−８０２−ＮＨ−（ａ
ｒｙｌｅｎ）−ＮＨ−１−ＮＨ−（ａｌｋｙｌｅｎ　）
　−Ｃ）−（ａｌｋｙｌｅｎ　）　−ＮＨ−１−８ｏ２
−　（ａｌｋｙｌｅｎ　）　−〇　−（ａｌｋｙｌｅｎ
　）　−ＮＨ−１−Ｏ−（ａｌｋｙｌｅｎ　）　−〇　
−（ａｒｙｌｅｎ　）　−ＮＨ−１−ＮＨ−（ａｌｋｙ
ｌｅｎ　）　−ＮＨ−（Ａｒｙｌｅｎ　）　−ＮＨ−１
−ＮＨ−（ａｒａｌｋｙｌｅｎ）−ＮＨ−１−８０２−
ＮＨ−（ａｒ−ａｌｋｙｌｅｎ’　）　−ＮＨ−１−Ｃ
Ｈ２−ＮＨ−又は−ＣＨ２−ＮＨＣＯ−（ａｌｋｙｌｅ
ｎ　）　−ＮＨ−この場合ＮＨ−基中のＨは場合により
置換されたアルキル基により置き換えられていてもよく
、それは互いに結合して複素環を形成してもよい。

Ｌ４の個々の例は次のものである。

−旧−ＣＨ，−ＣＨ２−ＮＨ−１−８Ｏ２−Ｎ）（−Ｃ
！Ｈ２−ＣＨ２−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ２−ＮＨ−、−８ｏ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＨ
３ ＝５９− ８０２　ＮＨ（ＣＨ２）４−Ｌ−ＮＨ−１−旧−（ＣＨ
２）６−ＮＨ−１−＝ｓｏ、ＮＨ（ｃＨ，）６−ＮＨ−
１ＮＨ−ＣＨ「ＣＨ「ｏ−ｃＨ２−ｃｎ「ＮＨ−１−８
Ｏ’、−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ
２リ−８Ｏ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−１
ｃＨ けＨ２−Ｎ）ｉ− ６０− ８ｏ、Ｈ 好ましいＬ４の例は次のものである。

−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−１−８Ｏ，ＮＨ−ＣＨ
，ＣＨ２−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ２〒ＣＨ２−ＣＨ，Ｎ
Ｈ−１−８Ｏｄ止偏ｗ部、（’ＨｒＮＨ−１５Ｕ３ｈｉ
　Ｈ２ＯＮＨ− ６ロー アントラキノン染料は例えば次式 で表わされ、式中１は０又は１、Ｌ９は橋状員子である
。

橋状員子の例は、場合によりＣ’Ｈ３，５ｏ３Ｈ、５ｏ
２ＮＨ２、Ｃ１、Ｂｒ　、　ＯＣＨ３の１個又は数個に
より置換されタイミノフェニレン、−アルキレン、シク
ロアルキレン、−へテロアリーレン又は多核でさらに１
個の反応性基を有する基である。橋状員子Ｌ９の個々の
例は次のものである。

６４− ５ｏ３Ｈ５ｏ３）Ｉ 亀　−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２ＮＨ− ＣＨ３ ＮｆＮｌ（− １ −Ｏ／　− 好ましい橋状員子Ｌ９は直接結合のほか例えば次のもの
である。

Ｏ３Ｈ ６８− で表わされ、式中Ｍｅはニッケル又は銅、Ｌ７及びＬ８
は互いに無関係に水素原子又は場合により置換されたア
ルキル基、アルアルキル基又はアリール基、ＬｌＧは橋
状員子又は直接結合である。

Ｌ７及びＬ８の個々の例は水素原子のほか、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基
又はヒドロキシプロピル基である。橋状員子ＬＩ　Ｇの
例は次のものである。

