DE2652119C3

DE2652119C3 - Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2652119C3
Application number: DE2652119A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. Harms; Klaus Von Dr. 5000 Koeln Oertzen; Klaus Dr. Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1976-11-16
Filing date: 1976-11-16
Publication date: 1980-07-17
Also published as: BR7707640A; DE2652119B2; JPS5363437A; IT1088887B; FR2370781B1; DE2652119A1; ES464152A1; FR2370781A1; CH633145B; GB1551584A; CH633145GA3; US4837320A; JPS5829339B2

Description

X F, Cl Br

Rt, R2 H, gegebenenfalls substituiertes Ci-C₄-Alkylund

Rj gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthy] bedeuten, wobei mindestens einer der Rate R2 oder Rj mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, :n

dadurch gekennzeichnet, daß man in wäßrigem

Medium I Mol eines aromatischen Amins der

Formel

HN

Ri gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl, bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R3 mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist,

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

-SO₃H ¹J T

γ τ χ->λΓ

\^y

worin Ri und X die oben angegebene Bedeutung haben und X vorzugsweise für Fluor steht im Molverhältnis 1 :1 mit Aminen der Formel

HN

Rj

umsetzt, wobei R₂ «nd R3 die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

mit 1 Mol eines Triazins der Forme: X

_NA_N

X-^_nZ-X

umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt ohne Zwischenisolierung mit 1 Mol einer Anthrachinonverbindung der Formel

O NH

umsetzt, wobei X, Ri, R₂ und Rj die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoff üblich sind.

8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

O NH₂

NHj

_NA_N

X F₁CI₁Br

Ri₁R₂ H₁ gegebenenfalls substituiertes C₁-Ci-Alkyl und

O NH

worin

X F₁CI₁Br

R₁₁R₂ H₁ gegebenenfalls substituiertes Ci -Ct-Alkyl

⁴' R₃ gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naph-

wobei mindestens einer der Reste R₂ oder Rj mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe aufweist, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind,

^>0 die ai'f dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

Geeignete Reste R| sind beispielsweise H --CH., -C₂H₅ -CH₂CH₂OH

und

CH₂CH₂OSO₁H

_w, Geeignete Reste R₂ sind beispielsweise

H -CH., -C₂H, CH₂SO₁H CH₂COOH CH₂CH₂SO₁H

CH₂CH₂-CH₂-COOH CH₂CH₂OH CH₂CH₂OSO₁H

Geeignete Reste R3 sind beispielsweise Phenyl,

2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2,4-, 2^- oder 3,5-Disulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenyl, 2-Carboxy-4- oder -5-sulfophenyl, S-Carboxy-S-sulfophenyl, 2-Methvl-4,5-disuIfophenyI, 4-Methyl-2- oder -3-suIfophenyl, 2-MethyI-4- oder -5-sulfophenyl, 2,6-Diinethyl-3- oder -4-suIfophenyl, 2,4-DimethyI-6-sulfophenyl, 2-Chlor-4- oder -5-sulfophenyl, S-Chlor^-methyl-fr-sulfophenyl, 4-Methoxy-2- oder -3-suIfophenyl, 2-Methoxy-5-sulfophenyl, 2-(/?-Hydroxyäthoxy)-5-sulfophenyl, 4-(J-Hydroxyäthoxy)-2-sulfo- oder -3-sulfophenyI, 4-Sulfomethylphenyt

1,5-, 2,6-, 4,8-, 5,7- oder 63-Disulfo-2-naphthyl, 2,4-, 3,7-, 3,8-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfo- 1-naphthyl,

1,5,7- oder 3,6,8-Trisulfo-2-naphthyl und 3,5,7- oder 3,6,8-Trisulfo-l -naphthyL Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Farbstoffe (I) sind solche der Formel

NH

N^N R,

und solche der Formel

(III)

insbesondere solche der Formel H-IH, worin X = F.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man Aminocyclohexylamino-anthrachinonverbindungen der Formel

NH

SO₃H

(IV)

Ri die oben angegebene Bedeutung hat, mit Dihalogcntriazinarylaminovcibindungen der Formel X

R₂ und R₃ die oben angegebene kondensiert

<^V>

Bedeutung haben;

