DE2654351A1 - Anthrachinon-reaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk

My/Bc

Anthrachinon-ReaktivfarbBtoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung Bind Reaktivfarbstoffe der Formel

(HO₃ S)_n-

worin

R=H, gegebenenfalls substituiertes C₁-Cj-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-AUcCoJy oder Halogen,
X = N-R₂, -OR₃, -SR₄ oder gegebenenfalls substituiertes Hydrazine, wobei

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R₁ = E, ggf. substituiertes
R₂ = H, ggf. substituiertes C₁-C₄-AIkYl; Phenyl, ggf. substituiert durch SuIfo, Carboxy, Halogen, Acylamino, Ureido, ggf. substituiertes C₁-C₄-AIlCyI, ggf. substituiertes C₁-C₄-Alkoxy; ggf. substituiertes Naphthyl, dabei können R₁ und R₂ zusammen auch Alkylen oder Alkylen-O-Alkylen bedeuten?

R-,R₄ = gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl cder gegebenenfalls substituiertes Naphthyl; η =0 cder 1.

Bevorzugte Reste R sind neben Wasserstoff C₁-C₄-AIlCyI, insbesondere CH₃ und C₂H₅, C₁-C₄-AIkOXy, insbesondere OCH₃, sowie Cl, Br, F.

Geeignete Reste R₁ sind neben H beispielsweise ggf. durch OH, COCH, SO₃H oder OSO₃H substituiertes C₁-C₄-AIlCyI.

Geeignete Reste R₂ sind neben H und den für R₁ genannten Resten insbesondere Phenyl, ggf. substituiert durch Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy- oder Äthoxy,. Ureide, Sulfamoyl.

Geeignete Reste R₃ sind beispielsweise C₁-C₄-Alkyl, insbesondere -CH₃ oder -C₂H₅J Phenyl, ggf. substituiert durch Sulfo, C₁-C₄-Alkyl, Chlor, Nitro1 Naphthyl, ggf. substituiert.

Geeignete Reste R₄ sind neben den für R₃ genannten beispielsweise durch OH oder COOH substituiertes C₁-C₄-AIkYl, wie Hydroxyäthyl oder Carboxymethyl.

Als Substituenten X sind beispielsweise zu nennen! -NH₂, -NHCH₃, -N(CH₃)₂, -NH-C₂H₅, -N(C₂Hj)₂, -NH-C₃H₇, -NH-C₄H₉, -NH-CH₂-CH₂OH, -N-CH₂-CH₂-OH, -N(CH₂-CH₂OH)₂, -NH-CH₂-CE₂-OSO₃H, CH₃

-NH-CH₂-CH₂-SO₃H, -NH-CH₂-COOH, -N-CH₂-CH₂-SO₃H, N-CH₂-CH₂-OSO₃H,

CH₃ CH₃

/CH₂-CH_2x

-N-CH₂-COOH, -N 0,

CH₃ ^CHCH/

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Pheny!amino, m- und p-Sulfophenylamino, 3»4-Disulfophenylamino, '3»5-Disulfophenylamino, Carboxyphenylamino, Chlor- bzw. Methylphenylamino, Methoxyphenylamino, Ureidophenylamino, Sulfamoylph,enylamino, H-Methyl-ϊΓ-phenylamino,

Methoxy, Ithoxy, Phenoxy, Sulfophenoxy, 2,4-Disulfo-phenoxy, Methylphenoxy, Kitrophenoxy, Chlorphenoxy, 6-, 7- oder 8-Sulfo-2-naphthoxy, 6,8-Disulfo-2-naphthoxy, 3,6-Msulfo-2-naphthoxy,

Methylthio, Äthylthio, 2-Hydroxyäthylthio, Carboxymethylthio, Pheny1-thio, Me.thylphenylthioj Chlorphenylthio.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

0 NIL,

It t c-

SO₃H

Il U_v

(ID ^SOäH 1

X₁ = -M-R₂ ¹ mit
R|

R₂ ¹ = C₁-C^-AIlCyI, ggf. substituiert durch SO₃H, OSO₃H, OH, COOHj

weiterhin bevorzugt sind solche Farbstoffe (ll) mit R₁ ¹ = H, CH₃,

R^ = Phenyl, Carboxyphanyl, m- oder p-Sulfophenyl _s Methylpheayl, Ureidophenyl, Sulfamoy!phenyl und

^J'j = -CHj-CH₂-O-CH₂-CH₂-,

weiterhin solche Farbstoff© (ll) mit

X₁ a Phenoxy, Sulfophenoxy, Chlorphanoxy, Hitrophenosy, Methylphenoxy, SuIfonaphthoxy,

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Phenylthio, Chlorphenylthio, Kethy!phenylthio, Hydroxyät-hylthio, Garboxymethylthio.

Me Herstellung der Farbstoffe (l) erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl* Deutsche Offenlegungsschrift 26 11 550) durch Umsetzung von Verbindungen, der Formel

mit Cyanurfluorifi zu den Verbindungen der Forasl

und weitere Umsetzung mit Verbindungen der Formel

H-X

Die Umaetsiang der Verbindungen (ill) mit Oyanurfluorid erfolgt in wässrigem oder organisch-wässrigem Medium bei Temperaturen von -10° bis +20°, vorzugswsiss 0° bis +10°, in Gegenwart alkalischer KondensatioBsmittel, vie wässrigen Alkalihydroxid=, Alkalicarbonat-, Alkalihydrogansarbonat-, Alkaliphoephat- oder Alkalihydrogenphosphatlöaungen, bei pH-Werten von 2,0-7»O₉ vorzugsweise 3,0-6,0.

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Die weitere Umsetzung der Verbindungen (IV) mit den Verbindungen (V) wird bei Temperaturen von -10° bis +50°, vorzugsweise bei 0° bis 20°, bei pH-Werten von 3 bis 10, vorzugsweise 5-9» in wässrigem oder organisch-wässrigem Medium in Gegenwart der oben genannten alkalischen Kondensationemittel ausgeführt.

Besonders vorteilhaft ist es, die Verbindungen (IV) ohne Zwisehenißolierung sofort weiter mit den Verbindungen (v) umsusetzen.