−ＨＮ−（ａｌｋｙｌｅｎ）−ＮＨ−１−ＨＮ−（ｃｙ
ｃｌｏａｌｋｙｌｅｎ）−ＮＨ−１−ＮＨ−（ａｒａｌ
ｋｙｌｅｎ）−Ｎ）Ｆ−１−ＮＥ）−（ａｒｙｌｅｎ）
−ＮＨ−１−ＮＨ−（ａｒｙｌｅｎ）−Ｎ＝Ｎ−（ｈｅ
ｔａｒｙｌｅｎ）−ＮＨ−１−ＮＨ−（ｈｅ　ｔ、ａｒ
ｙｌｅｎ）−Ｎ＝Ｎ−（ａｒｙｌｅｎ）−ＮＨ−又は−
ＮＨ−（ａｒｙｌｅｎ）−Ｎ＝Ｎ−（ａｒｙｌｅｎ）−
ＮＨ−１この場合ＮＨ基のＨは場合により置換されたア
ルキル基により置き換えられていてもよく、これは互い
に結合して複素環を形成しうる。個々の橋状員子Ｌ　Ｉ
　Ｏの例は次のものである。

−ＨＮ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−１−Ｉ（Ｎ−ＣＨ２−
ｃＨ「ａｎ２−ＮＨ−１ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＮＨ− ＮＨ− ７１− −ＨＮ−ＣＨ２−ＣＨ２−〇−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−
、ｂｕ３）ｉ −７ユ　− ｏ３Ｈ ８Ｏ３Ｈ８Ｏ３Ｈ ＯＯＨ 好ましい橋状員子Ｌ１０の例は次のものである。

ＣＨ３ −ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−Ｎ−、ｔＪ３Ｍ −７Ｆ１　− ３Ｃ アゾ染料残基Ｄ−Ｎ＝Ｎ’−にの代わりに式Ｉの染料は
、金属錯化合物染料の残基を含有してもよく、錯形成金
属としては特に銅、コバルト、クロム、ニッケル及び鉄
が用いられ、そのうち銅、コバ／ｌ／）及びクロムが優
れている。この場合金属は、普通は一〇−又は−Ｃｏｏ
−を介して染料分子に結合されている。

Ｃｏ−及びＣｒ−錯化合物の場合これは１：２錯、化合
物であるが、Ｃｕを使用する場合はもっばら１：１錯化
合物が生成する。

Ｍｅｔは好ましくは銅、コバルト及びクロムであって、
下記の型の染料は、さらに反応性染料に普通の置換基、
例えばＣ１、Ｂｒ　、　ＯＣＨ３、ＮＨＣＯＮＨ２、Ｎ
Ｏ２、抽壜５Ｏ３Ｈ１’　ＳＯ２ＮＨ，、Ｃ０ＯＨ又は
ＣＯＮＨ２により置換されてもよい。この染料の合成は
既知方法により行われる。

好ましい型の錯化合物の例は次のものである。

ＮＨ−Ｌ’−Ｂ ７６Ｐ　− ＮＨ−Ｌ’−Ｂ −７９− この場合Ａｒｙｌは任意の置換基、特にＳｏ、Ｈ。

Ｃ１、ＮＨ２又はＯＣＨ３により置換されたフェニル基
又はナフチル基で、Ｌ９は前記の意味を有する。

１：２型の非対称ｃｏ−又はＣｒ−金属錯化合物も製造
可能であって、その例は次のものである。

銅ホルマザン錯化合物染料の系においては、特に光沢の
ある青色染料が得られる。ホルマザン染料は次の一般式
で表わされる。Ａｒは前記の意味を有する。

８０− 又は 次式 の基は、例えば対応するベンジルアミンを、スルホクロ
ル化しモしてＨ２Ｎ−Ｒと反応させることによって得ら
れる。Ａが直接結合であるときは、スルホクロリドをま
ず還元してスルフィン酸となし、次いでこれを例えばア
ルキレンオキシド又はハロゲン化アルコールと反応させ
てヒドロとζツマｎ＋七ｎ−ルムｉしナト１　−１　イ
槙ムｌｒ）　ｈエステル化する。この方法は自体既知で
あって同様にして利用される。

式Ｉの化合物は反応性染料として、水酸基含有繊維特に
木綿ならびに羊毛の染色に適する。

染色法としては既知の反応性染色法、特に４０〜８０℃
における吸尽法及び冷時滞留法が適する。

染色には広い温度範囲が可能であって、染料袴は高い染
着性によって優れている。

特に重要な式Ｉの化合物は次式 で表わされ、この式中Ｆ及びｎは前記の意味を有し、そ
してぎはＣＨ２ＣＨ，０８０３Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２８８０
３Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ２０ＰＯ３Ｈ２又はＣ’）１　＝ＣＨ２であ
り、ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３Ｈが特に優れている。