60

Für die Kondensation geeignete Verbindungen der Formel V sind beispielsweise 2,4-Difluor-6-(2'-,3'-oder4'-su!fo-

phenylarn ino)- triazin, 2,4-Difluor-6-(2',4'-, 2',5'-3',4'-

oder 3'^'-disul/ffphenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(r,5'-2',6'-, 4',8'-, 5',7'- oder 6',8-disulfo-2'-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',4'-, 3',7'-, 3'JS'-, V»\ 5¹J'-

oder6',8'-disulfo-r-naphthylamino)-triazin, 2,4-DifIuor-6-(r^',7'- oder

3',6',8'-trisulfo-2'-naphthylarnino)-triazin, 2,4-Dinuor-6-(3'^',7'-trisulfo-1'naphthyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-, 3'- oder 4'-carboxyphenyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-4'- oder -5'-sulfo-

phenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(3'-carboxy-5'-su!fopheflyl-

amino)-triazin, 2,4-Dinuor-6-(2'-methyl-4'- oder -5'sulfophenyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(4'-methyl-2'- oder -3^r-sulfo-

phenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl-4'^'-disulfo-

phenyiamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',6'-dimethyl-3'-sulfo-oder

-2',4'-dimethyl-6'-sulfophenylamino)-triazin, 2,4- Difluor-6-(4'-methoxy-2'-sulfo- oder ^'-methoxyO'-sulfo- oder ^'-methoxy-S'-sull'o-

phenylari"no)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-j3-hydroxyäthoxy-5'-sulfo-ode!· 4'-j3-hydroxyäthoxy-2'-sulfo- oder -4'-/?-hydroxyäthoxy-3'-sulfophenylamino)-tri&-

zin, 2,4-Dif!uor-6-(2'-, 3'- oder 4'-sulfophenylmethyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carbo»y-5'-sulfop{ienyl-

methylamino)-triazin, 2,4- Dif Iuor-6-(3'- oder 4'-sulfomethylphenyl-

amino)-triaL'in, 2,4-Difluor-6-[N-(sulfomethyl)-phenylamino]-

triazin, 2,4-Difluor-6-[3'-sulfo-N-(carboxymethyl)- phenylamino]-triazin

sowie die analogen 2,4-Dichlor- oder 2,4-Dibrom-6-arylaminotriazine.

Die Umsetzung der Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (IV) mit' den Dihalogentriazinylarylaminoverbindungen (V) wird in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium bei Temperaturen von -10° bis 80", vorzugsweise bei 0-50°, und bei pH-Werten von 5-10, vorzugsweise 6,0-9,0, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßri gen Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat- oder Alkaliphosphatlösungen, durchgeführt.

Die Herstellung der 2,4-Dihalogen-6-arylaminoverbindungen (V) kann zum Beispiel durch Kondensation von 2,4,6-Trihalogentriazinen mit Arylaminen der Formel

neuen Reaktivfarbstoffe (I) auch dadurch, daß man die Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (IV) in wäßrigem bzw. wäßrig-organischem oder organischem Medium mit 2,4,6-Trihalogentriazinen zu Zwischenprodukten der Formel

NH₂

IVIl)

HN

wobei

Rj und R ι die oben angegebene Bedeutung haben,

in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, wie z. B. wäßriger Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat-, Alkalihydrogencarbonat-, Alkaliphosphatlösungen oder N,N-Dialkylanilincn oder Trialkylaminen, erfolgen.

Weiterhin können die Difluortriazinylarylaminoverbindungen (V) nach den in der Deutschen Offenlegungsschrift 16 44 616 angegebenen Methoden gewonnen werden.

Eine besonders bevorzugte und zweckmäßige Methode besteht darin, die durch Kondensation von 2,4,6-Trihalogentriazinen mit Arylaminen erhaltenen Lösungen der Reaktivkomponenten (V) ohne Zwischenisolierung direkt mit den Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (IV) umzusetzen.

Nach einer anderen Herstellungsweise erhält man die

O NH,

(Vl) Ri die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt und

diese reaktiven Farbstoffzwischenprodukte in einem zweiten Reaktionsschritt mit den Arylaminoverbindungen (VI) kondensiert.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sicli für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als 'Vasserlosliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxyl-gruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und so regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern.

Die genannten Materialien werden nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Man erhält licht- und naßechte brillante blaue ü Färbungen und Drucke.

