PT708151E

PT708151E - Corantes de antraquinona reactivos com fibras, processo para a sua preparacao e sua utilizacao

Info

Publication number: PT708151E
Application number: PT95810629T
Authority: PT
Inventors: Muller Dr Bernhard
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1994-10-14
Filing date: 1995-10-05
Publication date: 2001-12-28
Also published as: DE59509401D1; US7507263B2; EP0708151A1; JP3798833B2; ES2159615T3; JPH08127728A; US20070151049A1; EP0708151B1

Description

DESCRIÇÃO

CORANTES DE ANTRAQUINONA REACTIVOS COM FIBRAS. PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO A presente invenção refere-se a novos corantes de antraquinona reactivos com fibras, ao processo para a sua preparação e à sua utilização para o tingimento ou estampagem de materiais de fibras. A prática do tingimento com corantes reactivos, nos tempos recentes, tem obrigado a elevadas exigências sobre a qualidade dos fingimentos e a rendibilidade do processo de tingimento. Em consequência desse facto, existe ainda uma necessidade de novos corantes reactivos que possuem propriedades melhoradas, especialmente em relação à aplicação.

Para o tingimento são hoje em dia necessários corantes reactivos que têm uma substantivididade suficiente e que, ao mesmo tempo, possuem uma lavabilidade das proporções não fixadas. Além disso, eles devem apresentar um bom rendimento de cor e possuir uma elevada reactividade devendo especialmente ser proporcionados fingimentos com elevados graus de fixação. Estas exigências não são satisfeitas em todas as propriedades pelos coranfes conhecidos. A presente invenção tem portanto como objectivo base descobrir novos corantes reactivos aperfeiçoados para o tingimento e a estampagem de materiais de fibras que possuem as qualidades caracterizadas acima em elevada medida. Os novos corantes devem caracterizar-se por elevados rendimentos de fixação e elevadas estabilidades da ligação fibra-corante e, além disso, as proporções não fixadas sobre as fibras devem ser facilmente laváveis. Além disso, devem proporcionar ainda fingimentos com boa fixidez geral, por exemplo fixidez à luz e à humidade.

Verificou-se que, com os novos corantes reactivos definidos abaixo, se atinge o objectivo proposto de maneira excelente. São portanto objecto da invenção corantes de antraquinona da fórmula 0 NHj

SOaH -B,— N—

(D, na qual .· , - -y R,, R2 e R3 significam, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou Ci-Ci2-alquilo eventualmente substituído, X, é cloro ou flúor, B1 é um radical da fórmula -CH2-CH2CH(C2H5)-, -CH2-CH(OH)-CH2- ou -CHrC(CH3)2--CH2-, Y é hidrogénio, CrC^alquilo eventualmente substituído ou fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4*alquilo, Ci-C4-alcoxi, CrC4-alcanoilamino, halogéneo, carboxi, sulfo ou um radical da fórmula -SOz-Z, em que Z é um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CHíjCH^Ui e Ui é um grupo de saída. A FR-A-2 423 517 divulga corantes em que o radical de antraquinona é ligado em ponte ao radical triazina por uma diamina alifática.

Para Ri, R2, R3 e Y, como radicais Ci-Ci2-alquilo interessam de preferência radicais Ci-•Cio*alquilo, em especial radicais Ci-Cralquilo. Os mencionados radicais alquilo, com excepção de metilo, podem ser interrompidos por exemplo por oxigénio, de preferência por 1,2 ou 3 grupos -O-, especiálmente por 1 ou 2 grupos -0-. Os mencionados radicais alquilo podem ainda ser não substituídos ou ser substituídos por exemplo por hidroxilo, sulfo ou sulfato, de preferência por hidroxilo ou sulfo, em especial por hidroxilo. O radical Y com a significação de alquilo pode ainda ser substituído pelo radical de um grupo de corante de antraquinona, como por exemplo um radical do ácido 1,4--diaminoantraquinona-2-sulfónico, que está ligado pelo grupo amino contido na posição 4.

Os radicais fenilo e naftilo mencionados para Y podem ser não substituídos ou substituídos por Ci-C^alquilo, como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc--butilo ou isobutilo, em especial metilo, Ci-C4-alcoxÍ, como metoxi, etoxi, propoxi, 2 isopropoxi, butoxi ou isobutoxi, em especial metoxi, CrC4-alcanoilamino, como por exemplo acetilamino ou propionilamino, halogéneo, como por exemplo flúor, cloro ou bromo, especíalmente cloro, ou por sulfo, carboxi ou um radical da fórmula -SO2Z.