下記実施例に示される式Ｉの本発明の染料において、略
号Ｂ１ないしＢ８は次の意味を有する。

ＨＨ ８６− ｌ ８４一 実施例１ １．３−７二二レンジアミンー４−スルホン酸１８．８
部及びシアメールクロリド１９部からのモノ縮合生成物
を塩酸性でジアゾ化し、２−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸２３．７部の懸濁液を添加し
、弱酸性でカップリングさせる。４−（β−スルフアー
トエチルスルホニル）−ベンジルアミン５５部ｆ）溶液
を加え、４０℃及び７〜Ｚ５のｐＨ価で縮合させる。中
性溶液から塩化カリウムを添加して染料を沈殿させ、注
意して乾燥する。木綿を堅牢な赤色色調に染色する暗赤
色粉末が得られる。

実施例２ 実施例１において用いられた２−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−６−スルホン酸ヲ２−Ｎ−メチルアミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸２５．１
部により置き換えると、同様の性質を有する染料が得ら
れる。このものは木綿を堅牢な帯青赤色色調に染色する
。

実施例３ 塩酸性でジアゾ化されたアニリン−４−スルホン酸１７
．３部に、水３００部中の１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６，６−ジスルホン酸６１．６部の懸濁液
を５℃で加える。ｐＨ１〜２で一夜カツブリングさせ、
次いでシアヌールクロリト及ヒ１，６−フニニレンジア
ミンー４−スルホン酸からの一次縮合生成物を塩酸性で
ジアゾ化したもの３８．６部の懸濁液を加える。

炭酸ナトリウム１７．８部を添加して弱酸性でカップリ
ングさせ、次いで４−（β−スルフアートエチルスルホ
ニル）−ベンジルアミン６４部の溶液を加え、６０〜４
０℃及び７〜Ｚ５のｐＨ価で縮合させる。中性溶液から
塩化カリウムを添加して染料を沈殿させ、注意して乾燥
する。

木綿を堅牢なマリンブルー色色調に染色する黒色粉末が
得られる。

実施例乙に記載の染料は次式で表わされる。

−２グー 欄には酸性カップリングに用いられたジアゾ成分が、■
欄には中性又はアルカリ性溶液中でのカップリングに用
いられたジアゾ成分が、■欄には繊維反応性４基Ｂが、
そして■欄には木綿上に得られる染色色調が示される。

　８８− 第　１　表 実施例１６ １．６−フェニレンジアミン−４−スルホン酸、シアヌ
ールクロリド及び４−（β−スルフアートエチルスルホ
ニル）−ベンジルアミンカラの二次縮合生成物５９５部
を塩酸性でジアゾ化し、酢酸溶液中で、水６００部中の
１−アミノ−８でこの赤色のモノアゾ染料に、塩酸性で
ジアゾ化されたアニリン−４−スルホン酸１７．３部を
加え、ジスアゾ染料が生成するまで中性でカップリング
させる。塩化カリウムを添加して染料を析出させ、注意
して乾燥する。木綿を良好な堅牢性を有する帯赤マリン
ブルー色色調に染色する黒色粉末が得られる。

実施例１６に記載の染料は次式で表わされる。

　９１− ■欄には酸性カップリングに用いられたジアゾ成分が、
■欄には中性又はアルカリ性でのカップリングに用いら
れたジアゾ成分が、■欄には繊維反応性式基Ｂが、そし
て■欄には木綿上に得られる染色色調が示される。

　９９− 第　２　表 実施例２６ １．６−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．８
部及びシアメールクロリド１９部かう１１７）・縮合生
成物を塩酸性でジアゾ化し、１（４１−スルホフェニル
）−３−カルボキシピラゾロン−５０２８，５部を添加
し、ｐＨ５〜７でカップリングさせる。４−（β−スル
フアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン３５部の
溶液ヲ添加したのち、温度を４０　℃に高め、ｐＨ価を
Ｚ５にする。縮合が終了したのち、染料を塩化カリウム
で中性溶液から析出させ、注意して乾燥する。この染料
は木綿を堅牢な黄色色調に染色し、次式で表わされる。