Bei Temperaturangaben in den Beispielen handelt es sich um ⁰C. Die Formeln der Farbstoffe in der Beschreibung und den Beispielen sind die der freien Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form w ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- oder Kaliumsalze isoliert und angewandt.
Der Farbstoff der Formel

r-SC)₁H

O NH-

SO₃H

zeigt gegenüber dem aus Beispiel 3 der US-PS 35 58 621 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil, beim Färben von Baumwolle aus langer Flotte tiefere Färbungen zu liefern. Der Farbstoff der Formel

O NH₂

N'

SO₃H

ίο

zeigt gegenüber dem aus der DE-AS 1117 245, Beispiel I, bekannten nächstvergleichbaren Farbstoff den überraschenden Vor'eil der höheren Hypochloritechtheit der Färbungen von Baumwolle sowie der höheren Brillanz der Färbungen. Die Farbstoffe der Formeln

H^fOS

-Hivl-

-HN-

NyN

•I

HN O

H¹OS

^-uH-/'™y\w

H N •I

^Z\\H O

>-HN O

H¹OS

^ΓΗΝ Ο

zeigen gegenüber dem aus Beispiel 1 der deutschen Offenlegungsschrift 16 44 614 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil der höheren Wasserechiheit nach Vorbehandlung mit perborathaltigen Detergentien.

Beispiel 1

A. 11,4 g 5-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure werden in 15OmI Wasser durch Zugabe von 2n Sodalösung bis zum pH-Wert von 4 gelöst. Man läßt bei 0 — 5° in 5 Minuten 7,0 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen und hält durch weitere Zugabe von Sodalösung den pH-Wert auf 3,5-4,0. 10 Minuten nach dem Eintropfen des Cyanurfluorids ist die Kondensation beendet, was sich durch Stillstand des Sodaverbrauchs zu erkennen gibt.

B. 13,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden unter Zusatz von 44 ml 2n Natronlauge in 300 ml Wasser durch Erwärmen auf 65°-70° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0-5° ab und fällt den Farbkörper liuiuii neruiiiersieiieii ties pH-Vvenes auf ö,3 mit 6,5 ml konz. Salzsäure als feinteilige Suspension aus. Nun läßt man die Lösung des Kondensationsproduktes A in etwa 15 Minuten zulaufen und hält bei 0 — 5° den pH-Wert im Reaktionsgemisch mit 2n Natronlauge auf 8,2-8,5. Nach 2 Stunden ist diese zweite Kondensationsstufe beendet und eine klare Lösung entstanden. Den erhaltenen Farbstoff der Formel

O NH₂

NH SO₃H

N
--L₁JI

NH

SO₃H

salzt man bei 20° mit 200 g Kaliumchlorid aus, saugt ihn ab und wäscht ihn mit 20%iger Kaliumchloridlösung. Nach dem Trocknen bei 50° im Vakuum erhält man 31 g Farbstoff.

C. 50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1.5 g obigen Farbstoffen enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten auf 40° heizt, 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur bef'lndelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine sehr brillante blaue Färbung von ausgezeichneter Licht- und Naßechtheit.

Beispiel 2

A. 24,0g 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser bei 0-5° durch Zugabe von etwa 65 ml 2n Soda bis zum pH-Wert von 4,5 gelöst. Die Lösung wird innerhalb 10 Minuten tropfenweise mit 14,5 g 2,4,6-Trifluortriazin versetzt und der pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 4,2-4,5 gehalten. 10 Minuten nach Eintropfen ist die Kondensation beendet, es sind etwa 76 ml 2n Sodalösung verbraucht.

B. 28,3 g i-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 45 ml 4n Natronlauge in 600 ml Wasser durch Erwärmen auf 65° gelöst. Nach Abkühlen der Lösung auf 0-5° fällt man den Farbkörper durch Herunterstellen des pH-Wertes auf 8,5-9,0 mittels 13 ml konz. Salzsäure in feinteiliger Form aus und läßt jetzt sofort die unter A hergestellte Lösung des 2-(2',4'-difluortriazinylamino)-benzol-l,4-disulfonsauren Natriums in ca. 20 Minuten bei 0-5° zulaufen. Der pH-Wert wird durch Zutropfen von 2n Natronlauge weiter auf 8,2-8,5 gehalten. Man führt die Kondensation durch zweistündiges Nachrühren bei 0 — 5° zu Ende und läßt dann die entstandene Farbstofflösung in eine auf 40" erwärmte Mischung von 300 ml gesättigter KaIiutnchloridlösung und 300 g Kaliumchlorid einlaufen. Der ausgefällte Farbstoff, welcher der Formel

