DE1644616A1

DE1644616A1 - Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE1644616A1
Application number: DE19671644616
Authority: DE
Inventors: Klauke Dr Erich; Bien Dr Hans-Samuel; Dr Klaus Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-06-02
Filing date: 1967-06-02
Publication date: 1970-12-17
Also published as: BE716013A; AT278198B; ES354601A1; CH500268A; FR1573149A; US3558621A; NL6807598A; GB1177437A

Description

2'n

hierin bedeuten die Reste R-, Rg und R* unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl-, Alkoxy- oder Halogensubstituenten, R steht für Wasserstoff oder einen Substituenten, η bedeutet die Zahl 0, 1 oder 2, i¹ steht für einen Fluorsubstituenten und R, für eine Amino- oder Hydrazinogruppe oder einen gegebenenfalls über 0, N oder S gebundenen Kohlenwasserstoffrest, der weiter substituiert sein kann.

Le A 10 745

Unιβί lagen (Art." -Η 5UrS ^' '?■ '- Ψ sloSinderurtgege·. ν. 4.9. UUO]

Bevorzugte Reste R₁ "bis R₅ sind niedere Alkylgruppen, wie Methyl und Äthyl, niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy, oder Halogensubstituenten, wie 01, Br und F; R ist bevorzugt Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl und Äthyl; als Substituenten R. kommen beispielsweise in Betracht Kohlenwasserstoffreste, wie niedere Alkylgruppen, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, oder Arylreste, wie Phenyl- und substituierte Phenylreste, z· B. Chlorphenyl-, Methylphenyl-, Nitrophenyl- und SuIfophenylreste, NH₂ und substituierte Aminogruppen, beispielsweise Mono- oder Dialkylaminoreste, -NHCH₅, -N(CH₅)₂, -NHC₂H₅, -N(C₂H₅)₂, -NHC₅H₇, -NH-C₄H₉, Ary!aminogruppen, wie Phenylamino- und substituierte Phenylaminogruppen, z. B. o-, m- oder p-Sulfophenylamino-, 2,4-, 2,5- und 3,5-Disulfophenylamino-, ο-, τη- oder p-Chlorphenylamino-, 0-, m- oder p-Methylpheny !aminogruppen, Äther- und Thioäthergruppen, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Phenoxy- und substituierte Phenoxyreste, Methylthio-, Äthylthio- und Phenylthiogruppen sowie substituierte Phenylthiogruppen.

Geeignete Pluortriazinreste

(11)

sind beispielsweise 2-Fluor-4-amino-6-triazinyl, 2^Fluor-4-methylamino-6-triazinyl, 2-Fluor-4-phehylamino-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(2,4- oder 2,5- oder 3,5- oder 4,5-disulfophenyl)-amino-6-triazinyl, 2-Fluor-4-dimethylamino-6-triazinyl, 2-Fluor-4*-methoxy-6-triazinyl, 2-Fluor-4.-(ß-^D»^e'^fcnoxy-äthoxy)-6-triazinyl, 2-Flüor-4-hydrazino-6-triazinyl, 2-Fluor-4-

Le A 10 745 - 2 -

009851/193 8

piienoxy-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(2-, 3- oder 4-Bulfopheno.xy)-6-triazinyl, 2~Fluor~4-benzyloxy-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(ß-oxyäthoxy)-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(ß-oxyäthy!mercapto)-6-triazinyl, ^-Fluor^-methyl-^-triazinyl, 2-Pluor-4-phenyl-6-triazinyl, 2-Fluor-4-(2«-,J¹- oder 4^l-sulfophenyl)-6-triazinyl, 2-Fluor-4-diäthylamino~6-triazinyl, 2-Fluor-4-(ß-'biB-oxäthylamino)-6-triazinyl, 2-Pluor-4-metliylmercapto-6-triazinyl, 2-Pluor-4-phenylmercapto-6-_!-triazinyl_> 2-Fluor-4-(2'-, 3¹- oder 4^t-chlorphenylmercapto)-6-triazinyl oder 2-Fluor-4-(2·-,3'-öder 4^l~sulfophenylmercapto)-6-triazinyl.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man Aminoanthrachinonverbindungen der Formel

O NH

(III)

worin R, R-, R2, R« und η die bereits angegebene Bedeutung haben,
mit Fluortriazinverbindungen der Formel