１ 他の本発明の染料を第６表に示す。その■欄にはｉ、６
−フェニレンジアミン−４−スルホン酸の代わりに用い
られる化合物が、■欄には１−　（４’−スルホフェニ
ル）−６−カルボキシピラゾロン−５の代わりに用いら
れる化合物が、■欄には染料中に存在する反応性アンカ
ーが、そして■欄には木綿上に得られる色調が示される
。

第　３　表 −〆２１　− ９５− −　プロ　− ４３〃　〃　Ｂ″　〃 ４４　１．４−ジアミノベ　〃Ｂ１〃 ンゾールー６−ス ルホン酸 ４５　〃　１−ブチル−４−メ　Ｂ１／／チル−６−オ
キシ− ２−ピリドン−６− カルボンアミド ４６　１．３−ジアミノベ　１−エチル−４−メ　’ｆ
３”　ｔｔンゾールー４−ス　チル−６−オキシ−゛ル
ホン酸　２−ピリドン−６− メタンスルホン酸 ４６ａｕ１−（４’−スルホフ　Ｂ７　黄エニル）−３
−カル ボキシピラゾロン− ４６ｂ　１，４−ジアミノペ　Ｂ７　金黄ンゾールー２
−ス ルホン酸 ４６Ｃ１，３−ジアミノペ　１，４−ジメチル−６Ｂ’
　帯緑黄ンゾールー４，６−　−オキシ−２−ピリジス
ルホン酸　トン−６−カルボン アミド ４６ｄ　／／　１−ナフトール−３ｔ６　Ｂ″　檜実施
例４７ 氷水７５０部中の１−　（４’−スルホフェニル）−３
−カルボキシ−４−（４’−アミノスルホフェニルアゾ
）−ヒラゾロン−５の４８．６部の溶液を、０〜５℃及
びｐＨ５でシアメールクロリド１９部と反応させる。遊
離アミン基がもはや検出されなくなるとすぐに、４−（
β−スルフアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン
６５部を加え、４０℃及びｐ）（７〜８で反応させる。

塩化カリウムで沈殿させ、注意して乾燥したのち得られ
る染料は、木綿を堅牢な全黄色色調に染色する。この染
料は次式で表わされる。

１ ２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸３０．３
部を塩酸性でジアゾ化し、３−アセチルアミノアニリン
１５部とカップリングさせる。

微細に分散されたシアメールクロリド１９部を用いてア
シル化したのち、４０℃及びｐＨ７〜８で４−（β−ス
ルフアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン３５部
と反応させ、塩化カリウムで塩析する。注意して乾燥し
たのち得られる染料は、木綿を堅牢な帯赤黄色色調に染
色し、次式で表わされる。

他の本発明の染料を第４表に示す。■欄には２−アミン
ナフタリン−４，８−ジスルホン酸の代わりに用いられ
るジアゾ成分が、１欄には３−アセチルアミノアニリン
の代わりに用いられるカップリング成分が、■欄には用
いられるアンカー結合、モして■欄　′ には木綿上に得られる染色色調が示される。

第　４　表 実施例６２ 次式 の公知のアミノジスアゾ化合物４７部を水６゜Ｏ容量部
にｐＨ６，５で溶解し、０〜５℃でシアメールクロリド
１０部と反応させる。次いで生成物ヲ４−　（β−スル
フアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン２０部と
、ｐＨ７〜Ｚ５及び６５〜４０℃で反応させる。塩化カ
リウム　。

８０部で沈殿させたのち、次式の染料が得られ、このも
のは木綿を堅牢な帯赤褐色色調に染色する。

１ ４−（β−スルフアートエチルスルホニル）−ベンジル
アミン２０部の代、わりに４−（β−チオスルフアート
エチルスルホニル））−ベンジルアミン２６部を用いる
と、同様に良好な染料が得られる。