Geeignete Verbindungen (V) sind beispielsweise Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Isobutylamin, 2-Aminoäthanol, 2-Methylaminoäthanol, Bis-(2-hydroxyäthyl)-amin, Schwefelsäuremono-(2-aminoäthyl)-ester₅ 2-Aminoäthansulfonsäure, 2-Methylaminoäthansulfonsäure, Äminoessigeäure, Methylamin©essig» säure, Morpholin,

weiterhin Anilin, 3- oder 4-Arainobensolsulfonsäur©, 4^c-'&iBinobensol-l_s2-disulfonsäure, 4-Amino-5-methylbensol»l,2-disulfonsäure, 5-Aminobenzbl-1,5-disulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoeeäure, 2-, 3- oder 4-Aminotoluol, 2-, 3- oder 4-Chloranilin, 2-, 3- oder'4-Methoxyanilin, N-Methylanilin, 2-, 3- oder 4-Aminobensolsulfonamid, 3- oder 4-Aminopheny!harnstoff, N-Methylanilin, y-Aminonaphthalin-l^-disulfonsäure, 3-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure,

ferner Phenol, Phenol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, Phenol-2,4-di9ulfonsäure, 2-, 3" oder 4-Methylphenol, 2-, 3" oder 4-Chlorphenol, 2-, 3- oder 4-Nitrophenol, 2-Naphthol-7-, -6- oder -θ-sulfoneäure, 2-Naphtho1-6,8- oder -3»6-disulfonsäure, Methylmercaptan, Äthylaercaptan, 2-Hydroxyäthylmercaptan, Mercaptoessigsäure, Thiophenol, 2-, 3- oder 4-Methylthiophenol, 2-, 3- oder 4-Chlorthiophenol.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydrozylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilma-

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terialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Bank des oder der reaktiven Fluorsubstituenten im Triaainring eignen sich die Produkte besonders gut als Seaktivfarbstoffe zum Färben von Gellulosematerialien nach den hierfür bekanntgewordenen Techniken.

Die angegebenen Formeln in Besehreibung und Beispielen sind die der freien Säuren. Im allgemeinen erhält ma& die Älkslisalse, insbesondere die Natriumsalae.

Bei den Temperaturangaben handelt es sich um ^θ0»

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Beispiel 1

A. 12,0 g •l-Amino^4-(5'-aniino-phenylamino)»anthrachinon='2,4^l-disulfonsäure werden in 240 ml Wasser gelöst» Man stellt die Lösung mit In Dinatriumhydrogenphosphatlösung auf pH 4»5? läit bei 0-5° innerhalb von 5-10 Minuten 3,8 g 2,4,6-Trifluortriasin-l₉3₉5 gutropfen und hält den pH-Wert mit der sekundären Phosphatlösung weiter auf 4s5· Zehn Minuten nach Eintropfan der H®aktiTfk©saponente ist die Umsetzung beendete

B. Man setzt nun eine neutralisiertes, auf 0-5° abgekühlt© Lösung von 4)6 g 3-Aminobensolsulfonsäure i& 3.50 ml Wasser au &©s Farb<° stofflösung iind hält in dem Gemisch ansehlieiend den pH-Wert auf 5,5-6s0. Nach 3 Stunden ist die Kondensation der 3-Aminobeazolsulfonsäure--|iit dem Difluortriazinylfsrbstoff beendet.

Man läBt die Farbstofflösung sich auf Haumtsmperatm? ©^wärmen und salzt den Farbstoff mit soviel Hatriumchlorid aus_s daB die Matri« umchloridkonzentration in der Lösung ca» 18 fS beträgt. Bss ausgefallene Farbstoff wird abg©saugt und mit 500 ml 20f£ig©£ feteluachloridlösung gewaschene Nach Troeknuag bei 4O⁹ isi Imkmm ©rhält man einen Farbstoff der Formel

der Baumwolle im Aussiehverfahren aus langer Fl©tt© bsi ^w9 Klots-Kaltverweil-, Elota-DäEipf= oder Ilotz in naß- und lichtechten blauen Tönen färbt.

Völlig analog verfährt man, wenn man das A mit 4-ÄJainobsnsolEulfons5äurs kondensieren will. Kaa orMlt dann einen Farbstoff mit «ehr ähnlichen Eigenschaften.

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Zwecks besserer Lagerbeständigkeit kann man die Farbstoffe vor der Trocknung mit einer Lösung von 0,6 g Katriumdihydrogenphosphat (MaH₂PO₄ · 2HgO) und O₅J g Binatriumhydrogenphosphat (Na ealeiniert) in Wasser anteigen«

Beispiel 2

Α. 10,0 g l-lEiino-4^ra(5^il~affiino-phssylaEiiao5-au.th3?acMaon-2,4^l-diBulfonsäure warden in 250 al Wasser alt Soda bei pH 4,5 gelöst. Maß läBt 2,8 g 2,4f 6-Er?ifluor-tz?iazin-l,3»5 bei 0,5° innerhalb von 5-2.0 Minuten zutropfen und hält den pE=»Wart mit In Sodalösung auf 4»2-4«7· 10 Minuten nach Eintropfen ist die Umsetzung beendet.

B. Man setzt zu der Lösung des obigen Zwischenproduktes 2,4 g 2-Aminotoluol und hält anschließend den pH-Wert sit Sodalösung auf 5,0-5,5· Die Kondensation ist bei 0»5^e nach einer Stunde beendet. Ben erhaltenen Farbstoff salat man bei 20^s ait 55 g Natriumshlorid a«e₉ aaugt ab und wäscht das Filtergut mit 400 ml lOJ&iger Hatriueohloridlösuag. Der Farbstoff wird bei 40° im Vakuum getrocknet, Sr entspricht der Formel

Bi

und färbt Bausmrolle ia Auesiehverfahren aus langer Flotte oder nach den in dar Färbereiteehsik üblichen Elotz-Yerfahren in blauen Tonan von guter Licht« und HaSeohtheit.

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Beispiel 5

A. 10,0 g l-Amino-4~(3'=araifro~phenylsmno)~anthraehinon~2₅4^s°diaul·= fonsäure werden in 250 ml Wasser mit 2,8 g 2,4<i6~Tri£luort2?iasi&=° 1,3,5 "bei 0-5° und pH 4,2=4,7 analog Beispiel 2 A umgesetzt.

Β« Nach beendeter Kondensation des Gyanurfluoridis gibt Baa ein© auf 0=5° abgekühlte Lösung bsw» Suspension von 5s3 g 3~Amin©ph©nyl·= harnstoff in 200 ml Wasser sur Farbstofflösnag A₀ Sie londsnsatioa des Farbstoffzwischenproduktes aus A mit der Harastoffkomponeate wird bei 0-5° und Einhaltung eines pH~We»tes voa 5₅5-5»8 durch Zutropfen von In Sodalösung in 2 bis 3 Stunden zu Ende gefütet» Durch Versetzen der Lösung mit 50 g Natriumchlorid bei peratur, Absaugen, Waschen des Filterkuehans mit 300 ml Natriumchloridlösung und Trocknen wird ©in farbstoff erhaltoa₅ welcher der Formel

entspricht und Baumwolle aus langer Hott© im ikusssiehvsr£ahr©n in licht- und naSechten blauen Sönen färbt.