(IV)

Le A 10 745

009851/1938

worin R. und F die angegebene Bedeutung haben und X für einen anionisch, abspaltbaren Rest steht, umsetzt. Unter den als anionische Reste abspaltbaren reaktionsfähigen Substituenten X hat der Fluorsubstituent bevorzugtes Interesse. Weitere von Fall zu 'Fall geeignete anionisch abspaltbare Reste sind beispielsweise quartäre Ammoniuragruppen, wie -N(CHj)₃ und -i(C₂H₅)₃·

Nach einer weiteren Herstellungsweise erhält man einen Teil der neuen Farbstoffe auch derart, daß man Anthrachinonfarbstoffe der Formel

(V)

worin R bis R,, η, X und F die angegebene Bedeutung haben,

mit Ammoniak oder Amino-, Oxy- oder Thioverbindungen, die ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom aufweisen, unter Abspaltung von HX kondensiert. Man erhält auf diesem Wege solche Produkte der Formel (i), in denen R^ für eine Aminogruppe oder eine substituierte Aminogruppe oder eine Oxyäther- oder Thioäther-Gruppierung steht.

Für die erwähnten Umsetzungen geeignete Triazinverbindungen sind beispielsweise 2,4,6-Trifluortriazin, 2,4-Difluor-6-amino-triazin, 2,4-Difluor~6-methylamino-triazin, 2,4-Di-

Le A 10 745 - 4 -

009851/1938

16U616

fluor-6-äthylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-phenylaniino-triazin, 2,4-Difluor~6-(2·- oder 4^f~ oder 6¹- sulfophenyl)-aminotriazin, 2,4-Difluor~6--(2,4~ oder 3,4- oder 2,5- oder 4,5-disulfophenyl)-amino-triazin, 2,6-Difluor-4-dimethylaminotriazin, 2,6-Difluor-4-methoxy-triazin^l, 2,6~Difluor-4-(ßmethoxy-äthoxy)-triazin, 2,6-Difluor-4-hydrazino~triazin, 2,6-Difluor~4-phenoxy~triazin, 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-sulfophenoxy-)-triazin, 2,6-Difluor-4-benzyloxy-triazin, 2,6-Difluor-4-(ß-oxyäthoxy)-triazin, 2,6-Difluor-4-ß-oxyäthylmercapto-triazin, 2,6-Difluor-4-inethyl-triazin, 2,6-Difluor-4-phenyl-triazin, 2,6-Difluor-4-diäthylmercaptotriazin, 2,6-Difluor~4-(ß-bis-oxäthylamino)-triazin, 2,6-Difluor-4-phenylmercapto-triazin, 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-chlor-phenylmercapto)-triazin oder 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-sulfophenylmercapto)-triazin.

Die genannten und weitere erfindungsgemäß verwendbare Fluortriazinverbindungen können im allgemeinen gut erhalten werden durch Umsetzen der entsprechenden Chlor- oder Bromverbindungen mit Alkalifluoriden, z. B. mit Kaliumfluorid, ITaHF, KSO₂F SOF-z, AgFg, oder durch Umsetzen entsprechender OH-Verbindungen mit SF^, GOF₂, COClF oder Cyanfluorid, oder durch Erhitzen entsprechender Diazoniumtetrafluoborate.

Die Umsetzung der Aminoanthrachinonfarbstoffe (III) mit den Fluortriazinverbindungen (IV) bzw. die Umsetzung von Farbstoffen der Formel (V) rait Amino-, Oxy- oder Thioverbindungen wird je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in organischem, organisch-wäßrigem oder wäßrigem Medium bei Temperaturen von -10° C bis 100° C, vorzugsweise 0 bis 50° C, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmit.tel, wie wäßrigen Alkalicarbonat- oder Alkalihydroxidlösungen, durchgeführt.