同様にして、次表に示すアミノジスアゾ染料を反応させ
ると褐色の反応性染料が得られる。

−ｔｏ、ｉ　− 第　５　表 −１０４を− 実施例６８ メタミン酸及びシアヌールクロリドからの縮合生成物を
既知の手段でジアゾ化し、ｐＨ，７〜７．５で次式 のカップリング成分とカップリングさせる。次いでｐＨ
６〜７で４−（β−スルフアートエチルスルホニル）−
ベンジルアミント反応サセ、生成した染料を塩化カリウ
ムで沈殿□させると、次式の染料が得られ、このものは
木綿を堅牢な褐色色調に染色する。

実施例６９ シアメールクロリド９５部を既知の手段で１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸と水
中で反応させる。この生成物に、１−アミンベンゾ−ル
ー２−スルホン酸の新たにジアゾ化された溶液を加え、
４〜４．５のｐＨ価にする。カップリングの終了後　４
１．　（β−スルフアートエチルスルホニル）−ベンジ
ルアミン１５０部を加え、ｐＨ７〜Ｚ５及び３５℃で反
応させる。ＫＣＩで塩析したのち、次式の染料が４２０
部得られ、このものは木綿を堅牢な光沢を有する赤色色
調に染色する。

Ｉｕｌ− 下記表中に示す類似の染料は、同様にして製造される。

■欄には１−アミンベンゾ−ルー２−スルホン酸の代わ
りに用いられるジアゾ成分が、■欄には１−アミノ−８
ムヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸の代わ
りに用いられるカップリング成分が、そして■欄には用
いられるアンカー待合が示される。

−ｔｏ＆− 第　６　表 木綿上 実施例　Ｉ　ｉ　ｍ の色調 ７０　アニリン　１−アミノ−８−ヒ　Ｂｌ　赤ドロキ
シナフタリン −３，６−ジスルホン 酸・ ７１〃〃ＢＩｌ〃 ７２／／　／／　１３”　／／ ７３　０−クロルアニリ　〃Ｂ１〃 ン −１ｌｌ　−１− 一／／ｌ− 実施例９９ 常法により製造された次式 のアミノアゾ染料の懸濁液を、水中でｐＨ２〜６及び０
〜５℃でシアメールクロリド１当量と常法により反応さ
せる。次いでｐＨ６〜７でトリアジン環の塩素原子１個
を４−（β−スルフアートエチルスルホニル）−ヘンジ
ルアミンニヨリ置換する。生成した次式 の染料を塩化カリウムを添加して沈殿させ、吸引瀘過し
、乾燥する。このものは木綿を堅牢な赤色色調に染色す
る。

実施例１００ １．３−ジアミノベンゾ−ルー６−スルホン酸とシアヌ
ールクロリドとの縮合生成物を常法によりジアゾ化し、
１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸ニカップリングさせる。実施例１の記
載と同様にして塩素１原子を４−（β−スルフアートエ
チルスルホニル）−ベンジルアミンにより置換すると、
次式の染料が得らね、このものは木綿を光沢を有する堅
牢な赤色色調に染色する。

−１１へ　− ジアゾ成分上に反応性舛基Ｂを有する他の染料を次表に
示す。■欄には１，３−ジアミノベンゾ−ルー６−スル
ホン酸の代わりに用いられるジアミノ化合物が、■欄に
はカップリング成分が、そしてＩ欄には反応性アンカー
結合が示される。

第７表 −１１６− 実施例１０８〜１１１ならびに１１６においては、実施
例１００に記載の操作法を、まず成分Ｉをジアゾ化及び
カップリングし、次いでシアヌールクロリド及びベンジ
ルアミン誘導体と反応させるように変えて操作した。

実施例１１４ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸１９５部を常法によりシアヌールクロリドと縮
合させる。生成した化合物に、既知の手段で製造された
次式 の化合物の水性懸濁液を加える。ｐＨ３〜４でカップリ
ングが終了したのち、実施例１と同様に沈殿させる。次
式の染料を用いて、木綿上にきわめて堅牢な赤紫色の染
色が得られる。

＝　１１９一 実施例１１５ 次式 の公知の染料２６部を、０〜５℃及びｐＨ２〜６で水中
でシアメールクロリド１０部と反応させ、次いで４−（
β−スルフアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン
２０部と反応させる（温度３０〜３５℃、ｐＨ６，５〜
７．５）。生成した次式 の染料は塩化カリウムで塩析することにより得られ、木
綿を特に捺染法により、きわめて光堅牢な光沢を有する
青色色調に染色する。