O NH,

entspricht, wird abgesaugt und mit 20%iger Kaiiumchioriiüüüung gewasuiieii. Nauh Tiutknuiig im Vakuum bei 50° erhält man 72,5 g eines Farbstoffes, der Baumwolle nach dem im Beispiel IC beschriebenen Verfahren in sehr brillantem Blauton von hoher Lichtechtheit und ausgezeichne- 4-, ten Naßechtheiten färbt.

C. Man kann die Färbung von Cellulosematerialien auch auf folgende Weise ausführen:

100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtempera- ~>o tür mit einer wäßrigen Lösung, die 3% des Farbstoffes, 15 g/Ltr. Natriumhydrogencarbonat, und 150 g/Ltr. Harnstoff enthält, foulardiert, zwi-, schengetrocknet, 2 Minuten auf 140° erhitzt, danach gespült und kochend geseift Das Gewebe wirdin äußerst brillanten, sehr licht- und naßechten Blautönen gefärbt

Anstatt das zwischengetrocknete Gewebe auf 140° zu erhitzen, kann man es auch bei 105° 2 Minuten dämpfen, um ähnliche Färbungen zu erhalten. e>o

D. Eine weitere Variante zur Färbung von Cellulosematerialien besteht in folgendem Verfahren:

!00 g Baurnwoügewebc werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 30g;Ltr. _b5 Farbstoff und 20 g/Ltr. Soda enthält, auf. einem Foulard so geklotzt, daß die Flottenaufnahme des Gewebes 80% seines Trockengewichtes beträgt Man rollt das Gewebe auf und bewahrt es 24

OIUIIUCII UCl £.*J \_* 3VJ dUI, UCIlJ ftClllV. 1 V-Ut-IIlIgIM-Il

entweichen kann. Anschließend wird das Gewebe gespült, kochend geseift und getrocknet, man erhält ebenfalls eine sehr brillante, licht- und naßechte Blaufärbung.

Beispiel 3

A.

1,4 g 4-AminobenzoI-l,3-disulfonsäure werden in 300 ml Wasser bei pH 3,5 gelöst. Nach Abkühlung auf 0-5" läßt man in 5 Minuten 7,0 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen und hält den pH-Wert durch Zugabe von 1 η Dinatriumhydrogenphosphatlösung auf 3,5 — 4,0. Einige Minuten nach Zusammengeben der Komponenten ist die Kondensation beendet

B. 13,4 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in der in Beispiel IA beschriebenen Weise in 300 ml Wasser gelöst und bei 0-5° ausgefällt Man läßt nun die obige Lösung von 4-(2'-4'-Difluortriazinylamino)-benzol-1,3-disulfonsäure bzw. deren Natriumsalz in 15 Minuten zulaufen, hält währenddessen die Temperatur weiter auf 0-5° und den pH-Wert mittels 2n Natronlauge auf 7,7—8,2. Nach beendeter Umsetzung (dünnschichtchromatographische Kontrolle) wird die Farbstofflösung auf 20° erwärmt und der Farbstoff der Formel

O NH₂

SOjH

NH

durch Zusatz von 230 g Kaliumchlorid ausgesalzen. Man :augt ihn ab, wäscht mit 15%iger Kaliumchloridlösung und erhält nach dem Trocknen bei 50" im Vakuum 33 g eines blauen Pulvers.

C. Man bedruckt Cellulosegewebe mit einer Druckpaste, die im Kilogramm 40 g des obigen Farbstoffes, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatver-NH-¹

S Ο., Η

SO₁H

dickung sowie 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, trocknet, dämpft 1 Minute bei 105°, spült mit heißem Wasser und seift anschließend kochend, spült und trocknet. Auf diese Weise wird ein brillanter blauer Druck von sehr guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel

A. 7,9 g 3-Aminobenzolsulfonsäure werden bei pH 4,0 in 300 Teilen Wasser gelöst Man läßt bei 0-5° 6,8 g 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 3,5. ,, Nach 5-10 minutenlangem Nachrühren ist die Kondensation abgeschlossen.