Grupos de saída U1 apropriados são por exemplo -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SS03H, -OCO-CHa, -OPO3H2, -OCO-CCI3, -OCO-CHCI2, -OCO-CHaCI, -OSOrCrC^alquilo, -0S02-N(Ci -C4-alquilo)2 ou -OCO-GeHs.

De preferência U1 é um grupo da fórmula -Cl, -0S03H, -SS03H, -OCO-CH2, OCO-C6Hs ou -OPO3H2, em especial -Cl ou -0S03H, de preferência -0S03H. - A.

Ri e R2 são preferivelmente hidrogénio ou Ci-C4-alquilo, em especial hidrogénio. R3 é preferivelmente hidrogénio ou Ci-C8-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo, sulfo ou sulfato e com excepção de metilo eventualmente interrompido por oxigénio, de preferência hidrogénio ou Ci-C4-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo e em especial hidrogénio.

Ri e R2 significam hidrogénio ou Ci-C4-alquilo, especialmente hidrogénio e R3 significa hidrogénio ou Ci-Ce-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo, sulfo ou sulfato e com excepção de metilo eventualmente interrompido por oxigénio, especialmente hidrogénio ou Ci-C4-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo e de preferência hidrogénio.

De maneira muito especialmente preferida R1, R2 e R3 significam hidrogénio.

Como grupos alquileno em ponte acima mencionados para Bi interessam de preferência os da fórmula -CH2CH(OH)-CH2 ou -CH2-C(CH3)2-CH2-, especialmente da fórmula -CH2-C(CH3)2-CH2-. O radical V é preferivelmente hidrogénio; Ci-Ci2-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo, sulfo ou sulfato e, com excepção de metilo, eventualmente interrompido por oxigénio; ou fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C2--C4-alcanoilamino, halogéneo, carboxi, sulfo ou um radical da fórmula -SO2-Z, em que Z é um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH2-CH2-U1 e Ui de preferência é cloro ou sulfato; ou um radical antraquinona da fórmula 3 (3).

em que Efe significa CrC12-alquileno eventualmente substituído por hidroxilo, sulfo ou sulfato e eventualmente interrompido por oxigénio ou metileno-fenileno-metileno eventualmente substituído no anel de fenilo por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C2-C4--alcanoilamino, halogéneo, carboxi ou sulfo. O radical B2 como a significação de metileno-fenileno-metileno pode ser não substituído no anel de fenilo ou ser substituído por Ci-C4-alquilo, como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, terc-butilo ou isobutilo, especialmente metilo, Ci-C4-alcoxi, como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi ou isobutoxi, especialmente metoxi, C2-C4--alcanoilamino, como por exemplo acetilamino ou propionilamino, halogéneo, como por exemplo flúor, cloro ou bromo, especialmente cloro, sulfo ou carboxi, de preferência o radical metileno-fenileno-metileno é não substituído ou é substituído no anel fenileno por Ci-C4-alquilo, Ci:-C4-alcoxi, halogéneo ou sulfo. São de especial interessei os* correspondentes radicais não substituídos. B2 com a significação de radical metileno-fenileno-metileno é preferivelmente um radical da fórmula

na qual R4 e R5, independentemente um do outro, significam hidrogénio, CrC4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C2-C4-alcanoilamino, halogéneo, carboxi ou sulfo, especialmente hidrogénio, Ci-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, halogéneo ou sulfo, de preferência, hidrogénio. 4

Como grupos alquileno em ponte acima mencionados interessam para Efe de preferência os da fórmula -(CHaJg-CHíCHaJ-CHr. -CH2-CH(OH)-CHr ou -CH2-C(CH3)2-CH2-, especialmente o da fórmula -(CH2)3"CN(CH3)-GH2· ou -GH2-C(CH3)2-CH2-. Tem especial importância o radical da fórmula -CH2-C(CH3)2-CH2--

Preferivelmente Bz é um radical metileno-fenileno-metileno substituído como se indica acima ou um radical da fórmula -(CH2)3-CH(CH3)-CH2- ou especialmente -CH2-C(CH3)2-CH2-, em que para o radical metileno-fenileno-metileno são válidas as significações e preferências mencionadas acima. ' · -h '

De maneira especialmente preferida, B2 significa metileno-fenileno-metileno ou um radical da fórmula -CH2-C(CH3)rCH2-.