残基５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２（実施例１１５ａ）及びＳｏ、
ＣＨ２ＣＨ２５ＳＯ３Ｈ（実施例１１５ｂ）を有する染
料はきわめて類似した性質を有する。

同様にして次表に示す反応性染料が製造される。■欄に
は出発アミノアントラキノン染料が、そして■欄にはア
ンカー結合が示される。

２０− 第　８　表 −た１這　一 実施例１２８ 次式 の公知染料６４．８部を水７００部中に添加攪拌し、０
〜５℃及びｐＨ２〜６でシアメールクロリド１９部と反
応させたのち、４−（β−スルフアートエチルスルホニ
ル）−ベンジルアミンとｐＨ６〜７及び３０℃で反応さ
せる。溶液を噴霧乾燥すると、次式の染料９０部が得ら
れる。

−／ユ≠− 同様にして既知の手段により、次の一般弐′　発色団−
Ｂ で表わされる染料が製造される。それらを次表に示す。

第　９　表 一ノ上７ −／ユ牙− −７１か一 実施例１６８ 次式 の化合物１５．８部を水１５００部と共に４５℃に加熱
し、その際苛性ソーダ溶液でｐＨを９にする。次いで０
〜５℃に冷却し、ｐＨを塩酸で７に低下させたのち、氷
水１００部中のシアメールクロリド９．フ部の微細懸濁
液を加える。０〜５℃で攪拌し、反応が終了するまで（
これには約１．５時間を要する）炭酸ソーダでｐＨ価を
６．５〜７に保つ。次いで水２００部中の４−（β−ス
ルフアートエチルスルホニル）−ベンジルアミン１５部
の中性溶液を、１０分間に滴加する。温度を３５〜４０
℃に高め、ｐＨを６．５〜７に保ちながら反応が終了す
るまで攪拌する。

　１３６− 次いで２０℃に冷却し、塩化カリウム４００部で塩析し
、沈殿した染料を吸引沢過し、乾燥する。この染料はセ
ルロース繊維を良好な堅牢性を有する帯赤青色色調に染
色し、次式で表わされる。

実施例１６９ 次式 の化合物２３部を水４００部に溶解する。この溶液を０
〜５℃で、氷水５０部中のシアメールクロリド４．８部
の微細懸濁液に滴加する。０〜５℃で攪拌し、炭酸ソー
ダでｐＨ価を６〜６．５となし、反応が終了するまでこ
のｐＨに保持する。次いで水２００部中の４−（β−ス
ルフアートエチルアミノスルホニル）−ベンジルアミン
８．１部の中性溶液を添加し、６５〜４０℃で攪拌し、
その際炭酸ソーダでｐＨ価を６．５〜７に保つ。炭酸ソ
ーダを添加しないでｐＨ価が約１時間一定になったなら
ば、塩化す）　ＩＪウムで塩析し、乾燥する。得られた
染料はセルロース繊維を帯赤青色色調に染色し、次式で
表わされる。

ノ）９ 次表に示す染料は同様にして製造される。次式 の残基は略記して＞／で示される。

−／’Ｊｌ　− 第　１０　表 一／ｌｌ−０− 実施例１９４ 次式 の化合物１９７部を氷１２５部及び水１２５部からの混
合物中で均質に攪拌し、苛性ソーダ溶液でｐＨを７にす
る。次いで０〜５℃の温度で、氷水５０部中のシアメー
ルクロリド４．４部の微細懸濁液を添加し、その際ｐＨ
価を炭酸ソーダで５．５〜６に保つ。反応が完結すると
すぐに、水１００部中の４−（β−スルフアートエチル
スルホニル）−ベンジルアミン１１部の中性溶液を滴加
する。温度を３５〜４０℃に高め、ｐＨを６，５〜７に
保ちながら反応が完結するまで攪拌する。次いで室温に
冷却し、染料を塩化ナトー　／’Ａ７− リウムで塩析し、吸引済過し、乾燥する。この染料は次
式で表わされ、セルロース材料を堅牢性の良好なトルコ
青色色調に染色する。