B. 13,4 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 600 ml Wasser _Jn

O NH₂

SO., H und 44 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst, die Lösung auf 20° abgekühlt unds und mit Salzsäure auf pH 8,5 gestellt. Zur entstandenen Suspension läßt man bei 20° die Lösung des obigen Kondensationsproduktes A zulaufen und hält mit 2n Natronlauge den pH-Wert auf 8,0-8,5. Man rührt unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes etwa 2 Stunden nach und salzt dann den erhaltenen Farbstoff der Formel

Ν^/ΛΝ NH ^J

-SO,H

durch Zusatz von 140 g Kaliumchlorid aus. Nach

τ* äSCticit uiii

rvaiiumt-uiui luiu-

sung und Trocknung bei 50° im Vakuum werden 31 g Farbstoff erhalten, der Baumwolle nach dem im Beispiel IC beschriebenen Verfahren in sehr brillanten Blautönen von ausgezeichneter Licht- und Naßechtheit färbt.

Beispiel 5

A. 6,9 g 7-Aminonaphthalin-13-disulfonsäure werden ₅₍₁ in 150 ml Wasser mit Soda bei pH 3,5 gelöst und nach Abkühlen der Lösung auf 0-5° in 5 Minuten tropfenweise mit 3,5 g 2,4,6-Trifluortriazin versetzt. Gleichzeitig hält man den pH-Wert mit In Sodalösung auf 3,2-3,5. -.

5 Minuten nach Eintropfen des Cyanofluorids ist die Umsetzung beendet.

B. 6,7 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexyIamino)-anthrachinon-2-sulfor,säure werden in 180 ml Wasser und 44 ml 1 η Natronlauge bei 65° gelöst Man kühlt die Lösung auf 20° ab und stellt auf Salzsäure einen pH-Wert von 8,5 ein.

Zu der Suspension der Anthrachinonverbindung läßt man die Lösung des unter A hergestellten Kondensationsproduktes innerhalb von 10 Minuten zulaufen und hält im Reaktionsgemisch mit In Natronlauge den pH-V/ert auf 8,0-83- Nach etwa zweistündigem Nachrühren ist die Kondensation zum Reaktivfarbstoff beendet Aus der entstandenen Lösung salzt man den Farbstoff der Formel

O NH₂

SO., H

O ΝΗΐΛ V ΙΓ

I J—NH-L. y- NH V 'N-

SO₃H

mit 80 g Natriumchlorid aus, wäscht ihn nach Absaugen mit 15%iger Natriumchloridlösung und erhalt

nach dem Trocknen bei 50⁰C im Vakuum 18 g eines Farbstoffes, der Baumwolle nach dem in Beispiel 2C beschriebenen Färbeverfahren in sehr brillanten naßechten Blautönen färbL

Beispiel

Setzt man anstelle der 7,9 g 3-AminobenzoIsulfonsäu- erhält man 30,6 g eines salzhaltigen Farbstoffes dei re des Beispiels 4 hier 8,7 g 2-Amino-to!uoI-4-sulfonsäu- Formel re ein und verfährt im übrigen wie dort beschrieben, so ι ο

O NH₂

CH₃

welcher in seinen coloristischen Eigenschaften dem Farbstoff des Beispiels 4 sehr ähnlich ist

Beispiel 7 so

A. 7,9 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden in 200 ml Wasser bei 0-5° und pH 3,5-4,0 mit 6,8 g 2,4,6-Trifluortriazin kondensiert.

B. 13,4 g Hydroparabromsäure werden in 300 ml Wasser mit 44 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst und nach Abkühlen auf 20° durch Herunterstellen des pH-Wertes auf 8,5 in feinteiliger Form

411 ausgefällt Zu der Suspension gibt man die Difluortriazinylaminobenzolsulfonsäurelösung A hinzu und hält mittels 2n Natronlauge den pH-Wen auf 8,0- 8,5.