Eine weitere Variante zur Darstellung der neuen Farbstoffe Le A 10 745 - 5 -

009851/1938

der Formel (I), die in einigen Fällen anwendbar ist, liegt darin, daß man in Anthrachinonfarbstoffen der Formel

NH,

(VI)

worin R bis R. und η die angegebene Bedeutung haben und Y für einen anionisch abspaltbaren Rest, ausgenommen einen Fluorsubstituenten steht,

den Rest Y in an sich bekannter Weise gegen einen Fluorsubstituenten austauscht. Der Austausch des Restes Y, z. B. von 01- oder Br-Atomen, gegen einen Fluorsubstituenten läßt sich in der bereits erläuterten Weise bewerkstelligen.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke- eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Q}extilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Dank des oder der reaktiven Fluorsubstituenten im Iriazinring eignen sich die Produkte besonders gut als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Ie A 10 745

009851/1938

f 16A4616

Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer .wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, "Cl₅C-COOKa, versetzt werden kann. Der -Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff, oder indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150° C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. De'r Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Le A 10 745 - 7 -

009851/1938

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung dea Farbstoffs (Flottenverhältnis 1:5 "bis 1:40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf 20 bis 60° C, unter anteilweiser Zugabe von Salz, z, B. Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH.

Hierbei.tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs"entfernt werden. Man. erhält ausgezeichnete echte,insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Yerfahren läßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B. 2 bis 20 Stunden, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschrieben Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste au« der Färbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat, und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kaliumacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt, wobei zuweilen eine abschließende Erhöhung dea pH-Wertes des Färbebades, z. B.

Le A 10 745 - 8 -

009851/1938

1.6U616

auf pH 7 bis pH 9 von Vorteil ist.

Die Farbstoffe v/erden beispielsweise auf Wolle und Seide in Form von Lösungen und auf synthetischem Polyamidgewebe als Lösungen oder bevorzugt in dispergierier Form aufgebracht und anschließend, gegebenenfalls zusammen mit (vorzugsweise geringeren Mengen) säurebindenden Mitteln, wie Natriumcarbonat, nachbehandelt. Auf synthetischen Superpolyamiden werden besonders günstige Resultate mit solchen Farbstoffen erzielt, die nicht oder nur schwer in Wasser löslich sind. Diese werden nach an sich üblichen Techniken und unter Zusatz der bekannten Hilfsmittel zu einer Farbstoffdispersion verarbeitet und als solche im Färbe- und/oder Klotzbad oder in einer Druckpaste angewendet. Die für diese Anwendung geeigneten Hilfsmittel sind u. a. Verbindungen, die die Wanderung des Farbstoffs auf der Faser verhindern, wie Celluloseäther, Alkalimetallchloride und -sulfate, Benetzungsmittel, wie Kondensationsprodukte aus Äthylenoxyd und Fettalkoholen bzw. Phenolen, sulfonierte Fettalkohole, Lösungsmittel, wie Thiodiglykol, ferner Verdickungsmittel, wie Stärke, Trganth, Alginatverdickung, Gummiarabikum usw.

Die Nachbehandlung der auf Polyamidfasergewebe erhaltenen Färbungen, Imprägnierungen und Drucke erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 110° C und mit einer Dauer von 5 bis 60 Minuten.

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis eehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aus.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile.

Ie A 10 745 - 9 -

009851/19 3 8

Beispiel 1:

10,4 Teile i-Amino-4-(4'-methylamino-methylanilino^anthrachinone, 2^dISuIfOnSaUrC, gelöst in 210 Teilen Wasser, v/erden bei 0 bis 5° 0 und einem pH von 5 »5 bis 6 mit 5 Teilen 2-ß~Methoxyäthoxy-4,6-difluortriazin-1,3,5 acyliert.

Den pH-Wert hält man mit 2 η Natronlauge ein. Der Ansatz wird in 400 Teile gesättigter Kochsalzlösung eingegossen, abgesaugt und mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen. Der erhaltene

Farbstoff

HO,S

OCH

wird im Vakuum bei 40 C getrocknet. Er färbt Baumwolle in naßechten klaren blauen Tönen.

Beispiel 2: -

10,6 Teile 1-Amino-4-(2',6«-dimethyl-^'-aminomethy1-anilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure werden in 110 Teilen Wasser gelöst. Man acyliert bei Temperaturen von 10 bis 20° ö und einem pH-Wert von 6 bis 6,5 mit 5 Teilen 2,4-Difluor-6-methoxytriazin. Der entstehende Fluorwasserstoff wird mit

Ie A 10 745

- 10 -

009851/1938

2 η Sodalösung abgestumpft. Nach beendeter Reaktion salzt man mit 20 g Kochsalz aus, saugt ab und wäscht mit 10 $iger Kochsalzlösung. Der erhaltene Farbstoff

O NH

OCF

färbt Wolle iti klaren rotstichig blauen naßechten ionen.