De maneira muito especialmente preferida, B2 é um radical da fórmula -CH2-C(CH3)2-CH2-. São de especial interesse como radicais Y os radicais fenilo e naftilo anteriormente mencionados.

De maneira especialmente preferida, Y é fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo, sulfo ou um radical da fórmula -S02-Z. Neste caso, Z é especialmente um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CHaCHrUt e Ui cloro ou sulfato.

De maneira completamente especialmente preferida, Y é naftilo substituído por sulfo ou, em especial, fenilo eventualmente substituído por CrC^alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo, sulfo ou um radical da fórmula -SO2-Z, de preferência fenilo substituído por sulfo. Neste caso, Z ó especialmente um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH2CHrU, e U, cloro ou sulfato.

Como corantes de antraquinona da fórmula (1) são preferidos os das fórmulas

5 θ

em que Re, R7 e Re, independentemente uns dos outros, significam hidrogénio, C1-C4--alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo, sulfo ou um radical da fórmula -SOrZ, em que são válidas as significações e preferências mencionadas acima. Neste caso, Z é especialmente um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH^HrUi e Ui cloro ou sulfato.

Re, R7 e Re são preferidos, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou sulfo. De maneira especialmente preferida, R6 e R7 significam sulfo e Re hidrogénio.

Tem especial interesse 0 corante da fórmula (5), em que para Re, R7 e Re são válidas as significações e preferências acima indicadas.

Constitui um outro objecto da presente invenção um processo para a preparação de corantes de antraquinona da fórmula (1), que se caracteriza pelo facto de se condensar um composto de antraquinona da fórmula

(8) com um composto da fórmula

N—Y

I R3 6 (9) e eventualmente se seguir uma reacção de transformação, em que X2 significa cloro ou flúor e para R1t R2, R3, Xi, Bi e Y são válidas as significações e preferências mencionadas acima.

Como reacções de transformação podem-se seguir à reacção de síntese por exemplo reacções de eliminação. Por exemplo, pode tratar-se corantes de antraquinona da fórmula (1), que contêm radicais sulfatoetilsulfonilo. com uma base, como por exemplo hidróxido de sódio, em que se transformam os radicais sulfatoetilsulfona em radicais vinilsulfonilo.

Fundamentalmente, podem-se preparar corantes de antraquinona da fórmula (1), em que se parte de pré-produtos ou produtos intermediários para corantes que contêm radicais reactivos com as fibras, ou estes radicais reactivos com as fibras são introduzidos em produtos intermediários apropriados com carácter corante.

Os compostos das fórmulas (8) e (9) são conhecidos ou podem-se obter em analogia com compostos conhecidos.

As reacções de condensação individuais realizam-se por exemplo de acordo com um processo em si conhecido, em geral em solução aquosa, a uma temperatura de por exemplo 0 a 50°C, em especial 0 a 10°C, e a um valor de pH de por exemplo 4 a 10. ^ & -j

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção existem ou sob a forma do ácido livre ou preferivelmente como os seus sais. Como sais interessam por exemplo os sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos ou de amónio ou os sais de uma amina orgânica. Como exemplos podem mencionar-se os sais de sódio, lítio, potássio ou amónio ou o sal da monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina.

Os corantes de acordo com a invenção são apropriados para tingir e estampar os mais diversos materiais, como por exemplo materiais de fibras que contêm grupos hidroxilo ou que contêm azoto. Como exemplos podem-se mencionar seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretanos e especialmente materiais de fibras que contêm celulose de todos os tipos. Estes materiais de fibras que contêm celulose são por exemplo as fibras de celulose naturais como algodão, linho e cânhamo, assim como celulose e celulose regenerada. Os corantes de acordo com a presente invenção são também apropriados para tingir ou estampar fibras que contêm grupos hidroxilo e que são contidas em tecidos mistos, por exemplo de misturas de algodão com fibras de poliéster ou fibras de poliamida. São especialmente preferidos os corantes de acordo com a presente invenção para tingir ou estampar materiais de fibras de fibras que contêm celulose. Ainda podem ser utilizados para tingir ou estampar materiais de fibras de poliamida naturais ou sintéticas, em especial de lã ou de materiais de fibras de poliamida.