Beispiel 4

Ao 10,0 g i-Amino-4"(3"

säure werden in 250 ml Wasser mit 2",8,^ 2j4»6-1,3,5 bei 0-5° und pH 4,2-4,7 analog Beispiel 2 A umgeeetat

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B. Nach beendeter Kondensation des öyanurfluorids wird eine Lösung von 3,0 g 2-Aminobenzoesäure in 200 ml Wasser, die auf pH 6,0 und 0-5° gestellt ist, zu der Farbstofflösung gesetzt. Man führt in etwa 3 Stunden die Kondensation des Farbstoffzwischenproduktes mit der 2-Aminobenzaesäure zu Ende, wobei der pH-Wert durch Zutropfen von In Sodalösung zwischen 5>5 und 6,0 gehalten wird. Zugabe von 15 fi Kaliumchlorid zu der Farbstofflösung bei 20°, Absaugen, Waschen ait 400 ml 2G?6iger Kaliumohloridlösung und Trocknen im Vakuum bei 40° ergibt einen der Formel

entsprechenden Farbstoff, welcher auf Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe bekannten Färbetechniken licht- und naßechte Blautöne ergibt.

Beispiel 5

A. 12,0 g l-Amino-4-(3'-aiaino-phenylamino )-anthraehinon-2,4*-disul- fonsäure werden in 240 ml Wasser mit J,8 g 2,4,6-Trifluortriazin-1,3,5 bei pH 4,2-4,7 und 0-5° kondensiert, wobei der pH-Wert mit In Soda gehalten wird.

B. Zu der »unkondensierten Lösung gibt man eine Lösung, die 3>2 g 2-AainoKthftnsulfonsäure in 150 ml Wasser enthält, auf pH 6,5 ge stellt und auf 0-5° abgekühlt ist. Der pH-Wert in der Reaktionemi β chung wird mit In Sodalösung auf 6,5-6,6 gehalten. Naoh 3 Stunden läßt man die Reaktionemiβchung auf 20° kommen, salzt mit 140 g

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Natriumchlorid aus, saugt ab, wäscht den Farbstoff mit 500 sal 20$iger Uatriumchloridlösung^ und trocknet ihn bei 40° im Yakuusa. Er entspricht der Formel

YMH=OH₂-GB₂-SO₃H Y

und färbt Baumwolle im Abziehverfahren aus laag©3? PIott@ uiad sasefe den bekannten Klotz-Yerfahees in lieht und aaleehtan BlautSn©sa>

Einen ähnlichen Farbstoff erhalt man,, wenn man an Stelle von- 3 t 2 g 2~Amino-äthansulfonsäuE@ 4,0 g Schwefelsäure-mono=(2-emiaeßth2?'l·=' ester) einsetzt.

Beispiel 6

12,0 g l-Amino-4"(5'-aminqph9n3rlaiaiao)-anthrachinoa-2.,4⁸~ werden in der im Beispiel 2 Ä beschriebenen Weise-mit kondensiert« Man gibt zu der Lösung des reaktives Zwischenpsodiaktes bei 0-5° eine auf pH-7 gestellt© wässrig© Lösung-von 5,9 S 2-Methylaminoäthansulfonsäure in 40 ml Waeses unü hält den pH-Wert mit 2a Sodalösung auf 6,5-6"»8."

Kaoh etwa 2 Stunden ist die Kondensation beeadeto Man salzt jetzt bai 20°-und pH "6,5 dan Farbstoff sait 18 g Kaliumehlorid uns, saugt ihn ab mad wlseht d@a Filtastoeofeea iait Seiger Ksliuraehloridlösung. laeh Iroeknan im Y&lcuum bei 40® erhält mas ©la Produkt, welches dar Formal

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-.' ■.'-■ ". -" . " 809823/0034

entspricht und Baumwolle ia Ausziehverfahren und Klots-Verfahren in blauen Tönen von guter Licht- und Naßechtheit färbt.

Beispiel 7

Zu einer Lösung des wie im Beispiel 2 A hergestellten Kondensationsprodulctes von 12,0 g l-Arain©=4-(3^l-&Mno-phenylaraino)-anthraehinon-2,4^e-<iisulfonsäure und 3s8 g Cyenrar fluor id in 280 ml Wasser gibt man bei 0-5° eine Lösung iron I₅7 S 2-Aminoathaaol in 50 nil Wasser, dia vorher mit Salzsäure auf pH 7,0 gestellt war. Di© bei der einsetzenden Esaktion freiwer&ende Säure wird disrch Zutsopfen von 2n Sodalösung so abgestumpft* daß im Eeaktioasg©miseh ein pH-Wert von 6,5-6,8 aufresherhaltaa wird. Hach etwa 1 1/2 Stunden ist di· Umsetzung beendet. Man erwärmt auf 20° und salzt dan Farbstoff der Formel

CE, -OH

mit 100 g Natriumchlorid aus, saugt ihn afc und wäacht mit 2Q$iger Natriumehloridlösung» Naeh trocknung bei 40° ia» Vakuum färbt er Gellialossiaaterialien nach dem Aueziehverfahren oder Elotz-Mmpf-Klots-TherEiofisier-Tarfahren in lieht- und naSechten Blautönen.

Beispiel 8

Zn einer Lösung· des wi@ in Beispiel 2 A hergestellten Eondsnsationsproduktes von 12,0 g l-

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2,4'-disulfonsäure und 3»8 g Cyanurfluorid in 280 ml Wasser gibt man bei 0-5° eine Lösung von 3,5 S 4-Aminobenzoesäuren die durch Neutralisation der Säure in 200 ml Wasser mit 2n Natronlauge bis zum pH 6,0 hergeetellt wurde» Im Reaktionsgemisch wird durch Zutropfen von In Sodalö»ung bei 0-5° ein pH-Wert von 5»5-6,0 gehalten, nach 2 1/2 Stunden nimmt man die Kühlung weg und läßt die Temperatur auf 20 ansteigen. Nach Rühren über Nacht wird der Ansatz auf pH 5»7 gestellt. Der Farbstoff, welcher der Formel

entspricht, wird durch Zugabe von 150 g Natriumchlorid und sweietündiges Nachrühren ausgesalz©n, abgesaugt, mit 15$igar Natriumohloriälösung gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematerialien nach dem Ausziehverfahren, in Klotz- oder Druck-Verfahren in licht- und naßsehten Blautönen.

Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn man an Stelle der 4-Amino· benzoesäure 3,5 g 3-Aminobenzoeeäure einsetzt.

Beispiel 9

A. 9,0 g l-

2,4'-disulfonsäure werden in 200 ml Wasβor gelöst und die Lösung auf pH 4,5 gestellt. Nach Abkühlung auf 0-5° läßt o&n innerhalb 5 Minuten 2,6 g 2,4,6-Trifluor-triazin-l,3,5 eutropfen und hält den pH-Wert mit In Sodalösung auf 4,2-4,5. Man rührt nooh 10 Minuten nach, worauf die Kondensation beendet ist.

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Zu der Lösung· A läßt man nun 1,9 g o-Toluidin zulaufen und stellt den pH-Wert auf 5,5-5,7. Die bei der Reaktion freiwerdende.Säure wird weiterhin mit In Sodalö3ung so abgestumpft, daß ein pH-Wert zwischen 5»5 und 6,0 erhalten bleibt. Nachdem die Kondensation in etwa 1 1/2 Stunden abgeschlossen ist, läßt man das Reaktionsgemisch auf 20° kommen und salzt den Farbstoff der !formel

H₃CO

mit 82 g Natriumchlorid aus, saugt ab und wäscht das Produkt mit 15$iger Natriumchloridlösung.

Man erhält nach dem !Trocknen bei 40° im Vakuum einen salzhaltigen Farbstoff, der Baumwolle in licht- und naßechten, etwas grünstichig blauen Tönen färbt.

Beispiel 10

A. 10,0 g l-Amino-4-(3'-aißino-phenylamino)-anthrachinon-2,4'-dieulfon- eäure werden in 250 ml Wasser mit 2,8 g 2,4,6-Trifluor-triazin-l,3,5 analog Beispiel 2 A kondensiert.

B. Nach beendeter Umsetzung läßt man zu dem Konöensationsprodukt eine ■ auf 0-5° gekühlte Lösung von 0,7 g Methylamin in 20 ml Wasser zulaufen, deren pH mit 1Obiger Salzsäure auf 6,5 gestellt ist. Der pH-Wert wird mit In Sodalösung weiterhin auf 6,5-7»O gehalten. Nachdem die Kondensation mit Methylamin nach 3 Stunden beendet ist, erwärmt man auf 20° und salzt den entstandenen Farbstoff mit 50 g Natriumchlorid allmählioh aus. Absaugen der Ausfällung, Waschen des

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Filterkuchens mit lO^iger Natriumchloridlösung und Trocknen bei 40^s im Vakuum ergibt einen salzhaltigen Farbstoff der Formel

NH₂

SO₃H

y^- NHvJ

F
der Cellulosematerialien in blauen fönen färbt.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man des Zwischenprodukt der Stufe A statt mit 0,7 g Methylamin mit 1,0 g Dimethylamin kondensiert.

Beispiel 11

A* 9»0 g l-

2,4'-disulfonsäure werden in 180 ml Wasser gelöst» Man stallt dia Lösung mittels 2n Sodalösung auf pH 4,5 ^ηά kühlt auf 0-5° ab. Durch Zutropfen von 2j6 g 2j,4s6-S7rifluor-triazia»l,5»5 innerhalb von 5 Minuten und Einhalten eines pH-¥ert©s von 4>0-4»5 mittels von 2n Sodalösung führt man eine Kondensation sum Bifluor-triazinylaminofarbstoff herbai, die 10 Minuten nach dem Eintropfen des Cyamzrfluorids abgeschlosssn ist.

B. Zu der so hergestelltsn Lösung des Zwisehenprodaktee gibt man eine neutralisierte Lösung von 3,3 g 3-Aminobeng@laulfon8äur» in 70 ral Wasser bei 0-5° hinzu, hält &©n pH~W©rt ansehll@S®aö auf 5,5-5_f8 und läßt nach 4 Stunden dio Temperatur auf 20® ansteigen. Ber ant» standene Farbstoff, welcher dar Formel

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SO₃H

H₃CO

entspricht, wird mit 50 g Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 15$iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Nach der !Trocknung bei 40° im Vakuum wird ein salzhaltiges Produkt erhalten, das Cellulosefasern in grünstichig blauen Tönen färbt.

Beispiel 12

A. 10,0 g l-Amino-4-( 3'-amino-phenylainino)-anthrachinone, 4'-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser analog Beispiel 2 A mit 2,8 g 2,4,6-Trifluor-triasin-1,3,5 kondensiert.

S. Man gibt nun eins auf pH 6,5-6₉3 einregulierte Lösung von 1,6 g Aminoessigsäure in 40 ml Wasser bei 0-5° hinzu und hält in dem Reaktionsgeaiisoh den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 6,8-710.

Nach beendeter Kondensation stellt man den pH-Wert mittels SaIz-

zur Lösung, JU8 der Gehalt an KCl säure auf 5,5-5»7» gibt soviel KaliumehloridTl9»20 Gewichtsprozent beträgt und rührt bei 20° über Nacht weiter. lter ausgeealzene Farbstoff wird abgesaugt, mit 25$igar Ealiumchloriälösung gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel

1-GH₂-GOOH

und färbt Gellulosematerialiea in lieht- und naSeehten Blautönen. Le A 17 662 - 16 -

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Ein ganz ähnlicher Farbstoff wird erhalten durch Einsatz von 1,9 N-Methylaminoessigsäure an Stelle von 1,6 g Aminoessigsäure.

Beispiel 13

A. 9,0 g l-Amino-^Cj'-amino-ö'-methoxj-phenylaminoJ-snthrachinon-2,4'-disulfonsäure werden in 180 ml Wasser gelöst und mit 2,6 g 2_S4»6-Trifluor~triazin-1,3>5 ia der im Beispiel 11 Ä angegebenen Weise kondensiert.

B. 2,4 g 4-Aminobenzoesäure werden in 120 ml Wasser bei pH 6,0 mit Natronlauge gelöst. Nach Abkühlung auf 0-5° läßt man die Lösung zu dem unter A hergestellten Kondensationsprodukt anlaufen und
hält dann bei 0-5° den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 5,6-5,8.
Wenn diese zweite Kondensationsreaktion nach etwa 3 Stunden abgeschlossen ist, läßt man den Ansatz auf 20° kommen und salzt den Farbstoff mit 50 g Kaliumchlorid aus. Das Produkt, welches der
Formel

entspricht, wird abgesaugt, mit 10$iger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet.