Nach etwa 2 Stunden ist die Umsetzung des Anthrachinonproduktes mit der Reaktivkomponente abgeschlossen. Man läßt nun die erhaltene Farbstofflösung bei 40° in eine Mischung von 200 ml gesättigter Kaliumchloridlösung und 200 g Kaliumchlorid einlaufen. Man saugt den ausgefällten Farbstoff ab, wäscht ihn mit 15%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50°. Man erhält ca. 36 g eines salzhaltigen Farbstoffes, welcher der Formel

O NH₂

SOjH

entspricht und Baumwolle nach dem in Beispiel IC beschriebenen Färbeverfahren in brillanten lichtechten Blautönen färbt.

Beispiel 8

9,2 g 2-Methylaminotoluol-4-sulfonsäure werden in 150 ml Wasser bei pH 3,5 gelöst. Man läßt zu der Lösung bei 0-5° 6,8g 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und hält dabei den pH-Wert mit In Dinatriumhydrogenphosphatlösung auf 3,5. 10 Minuten später ist die Kondensation beendet.

,) ^B· '3,4g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-an thrachinon-2-sulfonsäure werden in 300 ml ii 300 ml Wasser in der in Beispiel 7 beschriebener Weise gelöst und bei 0-5° in feinteiliger Forrr wieder ausgefällt. Anschließend läßt man di<

_h(, Lösung der unter A hergestellten Reaktivkompo

nente in 5 Minuten zulaufen und hält irr Reaktionsgemisch mit In Natronlauge der pH-Wert auf 8,0-83. Wenn der Natronlaugever brauch praktisch zum Stillstand gekommen isi

_h-, (dünnschichtchromatORraphische Kontrolle des Reaktionsverlaufes), läßt man die erhaltene Farbstofflösung bei 20° zu einer Mischung von 200 ml gesättigter Kaliumchloridlösung und 200 g Kali-

030 229/29

umchlorid zulaufen und rührt die Farbstoffsuspension 2 Stunden nach. Nach dem Absaugen und Waschen des Filterkuchens mit 15%iger Kalium-

O NH₂

chloridlösung sowie Trocknen des Produktes bei 40° im Vakuum erhält man etwa 29 g salzhaltigen Farbstoff, welcher der Formel

entspricht und Baumwolle nach den oben beschriebenen Farbetechniken in sehr brillanten, lichtechten Blautönen färbt

Beispiel 9

A. 8,7 g 7-Am!nonaphthalin-13.6-trisulfonsäure werden in 150 ml Wasser mittels Soda bei pH 4,0 gelöst Man kühlt auf 0-5° ab und läßt in 5 Minuten 33 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen. Dabei wird der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von In Sodalösung auf 4,0-4,5 gehalten und die Umsetzung durch kurzes Nachrühren in wenigen Minuten zu Ende geführt

NH₂

CH₃

is B. 6,7 g l-Amino-4-(4'-aminocycloliexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 44 ml 1 η Natronlauge in 200 ml Wasser bei 65° gelöst Man kühlt auf 0-5° ab und fällt die Anthraininonverbindung durch Einstellen eines pH-Wertes von 8,5 in feinteiliger Form aus. Anschließend wird die Lösung der Difluortriazinylaminonaphthalintrisulfonsäure in 5—10 Minuten zu der Farbstoffsuspension zugetropft und der pH-Wert mit 1 η Natronlauge auf 8,2-8,5 gehalten. Min läßt nun die Temperatur im Laufe von 2 Stunden auf 20° steigen, wonach die Kondensation beendet ist
Man stellt den pH-Wert mittels Salzsäure auf 7,5. Die erhaltene Lösung des Farbstoffes der Formel

I HO₃S

n^an

N'

SO₃H

wird in 200 ml gesättigte Kaliumchloridlösung eingetropft Im Gleichmaß mit dem Eintropfen werden 175 g Kaliumchlorid zu der anfallenden Farbstoffsuspension zugesetzt Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit 20%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn bei 50° im Vakuum. Man erhält etwa 16 g eines salzhaltigen Farbstoffes, der auf Baumwolle im Druckverfahren des Beispiels 3C brillante naßechte Drucke ergibt.

Beispiel 10

A. 6,8 g 3-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure werden bei pH 4,5 in 150 ml Wasser gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt. Bei dieser Temperatur läßt man 3,4 g 2,4,6-Trifluortriazin innerhalb von 5 Minuten zutropfen und hält den pH-Wert mit In Sodalösung auf 4,0-4,3. 10 Minuten nach dem

V) Eintropfen ist die Umsetzung zu Ende gekommen, was sich durch einen Stillstand des Sodaverbrauchs anzeigt.