* i

In analoger Weise können aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Komponenten wertvolle weitere Reaktivfarbstoffe hergestellt v/erden, die Wolle und Baumwolle in den angegebenen Tönen färben:

Farbk'rfrper

Reaktivkomponente

Farbton

1-Amino~4-(2^f-methyl-5¹-amino-anilino)- anthrachinon-2,5'-disulfonsäure

1-Ainino-4-(3 *-aminoanilino )-anthrachinon-2-sulfonsäure

1 -Aminö-4- (4^! -aminoanilino )-anthrachinon-2-sulfonsäure

1-Amino-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon-2,2^!-disulfonsäure

2,4-Difluor-6-diäthylamino-triazin

2,4-Di fluor-6-(5^f-sulfoanilino)-triazin

2,4-Difluor-6-methylmercapto-triazin

Blau

2,4-Difluor-6-(4'-sulfo- Blau anilino)-triazin

Grünblau

grünstichig Blau*

Le A 10 745

- 11 -

009851/1938

Beispiel 3:

4,9 Teile 1-Amino-4~(4^l-amino-anilino)-anthrachinon-2,2^ldisulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser gelöst und bei 20° C und pH 5 bis 6 unter Zusatz von 1,5 Teilen Chlorbenzol mit 2,3 Teilen 2-Anilino-4,6-Difluor-triazin acyliert. Der Farbstoff der Formel

- NH -liTjjJ- NH -

wird durch langsame Zugabe von Natriumchlorid in form seines Natriumsalzes ausgefällt, abgesaugt, mit 5 ^iger Natriumchlorid-Lösung gewaschen und im Vakuum bei 60 C getrocknet. Er färbt Baumwolle nach den in Beispiel 2 angegebenen Verfahren in grünstichig blauen.Tönen.

Ähnliche blaue Farbstoffe erhält man, wenn in. obigem Beispiel anstelle des 2-Anilino-4,6-difluor-triazins äquivalente Teile 2-(ß-Methoxy-äthoxy-)-4,6-difluor-triazin, 2-o-Toluidino-4,6-difluor-triazin, 2-n-Butylamino-4,6-difluor-triazin, 2-Diäthylaminö-4,6-difluor-triazin oder 2-Benzylamino-4,6-difluortriazin eingesetzt werden.

Le A 10 745 - 12 -

009851/1938

16U616

Beispiel 4: ' .

5,0 Teile 1-Amino-4i-(4^f-Methylamino-anilirLo)-anth.rachinon-2,2'-disulfonsäure werden in 150 [Teilen V/asser gelöst und bei 20° C und pH 5 bis 6 mit 2,2 Teilen 2-(ß-Methoxy-äthoxy)-4,6~difluor-triazin acyliert. Der Farbstoff der Formel

_T ,_Ä^>- 0-CH₂-CH₂-O-CH₃ OH₅ .

wird durch langsame Zugabe von Natriumchlorid in Form seines Natriumsalzes ausgefällt, abgesaugt, mit 25 $iger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Er färbt Baumwolle nach den in Beispiel 2 angegebenen Verfahren in grünstichig blauen Tönen.

Beispiel 5:

5,2 Teile i-Amino-4-(4'-methylamino-methyl-anilino^anthrachinone, 2 '-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser gelöst und bei 25° C und einem pH von 7 bis 8 mit 2,5 Teilen 2-Anilino-4,6-difluor-triazin, die vorher in 15 Teilen Aceton gelöst worden waren, acyliert.
Der Farbstoff der Formel

Le A 10 745 - 13 -

0 0 9 8 51/19 3 8. original inspected

16U616

O IH

CHo -

4-'NH -

wird durch langsame Zugabe von Natriumchlorid in Form seines Natriumsalzes ausgefällt, abgesaugt, mit 5 $iger Natriumchlorid-Lösung gewaschen und getrocknet. Er färbt Baumwolle in naßecht en. klaren "bläuen Tönen.

Ähnliche blaue Farbstoffe erhält man, wenn man nach dem Verfahren des Beispiels 5 die in der Tabelle unter A aufgeführten Aminoanthrachinon-Verbindungen mit den unter B aufgeführten Difluortriazinen umsetzt.