Os corantes de acordo com a presente invenção podem ser aplicados sobre o material de fibras de diversas maneiras e ser fixados nas fibras, especialmente sob a forma de soluções aquosas e pastas de impressão do corante. Eles são apropriados tanto para o processo de extracção como também para tingir de acordo com o processo de tingimento -Foulard, depois do que os artigos são impregnados com soluções de corantes aquosas que eventualmente contêm sal e os corantes são fixados de acordo com um tratamento alcalino na presença de alcalis, eventualmente sob a actuação do calor. São especialmente apropriados para o assim chamado processo de permanência a frio, de acordo com o qual o corante em conjunto com o produto alcalino é colocado no Foulard e em seguida é fixado por armazenagem durante várias horas à temperatura ambiente. Depois da fixação, os materiais tingidos ou os estampados são lavados abundantemente com água fria e quente eventualmente com a adição de um agente que actua de maneira dispersante e a difusão das partes não fixadas do agente estimulante.

Os corantes de acordo com a presente invenção caracterizam-se por uma elevada reactividade, boa capacidade de fixação e uma muito boa possibilidade de construção. No entanto, eles podem portanto ser utilizados de acordo com o processo de tingimento por extracção a baixas temperaturas de tingimento e, no processo de almofada de vapor, exigem apenas curtos tempos de exposição a vapor de água. Os graus de fixação são elevados e as proporções não fixadas podem ser lavadas facilmente, em que a diferença entre o grau de extracção e o grau de fixação é notavelmente pequena, isto é, a perda de sabão é muito pequena. Os corantes de acordo com a invenção são também especialmente apropriados para a estampagem, sobretudo de algodão, mas igualmente também para a estampagem de fibras que contêm azoto, por exemplo de lã ou seda ou de tecidos mistos, que contêm lã ou seda.

Os tingimentos e estampados preparados com os corantes de acordo com a presente invenção possuem uma elevada intensidade de cor e uma elevada estabilidade de ligação de fibra-corante tanto em meio ácido como também em meio alcalino, e ainda uma boa fixidez à luz e uma muito boa fixidez à água, como boa fixidez à lavagem, água, água do mar, sobretingimento e transpiração assim como uma boa fixidez à plissagem, fixidez à passagem a ferro e fixidez ao esfregamento.

Os seguintes exemplos servem para o esclarecimento da invenção. As temperaturas são expressas em graus Celsius, as partes são partes em peso, as indicações das percentagens referem-se a percentagens em peso, quando não se assinala de outra maneira. As partes em peso estão para as partes em volume na proporção do quilograma para o litro. < >»''“ Ca

Exemplo 1 : Em 50 partes de água, sob adição de um agente molhante e 5 partes de hidrogenofosfato de dissódio, a uma temperatura de 0°C, agitam-se vigorosamente 19 partes de cloreto de cianurato. Adiciona-se gota a gota uma solução neutra de 17 partes de ácido 2-aminobenzossulfónico em 170 partes de água. Neste caso, mantém-se um valor do pH constante igual a 4,5 por adição de lixívia de hidróxido de sódio. Depois de terminar a reacção, adiciona-se gota a gota uma solução de 38 partes de um composto de antraquinona da fórmula

dissolvido com 4 partes de hidróxido de lítio mono-hidratado em 380 partes de água de tal modo que o pH não ultrapasse o valor de 10. Em seguida, até ao fim da reacção mantém--se um valor de pH de 9,5. Por adição de cloreto de sódio, separa-se o corante, filtra-se, lava-se com solução aquosa de cloreto de sódio e seca-se. Obtém-se um corante que, na forma do ácido livre, corresponde ao composto da fórmula 9 Ο ΝΗ*

so3h ch3 Ο ΗΝ — CH*—C CHj-NH—1¾. I CHg

Cl N^N N' SO3H (102) O corante da fórmula (102) tinge algodão e lã em tonalidades de cor azul.