Es färbt Cellulosefasern in etwas grünstichig blauen Tönen von ausgezeichneter Licht- und NaBechtheit.

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Beispiel 14

A. 9iO g l-Amino-4-(3'-amino-6'-methoxy-phenylamino)-anthrachinon-2,4'-disulfonsäure werden in 180 ml Wasser mit 2,6 g 2,4,6-Trifluor-triazin-1,3)5 ^wie in Beispiel 11 A umgesetzt.

E. Zur Lösung des gebildeten Zwischenproduktes gibt man eine Lösung von 1,2 g 2-Aminoäthanol in 50 ml Wasser, die vorher mit Salzsäure auf pH 7,0 gestellt und auf 0-5° abgekühlt worden war. Man hält nun in der Mischung mittels In Sodalösung einen pH-Wert von 6,5-7*0 ein und führt die Kondensation durch einstündiges Nachrühren zu Ende. Der Ansatz wird nun innerhalb einer Stunde auf 20° unter weiterer pH-Kontrolle erwärmt und dann allmählich mit 80 g Natriumchlorid versetzt. Der ausgefällte Farbstoff der Formel

^SO₃H "
t

wird abgesaugt, der Filterkuchen mit 20$iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet.

Man erhält ein salzhaltiges Produkt, das Cellulosefasern in etwas grünstichig blauen naß- und lichtechten Tönen färbt.

Beispiel 15

A. 9»5 g l-Amino-4-(3^l-ainino-6^l-methyl-phenylamino)-anthrachinon-2,4'-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser durch Neutralisation gelöst. Bei 0-5° werden innerhalb von 5 Minuten 2,7 g 2,4,6-Trifluor-triazin-l,3»5 hinzugetropft und der pH-Wert mittels 2n Sodalösung auf 4,2-4»7 gehalten. 10 Minuten später ist die Umsetzung beendet.

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B. Eine Lösung von 3»5 g 3-Aminobenzolsulfonsäure in 100 ml Wasser, die auf pH 6 gestellt und auf 0-5° abgekühlt ist, wird zu der Lösung A hinzugesetzt. Man hält den pH-Wert durch Zutropfen mit 2n Sodalösung auf 5,5-5,8 und läßt nach J Stunden die Temperatur auf ansteigen. Der entstandene Farbstoff der Formel

wird mit 100 g Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 20#iger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen bei 40° im Vakuum erhält man ein Produkt, welches Baumwolle in naßechten und lichtechten Blautöne'n färbt.

Beispiel 16

A. 9,5 g l-Amino-^CJ'-amino-o'-methyl-phenylaminoJ-anthraehinon-2,4'-disulfonsäure werden wie im Beispiel 15 A in 200 ml Wasser mit 2,7 g 2,4,6-Trifluor-triazin-l,3,5 bei 0-5° und pH 4,2-4,7 kondensiert,

B. Zu der auskondensierten Lösung gibt man 2,1 g 2-Aminotoluol und hält bei 0-5° den pH-Wert mit In Sodalösung auf 5*5-6,0. 2 Stunden später salzt man den gebildeten Farbstoff der Formel

Le A 17 662 - 19 -

109823/00 3 4

bei 20° mit 40 g Natriumchlorid aus, saugt ab und wäscht den Filterkuchen mit lO^iger Natriumchloridlösung. Die Trocknung bei 40° im Vakuum ergibt einen salzhaltigen Farbstoff, welcher Cellulosematerialien in blauen Tönen von guter Licht- und Naßechtheit färbt.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle des 2-Aminotoluole 1,9 g Anilin einsetzt.

Beispiel 17

A. 9>5 g l-Amino-4-(3^l-amino-6'-methyl-phenylamino)-anthrachinon-2,4^ldisulfonsäure werden in 200 ml Wasser mit 2,7 g 2,4,6-Trifluortriazin-1,3,5 bei 0-5° und pH 4,2-4,7 analog Beispiel 15 kondensiert.

B. Zur erhaltenen Lösung gibt man bei 0-5° eine auf pH 6 gestellte Lösung von 2,7g 4-Aminobenzoesäure in 130 ml Wasser und hält den pH-Wert in der Mischung mit 2n Sodalösung auf 5,7-6,0. Nach 3 Stunden erwärmt man auf 20°, salzt den Farbstoff mit 75 g Kaliumchlorid aus und saugt ihn ab. Nach dem Waschen mit 15$iger Kaliumchloridlösung und Trocknen bei 40° im Vakuum erhält man ein der Formel

0 NH₂

-SO₃H

entsprechendes Produkt, welches Baumwolle in licht- und naßechten Blautönen färbt.

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809823/0034

Beispiel 18 <xh

A. 10,0 g l-Amino-4-(3^l-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,4^l-disulfonsäure werden in der im Beispiel 2 A beschriebenen Weise mit 2,8 g 2,4>6-Triflüor-triazin-l,3,5 kondensiert.

B. Zu dem gelösten reaktiven Zwischenprodukt läßt man bei 0-5° eine Lösung von 1,9 g Phenol in 30 ml Wasser zulaufen, die mit Natronlauge auf pH 7,5 gestellt ist. Man hält mit In Soda den pH-Wert auf 7,3-7,7· Der Austausch eines Fluoratoms gegen die Phenoxygruppe ist nach etwa 4 Stunden abgeschlossen. Man erwärmt die Farbstofflösung auf 20° und läßt 300 ml gesättigte Kaliumchloridlösung zutropfen. Per ausgefällte Farbstoff wird abgesaugt und mit lO^iger Kaliumchloridlösung gewaschen und mit einer Lösung von 0,6 g Natriumdihydrogenphosphat (NaH₂PO₄) und 0,3 g Dinatriumhydrogenphosphat (Na₂HPO₄ calc.) angeteigt. Der Farbstoff, welcher der Formel

entspricht, färbt Cellulosefasern nach Auszieh- oder Klotz-Verfahren in licht- und naßechten Blautönen.

Beispiel 19

A. 10,0 g l-Amino-4-(3^l-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,4^l-disulfonsäure werden in 100 ml Wasser mit 2,6 g Cyanurfluorid in der im Beispiel 2 A beschriebenen Weise kondensiert.