1-Amino~4-(4'-methylaminomethylan ilino)-anthrachinon-2,2'-disulfonsäure

2-o-Toluidino-4,6-difluortriazin

2-(N-Methyl-N-phenyl-amino)-4,6-difluor-triazin

2-n-Butylamino-4,6-difluortriazin

Le A 10 745

- 14 -

009851/1938

ORIGINAL INSPiCTED

1-Amino-4-(4'-methy laminomethy lan il in ο)-antlira-!- chinon-2,2'-disulfonsäure

1-Amino-4-(3.^!-amino-methylanilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsaure

1 -Amino-4-(3 ' -methylaminomethy lanilino) -antnra chinon-2,6'-disulfonsäure

1-Amino-4-(3'-methylaminomethyl-4'-methy1-anilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure

1-Amino-4-(3'-aminomethy1-4'-methoxy.-anilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure

1-Amino-4-(3'-methylaminomethyl-4'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2,6'-disulfonsäure

1-Amino-4-(5^f-aminomethy1-2'-methoxy-anilino)-anthrachinon-2,6?-disulfonsäure

1-Amino-4-(3'-aminomethy1-2»,6'-dimethy1-anilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure

1-Amino-4-(3^f-methy1-aminomethyl-2',6 »-dimethyl-anilino)-anthrachinon-2,5'-disulf onsäure

2-Benzylamino-4,6-difluortriazin

2-Anilino-4,6-difluortriazin

2-ß-Methoxy-äthoxy-4,6-difluor-tr.iazin

2- (ll-Methy 1-K-pheny 1-amino) · 4,6-difluor-triaain

2-Pheny1-4,6-difluor-triazin

2-Anilino-4,6-difluor-triaz in

2-Methoxy-4,6-difluor-triazin

2-Anilino-4,6-difluor-triazin

Le A 10 745

- 15 -

! (B'9) & 5 ti//US) 3®

Ί644616

1~Amino-4~(3'-aminomethyl- 2-(ß-Methoxy~äthoxy)-4,6-di-

2^l,4',6'-trimethyl-anilino)- fluor-triazin autlirachinor-2, 5 '-disulfonsäure

1-Amino-4~(4'--amino-anilino)- 2-Anilino-4» 6-difluor-triazin anthrachinon-2,3^f-disulfonsäure

" 2-Diäthylamino-4,6-difluor-

triazin

Beispiel 6:

5.0 Teile 1-Amino-4-(3'-amino-2^l-niethyl-anilino)-2,5'-disulfonsäure werden in 80 Teilen Wasser gelöst und "bei 20° C und pH 6,5 Ms 7,5 mit 2,3 Teilen 2-Anilino-4,6-difluortriaziii unter Zusatz von 2 Teilen Chlorbenzol acyliert. Um die Reaktion zu vervollständigen, werden nach ca. 5 Stunden nochmals 1 Teil 2-Anilino-4,6-difluor-triazin nachgesetzt. ' Sobald das Ausgangsprodukt chromatographisch nur noch in Spuren nachzuweisen ist, wird der Farbstoff der Formel

O NH

- NIl -

durch langsame Zugabe von Natriumchlorid in Form seines Natriumsalzes ausgefällt, abgesaugt, mit 15 ?oiger Natriumchlorid-Lösung gewaschen und im Vakuum bei 50 - 60° C ge-

Le A 10 745

--16 -

00985 1/1938

16U616

trocknet. Er färbt nach den in Beispiel 2 angegebenen Verfahren Baumwolle in klaren blauen Tönen.

Wenn man Cellulosegewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 15 Gramm des Farbstoffs der Formel dieses Beispiels, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Hatriumalginat pro kg Verdickung) und 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, trocknet, 2 Minuten bei 100° C dämpft, mit heißem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen kräftigen rotstichig blauen Druck von guter Wasch- und Lichtechtheit.

100 Gewichtsteile eines Baumwollgewebes werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 2 °/o des Farbstoffs der Formel dieses Beispiels, 15 g/l Natriumhydrogencarbonat und 150 g/l Harnstoff enthält, foulardiert, zwischengetrocknet, 30 Sekunden auf HO⁰ C erhitzt, danach gespült, und kochend geseift. Das Gewebe wird in sehr klaren rotstichig blauen Tönen naßecht gefärbt.