Exemplos 2 a 34 : Procede-se como se indica no Exemplo 11 muito embora se utilize em vez de 17 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico uma quantidade equimolar de uma amina da fórmula H-V,, e em vez de 38 partes de um composto de antraquinona da fórmula (101), uma quantidade equivalente de um composto de antraquinona da fórmula

obtêm-se então os corantes indicados na seguinte Tabela 1 da fórmula geral

(104). na qual Bi e V) têm respectivamente as significações mencionadas na seguinte Tabela 1. Os corantes indicados na Tabela 1 tingem algodão e lã em tonalidades de cor azul. 10

Tabela 1

Exemplo Vi

Bn

11

ch2- ch2- ch2- ch2— ch2- ch2- 12 12

13

SOa-CHaCHz-OSOaH CH3 -CH2—Ç ch2-- CH3 ch3 —ch2—Ç ch2- CH-j ch3 ch3I c—I ch3 ch2-

—ch2- ch3I c—I ch3 ch2

21 -NH-CHjCHj-SOjH

ch2- 14 ch3 I 22 -N-CH2CH2-S03H 1 — ch2—ç-ch2- 1 ch3 O nh2 ch3 1 J A/SOjH 1 23 uu U —ch2—c-ch2- 0 HN-CHjCHgCHj-NH— ' Ln^ 0 NHs 24

SOgH

CH3 I ch3

I -CH,-c-CH,- Ο HN-CHg-C—0¾—NH ch3

I ch3

<pH5 —CH2-CH2-CH- —CH2-CH2-CH- 15

ç* 33 -N-CHjCHySC^H —CH2-CH2-CH- CH3 16

Exemplo 35 : Numa solução de 17 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico, dissolvido em 150 partes de água à neutralidade com lixívia de hidróxido de sódio e tamponizada com 5 partes de hidrogenofosfato de dissódio, introduzem-se gota a gota a uma temperatura de 0°C 13 partes de fluoreto de cianurato. Mantém-se um valor de pH constante igual a 7 por adição de lixívia de hidróxido de sódio. Depois de a reacção terminar, adiciona-se gota a gota uma solução de 38 partes de um composto de antraquinona da fórmula

SO3H (101), CH3 l O HN CH*—c CHg—NHj

I CHa dissolvido com 4 partes de hidróxido de lítio mono-hidratado em 380 partes de água, de forma que não se ultrapasse um valor de pH de 10. Em seguida, mantém-se o valor do pH igual a 9,5 até ao fim da reacção. Por adição de cloreto de sódio, separa-se o corante, filtra-se, lava-se com solução aquosa de cloreto de sódio e seca-se. Obtém-se um corante que, na forma do ácido livre, corresponde ao composto da fórmula

O corante da fórmula (105) tinge algodão e lã em tonalidades de cor azul. 17

Procede-se como se indica no exemplo 35, no entanto, utiliza-se em vez de 17 partes de ácido 2-aminobenzenossulfónico uma quantidade equivalente de uma amina da fórmula H-Vi, θ em vez de 38 partes de um composto de antraquinona da fórmula (101), uma quantidade equimolar de um composto de antraquinona da fórmula

na qual Bi e V, respectivamente têm as significações indicadas nos Exemplos 2 e 34 da Tabela 1; obtêm-se assim corantes da fórmula geral

na qual Bt e V, têm respectivamente as significações referidas nos Exemplos 2 e 34 da Tabela 1 e que tingem algodão e lã em tonalidades de cor azul.

Nos exemplos em que se faz reagir um produto que contém o grupo β-sulfatoetilsulfonilo com um composto de antraquinona, a reacção realiza-se num meio mais diluído a um valor de pH igual a cerca de 8,5.

Instruções de Tinaimento 2 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 1 são dissolvidos em 400 partes de água; a esta solução adicionam-se 1500 partes de uma solução que contém 53 g de cloreto de sódio por litro. Neste banho dê tingimento introduzem-se a 40°C 100 partes de tecido de algodão. Depois de 45 minutos, adicionam-se 100 partes de uma solução que contém 16 g de hidróxido de sódio e 20 g de carbonato de sódio calcinado por litro. Mantém-se a temperatura do banho de tingimento durante mais 45 minutos a 40°C. Em seguida, enxagua-se o material tingido, ensaboa-se à fervura durante um quarto de hora com uma composição de lavagem não ionogénica, enxagua-se mais uma vez e seca-se.

Instruções de Estampagem

Polvilham-se 3 partes do corante reactivo obtido de acordo com o Exemplo 1 sob agitação rápida em 100 partes de uma massa de base espessa que contém 50 partes de espessante de alginato de sódio a 5%, 27,8 partes de água, 20 partes de ureia, 1 parte de m-nitrobenzenossulfonato de sódio assim como 1,2 partes de hidrogeriocàrbonato de sódio. Como a pasta de impressão assim obtida, estampa-se um tecido de algodão, seca-se e expõe-se à acção do vapor de água o material estampado assim obtido durante 2 minutos a 102°C em vapor saturado. O tecido estampado é em seguida enxaguado, eventualmente aquecido à ebulição com sabão e mais uma vez enxaguado e em seguida seca-se.