B. 6,7 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser und 22 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst. Man kühlt auf 20° ab, setzt zu der Lösung 70 ml Aceton und stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 9,5. Nun wird die Lösung obiger Reaktivkomponente A zu der Lösung der Anthrachinonverbindung in etwa 5 Minuten zugetropft und in dem Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 8,0 — 8,5 mittels In Natronlauge gehalten. Nach etwa 1 Stunde ist die Umsetzung beendet. Nach Zutropfen von 300 ml gesättigter Kaliumchloridlösung wird der erhaltene Farbstoff der Formel

O NH

SO₁H

O NH

HO₂S

NH ^NH

SO₁H

abgesaugt und mit 300 ml IO%iger Kaliumchlorid lösung gewaschen. Nach Vakuumtrocknung bei 50°

erhält man etwa 14,8 g salzhaltigen Farbstoff, der Baumwolle nach den bekannten Färbeverfahren in naß- und lichtechten Brillantblautönen färbt

Beispiel 11

A. 7,1 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 120 ml Wasser und 10 ml 4n Natronlauge bei 70* gelöst Man kühlt die Lösung ab, setzt bei 20" 120 ml Aceton hinzu und stellt nun eine Temperatur von 0—5" und mittels 7,5 ml konz. Salzsäure einen pH-Wert von 7,5 ein.

Innerhalb von 5 Minuten werden zur Lösung der Anthrachinonkomponente 3,5 g 2,4,6-Trifluortria-

zin zugetropft und der pH-Wert der Lösung mit In NaOH auf 6,5-7,0 gehalten. 10 Minuten nach Eintropfen ist die Kondensation beendet

B. Man läßt nun zu der Lösung des Zwischenproduktes eine neutralisierte Lösung von 3,7 g 3-Aminobenzolsulfonsäure zulaufen und hält den pH-Wert weiter auf 6,5—7,0. Man läßt die Temperatur im Laufe von 2 Stunden auf 20° steigen und e/hitzt anschließend unter Einhaltung obigen pH-Wertes noch 4 Stunden auf 40°. Die Farbstofflösung wird nun mit 350 ml gesättigter Kaliumchloridlösung versetzt der ausgefällte Farbstoff abgesaugt und mit 15%iger Kaliurnchloridlösung gewaschen. Nach Trocknung bei 40° im Vakuum erhält man ein Produkt welches den Farbstoff der Formel

NH₂

SO₃H

NH

enthält und Cellulosefasern nach den oben beschriebenen Färbeverfahren in brillanten Blautönen färbt

C Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle der unter A. genannten 4'-Aminoverbindung 13,4 g l-Amino-<-(2'-am:iio-cyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfoiKäure einsetzt.

Beispiel 12

A. 9,6 g 2-Amino-5-sulfobenzoesäure werden in 200 ml Wasser und bei pH 5 gelöst. Durch Zutropfen von 6,8 g Cyanurfluorid bei 0-5° und Einhalten des pH-Wertes von 4,4 — 4,6 mit 2n Sodalösung wird eine Kondensation zur weiteren

SO₃H

umsetzbaren Difluortriazinylamino-sulfobenzoesäure durchgeführt

B. 13,4 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulr'onsäure werden in 300 ml Wasser, und 44 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst und durch Abkühlen auf 0-5° und Einstellen des pH-Wertes auf 8,5 feinteilig wieder ausgefällt. Man läßt nun die unter A. hergestellte Lösung der Reaktivkomponente in 10 Minuten bei 0-5° zutropfen und hält den pH-Wert mit 2n Natronlauge auf 8,2-8,5. Nach etwa zweistündigem Nachrühren unter Einhaltung des obigen pH-Werte-, ist die Umsetzung abgeschlossen. Durch anschließendes Einstellen des pH-Wertes auf 6,0, Aussalzen mit 200 g Kaliumchlorid, Absaugen und Trocknen im Vakuum erhält man einen Farbstoff, welcher der Formel

NH₂

SO₃H

NH

SO₃H

entspricht und Baumwolle nach den oben erwähnten Färbeverfahren in sehr brillanten Blautönen färbt.