Le A 17 662 - 21 -

8098237003 4

B. Zu der Lösung des Zwischenproduktes wird bei 0-5° eine mit 4n Natronlauge auf pH 7,5 gestellte Lösung von 3>6 g Phenol-3-sulfonsäure in 35 ml Wasser hinzugegeben. Man hält den pH-Wert mit 15$iger Sodalöeung auf 7»5-8,0 und führt die Kondensation innerhalb von 4 Stunden zu Ende. Den sehr leicht löslichen Farbstoff fällt man nun durch Zusatz von Isopropanol aus, saugt ab und verdrängt die Mutterlauge durch Isopropanol.

Der Farbstoff wird mit 0,6 g Natriumdihydrogenphosphat (NaH₂PO₄^H₂O) und 0,3 g Dinatriumhydrogenphosphat (Na₂HPO₄, calciniert) in 10 ml Wasser verrieben und bei 40° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel

NH₂

S 0, H

und färbt Cellulosefasern nach Auszieh- oder Klotz-Verfahren in licht- und naßechten Blautönen.

Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn man statt der Phenol 3-sulfonsäure 3>6 g Phenol-4-sulfonsäure einsetzt.

Beispiel 20

A. 10,0 g l-Amino-4-(3^l-84nino-phenylamino)-anthrachinon-2,4^l-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser gelöst und nach Einstellung eines pH-Wertes von 4»5 mittels 2n Sodalösung durch Zutropfen von 2,8 g 2,4,6-!Prifluor-triazin-l,3»5 analog Beispiel 2 A bei 0-5° umgesetst.

B. Ist diese erste Kondensationsreaktion abgeschlossen, läßt man bei 0-50 1,8 ml Thiophenol zulaufen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalöeung auf 6,8-7,5· Wenn die Umsetzung nach etwa 1 Stunde beendet

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809B23/003*

ist, läßt man zu der erhaltenen Lösung 15O ml gesättigte Kaliumchloridlosung zutropfen, setzt noch 25 g Kaliumchlorid hinzu und saugt die Fällung ab. Der Filterkuchen wird mit 15$iger Kaliumchloridlösung gewaschen, mit einer Lösung von 0,6 g Natriumdihydrogenphosphat (NaH₂PO₄ ·2 H₂ θ) und 0,3 g Dinatriumhydrogenphosphat (Na₂HPO₄ calciniert) in 10 ml Wasser verrieben und bei 40° im Takuum getrocknet. Der Farbstoff, welcher der Formel

entspricht, färbt Cellulosematerialien in naß- und lichtechten Blautönen..

Beispiel 21 .

A. 10,0 g l-Aminowji-Cj¹ -amino-phenylamino)-anthrachinon-2,4'-diBulfonsäure werden analog Beispiel 2 A in 100 ml Wasser mit 2,8 g 2,4,6-Trifluor-triazin-1,3,5 t>ei 0-5^ö und pH 4>5 kondensiert.

B. Zu der Lösung des reaktiven Zwischenproduktes gibt man bei 0-5° eine mit Natronlauge auf pH 7 gestellte Lösung von 1,8 g Thioglykolsäure in 10 ml Wasser und hält den pH-Wert mit 2n Sodalöaung auf 6,7-7»0. Nach 5 1/2 Stunden läßt man die !Temperatur auf 20° anstei gen, stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 4,5 und sättigt die Lö*»ng mit Kaliumchlorid. Der gefällte Farbstoff der Formel

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»09823/01)3

2854351

wird abgesaugt, mit venig gesättigter Kaliumchloridlösung gewaschen und mit einer Lösung von 0,5g Natriumdihydrogenphosphat-Dihydrat und 0,5 g wasserfreiem Dinatriumhydrogenphosphat in 10 ml Wasser angeteigt. Nach Trocknung im Vakuum bei 40° erhält man ein Produkt, das Baumwolle in naß- und lichtechten Blautönen färbt.

Beispiel 22

A. 10,0 g l-Amino-4-(3'-aminophenylamino)-anthrachinon-2,4'-disulfonsäure werden analog Beispiel 2 A bei 0-5° und pH 4,2-4,5 mit 2,8 g 2,4>6-Trifluortriazin umgesetzt.

B. Zu der erhaltenen Lösung läßt man bei 0-5° eine Lösung von 1,6 g 2-Mercaptoäthanol in 30 ml Wasser, die auf pH = 6,5 gestellt ist, langsam zutropfen und hält den pH-Wert im Reaktionsgemisch mit 2n Sodalösung auf 6,5-6,8. Nach 2 Stunden ist die umsetzung beendet. Der gelöste Farbstoff der Formel

-CH₂OH

wird mit 65 g Natriumchlorid ausgesalzen, die Fällung abgesaugt und der Filterkuchen mit lO^iger Natriumohloridlösung gewaschen· Der Filterkuchen wird mit einer Lösung von 0,6 g Natriumdihydrogenphosphat-Dihydrat und 0,3 g caloiniertem Linatriumhydrogenphoephat in 10 ml WaBser angeteigt. Nach Trooknung im Vakuum bei 40° erhält

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8O9823/0034

man einen Farbstoff, der Baumwolle in licht- und naßechten Blautönen färbt.

Beispiel 23

A. 12,0 g l-Amino-4-(3^l-amino-6^l-methoxy-phenylamino)-anthrachinon-2,4',6-trisulfonsäure werden bei pH 4,5 in 200 ml gelöst. Man versetzt die Lösung bei 0-5° innerhalb 5 Minuten mit 2,8 g 2,4»6-Trifluor-triazin-1,3,5 und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 4,2-4,5· Man führt die Kondensation in weiteren 10 Minuten zu Ende.

B. Sie so gewonnene Lösung wird mit 2,3 g 2-Aminotoluol versetzt. Man führt diese zweite Kondensationsstufe zu Ende, indem man den pH-Wert auf 5,5-5,8 einstellt und bei 0-5° weiter mit 2n Sodalöeung aufrecht erhält. Nach 2 Stunden wird die Lösung auf 20° gebracht und mit 80 g Natriumchlorid versetzt. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff der Formel

0 NH₂

" ' SO₃H

ab, wäscht den Filterkuchen mit 20^iger Natriumohloridlösung und trocknet ihn bei 40° im Vakuum. Der Farbstoff färbt Cellulosematerialien in licht- und naßechten grünstichigen Blautönen.

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809823/003*

Beispiel 24

A. 11,5 g l-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-anthrachiiion-2,4'j5-fonsäure werden bei pH 4>5 in 200 ml Wasser gelöst und bei 0-5° 2,9 g Trifluor-triazin-l,3»5 unter Einhaltung eines pH-Wertes von 4,2-4,5 kondensiert.