50 g Baumwollstrang v/erden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g des Farbstoffs der Formel dieses Beispiels enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten bei 20 bis 30° C 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und bei dieser Temperatur behandelt. Wach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine rotstichig blaue Färbung von guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.

Ld A 10 745 - 17 -

009851/1938

Claims

Patentansprüche:

worin R-, Rp und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy- oder Halogensubstituenten darstellen, η für die Zahl 0, 1 oder 2 steht und R für Wasserstoff oder einen Substituenten steht, mit Fluortriazinverbindungen der Formel

worin F für einen Fluorsubstituenten, R. für eine Amino- oder Hydrazinogruppe oder einen gegebenenfalls über 0, N oder S" gebundenen Kohlenwasserstoffrest, der weiter substituiert sein kann, und X für einen anionisch abspaltbaren Rest stehen, unter Ausbildung von Farbstoffen der Formel

Le A 10 74-5 - 18 -

009851/1938
Neue Unferlayor: I ■... ? >. . ·., ■ j,, r,^™^·* _v. ₄. ♦. m/\

1644-6Ί6

N--W

-Rj

worin R bis R., η und P die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, . daß man solche Aminoanthrachiiionverbindungen der Formel des"* Anspruchs 1, in denen R^ und/oder R₂ niedere Alkylgruppen, bevorzugt OH-z-Gruppen, darstellen, R* für Wasserstoff steht, η die Zahl 0 oder 1 bedeutet, R für Wasserstoff oder Methyl oder Äthyl steht, mit 2,4-Mfluor-6-methoxy- oder -6-äthoxy~ oder -6-amino- oder -6-methylamino- oder -6-äthylamino- oder -6-diäthylamino- oder -6-phenylamino- oder -6-sulfophenylamino- oder ~6-ß-methoxyäthoxy-triazin umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktivkomponenten 2,4,6-Trifluortriazin, 2,4-X>ifluor-6-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-methylaminotriazin, 2,4~Difluor-6-äthylamino-triazin, 2,4-Difluor-6-phenylamino-triazin, 2,4-Difluor~6-(2^l- oder 4¹- oder 6¹·

Le A 10 745

19 -

009851 /1938

16U616

sulfoplienyl)-amino-triazin, 2,4-Mfluor-6-(2,4- oder 3,4- oder 2,5- oder 4,5-disulfophenyl)-araino-triazin, 2,6-Difluor-4-diraethylamino~triazin, 2,6-Difluor-4-methoxytriazin, 2,6-Difluor-4-(ß-methoxy-äthoxy)-triazin, 2,6-Difluor-4-hydrazino-triazin, 2,6-Difluor-4-phenoxytriazin, 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-sulfophenoxy)-trir.Kin, 2,6-Difluor~4-beriKyloxy-triaziri, 2, 6-])ifluor-4~(ß-oxyäthoxy)-triaain, 2,6-Mfluor-4-ß-oxyäthylmercapto-triazin, 2,6-JDifluor-4-raethyl-triazin, 2,6-Difluor-4-phenyl- triazüi, 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-sulfophenyl)-triazin, 2,6-Difluor-4-diathylmercapto-triazin, 2,6-Difluor-4-(ß-bis-oxäthylamino)-trir.i:in_s 2,6-l)ifluor-4-methylmercapto-triazin, 2,6-Difluor-4-phft"yl~ raercapto-triazin, 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-chlor-phenylmercapto)-triazin oder 2,6-Difluor-4-(2-, 3- oder 4-sulfophenylmercapto)-triazin verwendet.

Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel

R₁ / I
R₂ R₃

v/orin R-, R₂ und R, unabhängig voneinander V/asserctoff oder Alkyl-, Alkoxy- oder Halogensubstituenten darstellen, li für die Zahl 0, 1 oder 2 steht, R Wasserstoff oder einen Substituenten bedeutet, P für einen Pluorsubstituenten steht und R- für eine Amino- oder Hydrazinogruppe oder einen gegebenenfalls über 0, N oder S gebundenen Kohlenwasserstoffrest steht, der weiter substituiert sein kann.

he A 10 745

- 20 -

009851/1938

BAD ORIGINAL