実施例１９５ 次式 ％式％ の化合物５８部を、水６００部及び氷１２５部からの混
合物中で均！質に攪拌し、苛性ソーダ溶液でｐＨを７に
する。次いで０〜５℃で氷水１７０部中のシアメールク
ロリド１６．６部の微細懸濁液を加え、その際ｐＨ価を
１０％苛性ソーダ溶液で５．３〜５．５に保つ。反応が
完結するとすぐに、水６５０部中の４−（β−スルフア
ートエチルスルホニル）−ベンジルアミン２６．６部の
中性溶液を滴加する。３ルー４０℃に加熱し、この温度
に４時間保持し、その際ｐＨ価を炭酸水素す）　ＩＪウ
ムで６．５〜７に保つ。次いで冷却し、塩化ナトリウム
で塩析し、染料を吸引濾過し、乾燥する。この染料は次
式で表わされる。

同様にして、次表に示す染料が製造される。

これらの染料は一般式 で表わされ、この式中のｎ及びｍは口ないし６の数、ｒ
は１〜４の数を意味する。

第　１１　表 １）ｉ− 一／ζユー 例Ａ ４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンジルア
ミン塩酸塩１２６部を濃硫酸６２部と混合し、真空中（
１０部ｍＨｇ）で６時間１４０℃に加熱する。生成した
混合物をメタノールと共に攪拌する。４−（β−スルフ
アートエチルスルホニル）−ベンジルアミンが９８部得
られる。

例Ｂ ４−（β−ヒドロキシエチルアミノスルホニル）−ベン
ジルアミン塩酸塩５０部を濃硫酸２８部と共によく攪拌
し、次いで水流真空中で５時間１５０℃に加熱する。冷
却し、メタノールと共に攪拌したのち、次式の生成物が
４６部得られる。

−１５て１− 例Ｃ ４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ペンジルア
ミン塩酸塩６０部を燐酸３０部と共く に強＾妹攪拌する。次いで１５ｍｍＨｇで１５０〜１６
０℃に加熱し、この温度を５時間保持する。

メタノールと共に攪拌したのち、次式の生成物が得られ
る。

例Ｄ クロルスルホン酸７００部中に、攪拌しなからＮ−ホル
ミルベンジルアミン２７０部を徐々に加え、室温で１夜
攪拌する。氷５０００部で沈殿させると、スルホクロリ
ドが湿った結晶性生成物として得られる。このものを水
１５００部、亜硫酸す）　ＩＪウム２５２部及び硼砂１
０部の混合物中に６５〜４０℃で加え、゛６時間攪拌す
る。苛性ソーダ溶液を添加してｐＨ価を７５１）６　− 〜８．５％保つ。次いでクロルエタノール２５２応混合
物を強く蒸発濃縮し、アルコールに溶解し、手製塩酸と
共に煮沸し、吸引漣過する。融点１８３〜１８６℃の４
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−ベンジルアミ
ン塩酸塩カ２８０部得られる。

出願人ハスフ拳アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁理
士　小　林　正　雄 第１頁の続き ０発　明　者　ハイフン・クリューガ　ドース ０発　明　者　オルトウィン・シャツ　ドファー　ユ イツ連邦共和国６７００ルードウィッヒスハーフェン・
プリツセラー・リング４９ イツ連邦共和国６７００ルードウィッヒスハーフェン・
プリツセラー・リング４３ 手続補正書（自発） 昭和５９年１０月６０日 特許庁長官志賀　字数 １°事件０表示特願昭５９−１５７７□４号２、　ａ　
Ｘ　″４　Ｎ反応性染料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所 氏名（９０８）バスフ・アクチェンゲゼルシャフト（名
　称） ４、代　理　人 ５、補正命令の日付 ６、補正により増加する発明の数 訂　正　書（特願昭５９−１５７７２４号）明細書第１
５５頁の表の下に下記のとおりλｍａｘ値を加入する。