B. 5,1 g 3-Aminophenylharnstoff werden in 180 ml Wasser bei 40° gelöst. Man läßt die Lösung erkalten und tropft sie bei 0-5° zu der unter A hergestellten Lösung des reaktiven Zwischenproduktes. Während des Eintropfens hält man in dem Gemisch den pH-Wert auf 5»5-5»8 und rührt bei diesem pH-Wert noch 3 Stunden nach. Sodann wird bei 20° der Farbstoff mit I30 g Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 20$iger Natriumchloridlösung gewaschen. Nach Trocknung in Vakuum erhält man einen Farbstoff, der der Formel

MH₂

entspricht und Gellulosematerialien in etwas grünstichigen, licht- und naßechten Blautönen färbt.

Beispiel 25

A. 10,0 g l-Amino-4-(3'-amino-phenylamino)-anthrachinon-2,4-i-dieulfon- eäure werden bei pH 4,5 in I50 ml Wasser mit 2,8 g 2,4,6-Trifluortriazin-1,3,5 bei 0-5° und pH 4»2-4,7 analog Beispiel 2 A kondensiert.

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B. Zu der auskondensierten Lösung gibt man eine mit Salzsäure auf pH 7 gestellte und auf 0-5° abgekühlte Lösung von 2,2 g Bis-(2-hydroxyäthyl)-amin in 20 ml Wasser und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 6,3-6,6. Nachdem die Kondensation in etwa 1 Stund· beendet ist, steigert man die Temperatur auf 20° und sättigt die Lösung mit Kaliumchlorid. Der ausgeschiedene Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂OH

wird aus der Lösung isoliert und bei 40° im Vakuum getrocknet. Er färbt Cellulosematerialien in naß- und lichtechten Blautönen.

Ganz analog werden weitere Farbstoffe erhalten, wenn man die in der linken Spalte I der Tabelle enthaltenen Anthrachinonverbindungen der allgemeinen Formel

(HO₃S)_n

worin R und η die im allgemeinen Teil erläuterte Bedeutung haben, ;

mit 2,4,6-Trifluor-triazin-l,3,5 umsetzt und die to erhaltenen Zwischenprodukte mit den in der rechten Spalte II der Tabelle angegebenen . . Amino-, Hydroxy- oder Mercapto-Verbindung kondensiert. .-··'":_^: :';.:■';,

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ORiGlNAL SiMSPEGTED

Tabelle

Nr.	I	Il	Il	η	Il	II	Ammoniak	Farbton
26		Il	Il	H	it	Anilin	Blau
27		N	Il	It	Il	N-Methylanilin	η
28	l-Amino-4-(3'-amino-phenyl- amino)-anthrachinon-2,4'- disulfonsäure	Il	Il	H	It	2-Me thoxyanilin	H
29	Il	Il	Il	4-Methoxyani1in	H
30	Il	Il	Il	4-Aminotoluol	N
31	η	Il	It	3-Aminotoluol	N
32	η	Il	Il	3-Amino-4-aethylben2olBul- fonsäure	n
33	Il	Il	Il	5-Aminobenzol-l, 3-cliBulf on säure	Il
34	•ι	Il	Il	2-Chloranilin	η
35	Il	Il	Il	4-Chloranilin	η
36	Il	Il	Il	4-Methylthiophenol	π
37	Il	Il	Il	4-Chlorthiopheno1	η
38	Il	Il	Il	Xthylmercap tan	η
39	Il	Il	Il	Me thylmercaptan	η
40	Il	l-Amino-4-(3 *-amino-6·- methoxy-phenylamino)-anthra- chinon-2,4'-disulfonsäure	4-Hydroxypheny1-me thyl- sulfid	η
41	Il	Il	4-Aminobenzolsulfonsäure	H
42	Il	η	3-Aminobenzoesäure	etw. grün stichiges Blau
43	Il	η	3-Aminobenzolsulfonamid	H
44	η	3-AMino toluo1	H
45	2-Methoxyani1in	η
46	η

Le A 17 662

- 28 -

809923/003 4

Tabelle (Fortsetzung)	I	Il	1»	31 II	ParTstoii
		11	Il	2-Aminoäthansulfoneäure	etw. grün- etichiges Blau
Ur.	l-Amino-4-(3'-amino-6*- methoxy-phenylamino^anthra chinone, 41^iSuIfOnSaUTe	II	Jl	2-Aminoäthanol	Il
47		Il	Il	AminoesBigsäure	11
48		Il	It	n-Propylamin	η
49	ti	Il	Il	3-Chloranilin	H
50	n	Il	11	Biäthylamin	Il
51		Il	Il	2-Haphthol-6,8-dieulfon- säure	ti
52	Il	H -■■	Il	l-Naphthol-4-sulfonsäure	Il
53	11	Il	Il	Phenol	η
54	Il	Il	Il	Pheno1-3-aulfonsäure	M
55	M	1'	Il	Phenol-4-sulfonsäure	η
56	H	Il	11	6-Aminonaphthalin-l,3-disul- fonsäure	It
57	Il	Il	Il	Ammoniak	M
58	Il	Il	Il	3-Aminophenylharnstoff	It
59	Il	Ii	«	Thiophenol	η
60	W	ti:	11	2-Hydroxyäthylmercaptan	H
61	Il	Jl	ti	Thioglykolsäure	M
62	M	M	Il	ithy!mercaptan	W
*$	11	It	W	4-Methylphenol	ti ·
64	Il	W	η	2-Hethylphenol	η
65	«	Bie-(2-hydroxyäthyl)-«ain	It
66	Ii	2-MethylaminoäthanBulfon- säure	«- -
67	It
68

Le Ά, 17 662

- 29 -

Tabelle (Fortsetzung)