Lisboa, 27 SET. 2001

Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

Arco da Conceição, s, IV Π00 u.StiOA 19

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Corantes de antraquinona da fórmula O NH,

N—Y O N-B1—N— I I N (D. *3

na qual Ri, R2 θ R3 significam, independentemente uns dos outros, hidrogénio ou Ci-C12-alquilo eventualmente substituído, Xi é cloro ou flúor, Bi é um radical da fórmula -CHrCHrCH(C2H5)-, -CH2-CH(0H)-CH2- ou -CHrC(CH3)r Y é hidrogénio, Ci-C12-alquilo eventualmente substituído ou fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C2-C4-alcanoilamino, halogéneo, carboxi, sulfo ou um radical da fórmula -S02-Z, em que Z é um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH2CH2-Ui e Ui é um grupo de saída. · -
2. Corantes de antraquinona de acordo com a reivindicação 1, em que R! e R2 são hidrogénio ou Ci-C4-alquilo e R3 é hidrogénio ou CrCe-alquilo eventualmente substituído por hidróxilo, sulfo ou sulfato e, com excepção de metilo, eventualmente interrompido por oxigénio.
3. Corantes de antraquinona de acordo com uma das reivindicações 1 e 2, em que Ri, R2 e R3 são hidrogénio.
4. Corantes de antraquinona de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, em que Y é hidrogénio; C,-C12-alquilo eventualmente substituído por hidroxilo, sulfo ou sulfato e, com excepção de metilo, eventualmente interrompido por oxigénio; ou fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4-alquilo, CrC4-alcoxi, C2-C4-alcanoilamino, 1 halogéneo, carboxi, sulfo ou um radical da fórmula -S02-Z, em que Z é um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH^HrHi e Ui é cloro ou sulfato; ou um radical de antraquinona da fórmula

(3) em que B2 significa CrCi2-alquileno eventualmente substituído por hidroxilo," sulfo ou sulfato e eventualmente interrompido por oxigénio ou metileno-fenileno-metileno eventualmente substituído no anel de fenilo por Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C2-C4--alcanoilamino, halogéneo, carboxi ou sulfo.
5. Corantes de antraquinona de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, em que Y é fenilo ou naftilo eventualmente substituído por Ci-C4*alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo, sulfo ou um radical da fórmula -S02*Z, em que Z significa um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH2CH2-Ui e U1 significa cloro ou sulfato.
6. Corantes de antraquinona de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, em que Bi é um radical da fórmula -CH2-C(CH3)2-CH2-.
7. Corantes de antraquinona de acordo com a reivindicação 1, da fórmula

CHj— NH—WN Jl-HN (SOaH),^ ou 2

em que Re, R7 e Re independentemente uns dos outros, significam hidrogénio, Ci-C4--alquilo, Ci-C4-alcoxi, halogéneo, sulfo ou um radical da fórmula -S02-Z, em que Z é um grupo da fórmula -CH=CH2 ou -CH^I-fe-Ui e Ui é cloro ou sulfato.
8. Corantes de antraquinona de acordo com a reivindicação 7 da fórmula (5), em que Re, R7 e Re, independentemente uns dos outros, significam hidrogénio ou sulfo.
9. Processo para a preparação de corantes de antraquinona de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se condensar um composto de antraquinona da fórmula

e eventualmente se seguir uma reacção de transformação, em que X2 significa cloro ou flúor e Ri, R2, R3, X1( Bt e Y têm as significações referidas na reivindicação 1. 3
10. Utilização dos corantes de antraquinona de acordo com uma das reivindicações 1 a 8 ou dos corantes de antraquinona obtidos de acordo com a reivindicação 9 para o tingimento ou a estampagem de materiais de fibras que contêm grupos hidroxilo ou que contêm azoto.
11. Utilização de acordo com a reivindicação 10 para o tingimento ou a estampagem de materiais de fibras que contêm celulose ou de materiais de fibras de poliamida naturais ou sintéticas. Lisboa, 17 SEI, 2001 , v Por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.

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