「 実施例　λｍ＆ア　実施例　７ 番号　（ｎｍ）　番号　（ｎｍ） １　５１５　１４　５９８ ２　５２２　１５　５９９ ４　５９６　１８　５９３．５ ５　５９２　１９　５９６ ６　５９７．５　２０　５９８ ７　６０５　２１　５９６ ８　６００　２２　５１８ ９　５９８　２３　６０２ １０　６０１　２４　６００ １１　５９６　２５　５９８ １２　５９７　２６　４０６ １３　５９８　２７　４２０ ２８　４８８　４９　３８７ ２９　４７９　５０　３８９ ３０　４８９　５１　４１８ ３１　４３３　５２　４１８ ３２　４３５　５３　４１８．５ ３３　４１９　５４　４１８ ３４〜３７　４０５　５５　４０２ ３８　４２８　５６　４２０ ３９　４１０　５７　５９９ ４０　４２０　５８　４００ ４１　４１９　５９　３８５ ４２　４１９．５　６０　３９７ ４３　４１９　６１　４０２ ４４　４２８　６２　４６１ ４５　４２９　６３　４５３ ４６　４２０　６４　４７９ ４７　５３２　６５　４７８ ４８　６９０　６６　４１２ ６７　４６８　８６　５１６ ６８　４３５　８７　５１６．５ ６９　５１０　８８　５１８ ７０〜７２　５１５　８９　５０２ ７６　５１６　９０　５００ ７４　５１９　９５　５９０ ７５　５２０　９５　４５０ ７６　５２５　９６　４５４ ７７　５２１．５　９７　４６０ ７８　５２１　９８　４６０ ７９　５１９　１００　４９９ ８０　５０７　１０１　５１４ ８１　５０９　１０２　５０９ ８２　５１９　１０４　５０２ ８３　５２０　１０５　４９４ ８４　５１８　１０６　４９４ ８５　５１８．５　１０７　５１９ 実施例　λｍａｘ　実施例　λ 番号　（ｎｍ）　番号　（ｎｍ） １１４　５３２　１８０　６３６ １１５　５９０　１８１　６３１ １１６　６０５　１８２　６２７ １２０　６１０　１８４　６２６ １２５　６０５　１８５　６０５ １２８　５９３　１９２　５９２ １６２　６００　１９３　６１６ １６５　６００．５　１９４　６６９ １６６　６０２　１９５　６７２ １６７　６０４　１９６　６７０ １６８　５９７　１９７　６６６ １６９　５８３　１９８　６７２ １７０　５Ｂ５　１９９　６７３ １７１　５８１　２０１　６６９ １７２〜１７４　５９８　２０２　６７０１７７　５９
６　２０３　６６５ １７９　６２８ ２０７　６７０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ａは直接結合又はＮＨ，Ｆは染料残基、ｎは１又
   は２の数、Ｒ１は水素原子又はＣ□〜Ｃ４−アルキル基
   、Ｙは水素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜Ｃ４−ア
   ルコキシ基又はヒドロキシスルホニル基、２は水素原子
   又は塩素原子、Ｒは次式の基−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ２
   ＣＨ２Ｘ　、　−ＣＩ（２ＣＨ＝　ＣＨ，、−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ−ＣＨ，又は−ＣＨＩＣＨＣＨｓ、そしてＸはアニオ
   ンとして脱離しうる基を意味する）で表わされる反応性
   染料。 ２、Ｆ、ｂｊアゾ系、アントラキノン系、ホルマ′ザン
   系、フタロシアニン系又はトリフエンジオキサジン系の
   染料残基であって、これらの基は金属化されていてもよ
   く、そしてさらに普通の反応性基を有しうろことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料 ３、一般式 （式中Ｆ及びｎは前記の意味を有し、そして「は基ＣＨ
   ２ＣＨ２０８０３Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２８８０，Ｈ、ＣＨ＝
   ＣＨ２又はＣＨ２，ＣＨ２０ＰＯ３Ｈｚを意味する）で
   表わされる特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の反
   応性染料。 ４、一般式 （式中Ｄ３及びＤ４は同一でも異なってもよいジアゾ成
   分の残基であって、その少なくとも一方は次式 の残基であり、Ａ及びＲは前記の意味を有する）で表わ
   される特許請求の範囲第１項又は第６項に記載の反応性
   染料。 ５、一般式 ％式％） （式中Ｄ３はジアゾ成分の残基、ｐは０１１又は２の数
   、Ｂは次式 の残基であって、ＲＩＳｚ％　Ｙ　ＳＡ及びＲは前記