Nr.	I	If	ti	η	η	II	Farbton
69		It	Il	It	It	4-Aminobenzolsulfonsäure	Blau
70	l-Amino-4-(3'-amino-6·-me- thyl-phenylamino)-anthra- chinon-2,4'-disulfonsäure	It	Il	M	It	3-Aminobenzoesäure	H
71	H	It	It	2-Aminobenzoesäure	ff
72	η	η	Il	3-Aminophenylharns toff	Il
75	π	It	Il	4-Aminobenzolsulfonamid	Il
74	η	η	It	N-Me thylamino es s igsäure	Il
75	η	It	It	2-Methylaminoäthanol	Il
76	η	N	Il	2-Aminoäthano1	Il
77	Il	H	H	2-Aminoäthansulfonsäure	H
78	H	H	It	2-Methylaminoäthansulfon säure	It
79	η	It	η	Phenol	Il
80	η	η	π	Phenol-3-sulfonsäure	H
81	η	η	π	Phenol-4-sulfonsäure	It
82	H	η	η	Thiophenol	H
83	It	H	η	Thioglykolsäure	Il
84	H	l-Amino-4-(3'-amino-phenyl- amino)-anthrachinon-2,4'- disulfonsäure	2-Hydroxyäthylmercaptan	H
85	η	η	4-Amino-5-methyrbenzol- 1,2-disulfonsäure	Il
86	It	H	3-Aminobenzolsulfonamid	tt
87	η	Morpholin	It
88	4-Amino-5-methylbenzol-l,2- disulfonsäure	It
89	Cyclohexylamin	tt

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2854351

Tabelle (Fortsetzung)

33

Nr.	I	It	If	II	n-Butylamin	Farbton
90		Il	If	2-Methylaminoäthanol	Blau
91	l-Amino-4-(3'-amino-phenyl- amino)-anthrachinon-2, 4' - disulfonsäure	If	Il	4-Aminobenzolsulfonamid	Il
92	It	Il	Il	Piperidin	Il
93	Il	Il	Il	3-Nitroanilin	Il
94	If	Il	It	Isopropylamin	Il
95	Il	Il	It	2-Aminobenzoesäureäthyl- ester	Il
96	It	Il	Il	4-Aminobenzamid	Il
9T	It	It	It	4-Methylpheno1	Il
98	Il	Il	If	3-Methylphenol	ti
99	Il	Il	Il	2-Chlorphenol	It
100	Il	It	Il	4-Chlorphenol	Il
101	Il	Il	Il	3-Nitrophenol	H
102	Ii	Il	If	4-Nitrophenol	ff
103	Il	If	Il	2-Nitrophenol	It
104	Il	Il	Il	7-Aminonaphthalin-l,3- disulfonsäure	Il
105	Il	Il	Il	3-Aminonaphthalin-l,5- disulfonsäure	Il
106	Il	Il	Il	2-Naphthol-6-sulfonsäure	Il
107	Il	Il	Il	2-Naphtho 1-7"-SuIf onsäur e	If
108	Il	Il	ff	3-Aminoglykolsäureanilid	Il
109	It	2-Amino-5-sulfobenzoesäure	Il
UO	If	Il
	M

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809823/003«

Tabelle (Fortsetzung)

Nr.	I	II	Farbton
Ill	l-Amino-4-(3'-amino-2·-methyl- phenylamino)-anthrachinon- 2,4'-disulfonsäure	2-Aminotoluol	Blau
112	Il Il Il	3-Aminobenzol8ulfonsäure	Il
113	l-Amino-4-(3'-amino-phenyl- amino)-anthrachinon-2,4'>6- trisulfonsäure	Anilin	etw.grün- stichtiges Blau
114	Il K Il	2-Aminoäthanol	Il
115	Il Il Il	3-Aminobenzolsulfonamid	Il
116	Il Il Il	Phenol	Il
117	Il It Il	Thiophenol	Il
118	Il Il It	2-Hyaroxyäthylmercaptan	Il
119	l-Amino-4-(5'-amino-phenyl- aminö)-anthrachinon-2,4'> 7- tri sulfone äure	2-Amino toluo1	Il
120	Il Il Il	3-Aminophenylharnstoff	It
121	l-Amino-4- ( 3' -amino-6' -methoxy- phenylamino)-anthrachinon-2,4' > 6—trisulfonsäure	2-Aminotoluo1	grünsti chiges Blau
122	It Il Il	4-Chloranilin	Il
125	l-Amino-4-(3'-amino-phenyl- amino)-anthrachinon-2,4'>5- trisulfonsäure	4-Aminobenzoesäure	etw.grün- stichiges Blau
124	Il Il Il	Bis-(2-hydroxyäthyl)-amin	Il
125	η η ti	5?hioglykolsäure	η
126	it ti it	2-Methoxyanilin	η
127	l-Amino-4-(3 *-amino-6 *-chlor- phenylamino)-anthrachinon- 2,4*-disulfonsäure	3-Aminobenzolsulfonsäure	Blau
128	η it H	2-Aminotoluol	Il
129	μ η »	4-Aminobenzoesäurβ	Il

Le A 17 662

- 32 -

Claims (2)

Patentansprüche O ß K / *3 R 1

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

(HO₃S)_n

worin

R = H, gegebenenfalls substituiertes CL-C--Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C^-C^-Alkoxy oder Halogen;

X = N-Ro' -0%» ~^SR4 °^^er gegebenenfalls substituiertes Hydrazino, R₁ ·■".·
wobei

R₁ = H, ggf. substituiertes C₁-C₄-AIkJrI,

R₂ = H, 'ggf. substituiertes C₁-C₄-AIkJrI, Phenyl, ggf. BUbstituiert durch Sulfo, Carboxy, Halogen, Ureido, Acylamino, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-AUyI, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-AIkOJQr; gegebenenfalls substituiertes Naphthyl; dabei können R. und R2 zusamren auch Alkylen oder Alkylen-O-Alkylen bedeuten,

R₃, R_v = gg£· substituiertes Alkyl, Phenyl oder Haphthyl? η = O oder 1.

2. Reaktivfarbstoffe der Formel

Le A 17 662 - 33 -

803323/003*

^MB*^3S1

H₁' = H₅ CH₃ ,

R₂ ¹ = C₁-C₄-AIlCyI, ggf. substituiert durch SO₃H, OSO₃H, OH,

COOH;

Phenyl, Garboxyphenyl, πι- oder p-Sulfopheny 1, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Chlorphenyl, Ureidophenyl, Sulfamoylphenyl und
H₁ ¹, H₂ ¹ * -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-,

oder worin

X₁ = Phenoxy, Sulfophenoxy, Chlorphenoxy, Mitrophenoxy, Methylphenoxy_t Sulfonaphthoxy, Phenylthio, Chlorphenylthio, Kethylphenylthio, Hydroxyäthylthio, Carboxymethylthio.

3· Verwendung der farbstoffe der Ansprüche 1 und 2 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltig^ und stickstoffhaltiger Materialien.

4· Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 und 2 gefärbte und bedruckte hydroxylgruppenhaltig© und stickstoffhaltige Materialien.

Le A 17 662 - 34 -

803823/0036