NH

COOH

In ganz analoger Weise erhält man weitere brillante blaue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

	26 52 1	21	5	man die in der nachstehenden Tabelle I (linke	,3-disulfonsäure	19	22
	oder niederes Alkyl		,3-disulfonsäure	Spalte) aufgeführten wasserlöslichen aromatischen
Ri =	H oder niederes, ggf. substituiertes Alkyl	R₂-NH-Rj	,3-disulfonsäure	Aminoverbindungen R₂-NH-R₃ mit 2,4,6-Trinu-
R₂ =	aromatischer Rest mit ggf. wasserlöslichma	4-Aminobenzol-l,2-disulfonsäure	,5-disulfonsäure	ortriazin kondensiert und die entstandenen reakti
R₃ =	chender Gruppe,		,5-disulfonsäure	ven Zwischenprodukte mit den in der rechten
	4-Amino-5-rnethylbenzol-l,2-disulfonsäure	,5-disulfonsäure	Spalte der Tabelle I stehenden Aminocyclohexyl-
	4-Amino-5-methylbenzol-l,3-disulfonsäure	,6-disulfonsäure	aminoanthrachinonkomponenten umsetzt
wenn	2-Amino-3,5-dimethylbenzolsulfonsäure	4-Aminonaphthalin-2,6-disulfonsäure
rabelle I	3-Amino-2,4-dimethylbenzoIsulfönsäure	l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure	Anthrachinonkomponenle
Beispiel	3-Amino-4-chlorbenzoIsulfonsäure	4-Arninonaphthalin-l,3-disulfonsäure	l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-
13	2-Amino-4-chIor-3-methylben;olsulfonsäure	6-Aminonaphthalin-l,3,5-trisulfonsäure	anthrachinon-2-sulfonsäure
	4-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure	5-Aminonaphthalin-l,3,7-trisulfonsäure	desgl.
14	2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure	2-Aminob?nzoesäure	desgl.
15	4-Amino-3-methylbenzoIsulfonsäure	3-Amino-5-suIfobenzoesäure	desgl.
16	S-Äthylamino^-methylbenzolsulfonsäure	2-A mi no-4-sulfobenzoesäure	desgl.
17	5-Amino-2-methoxybenzolsulfonsäure	2-Methylaminobenzoesäure	desgl.
18	2-Amino-5-methoxybenzolsulfunsäure	3-Aininophenylmethansulfonsäure	desgl.
19	3-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure	N-Phenylaminomethansulfonsäure	desgl.
20	3-Amino-4-(/?-hydroxyäthoxy)-benzolsuIionsäure	4-Aminophenylmethansulfonsäure	desgl.
21	5-Amino-2-0e-Hydroxyäthoxy)-benzoIsulfonsäure	2-Methylamino-4-sulfobenzoesäure	desgl.
22	5-Aminonaphthalin-	5-Aininobenzol-l,3-disulfonsäure	desgl.
23	8-Aminonaphthalin-		desgl.
24	6-Aminonaphthalin-	2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure	desgl.
25	3-Aminonaphthalin-	5-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure	desgl.
26	2-AminonaphthaIin-		desgl.
27	4-Aminonaphthalin-	2-Aminobenzolsiilfonsäure	desgl.
28	8-AminonaphthaIin-	2-Amino')onzol-L4-disulfonsäure	desgl.
29	desgl.
30	desgl.
31	desgl.
32	desgl.
33	desgl.
34	desgl.
35	desgl.
36	desgl.
37	desgl.
38	desgl.
39	desgl.
40	desgl.
41	desgl.
42	desgl.
43	desgl.
44	desgl.
45	desgl.
46	de sg!.
47	desgi.
48	l-Amino-4-(3'-aminocyclohexylamino)-
49	anthrachinon-2-sulfonsäure
	desgl.
50	l-Amino^-H'-OS-hydroxyäthylaminoJ-cyclo-
51	hexylamino]-anthrachinon-2-sulfonsäure
	desgl.
52	desgl.
53

Fortsetzung

Beispiel Ri-NII-R.,

Λ nlhrnchi non komponente

3-Aminobenzolsulibnsäure

4-AminobenzolsuH()nsiiure

2-Aminobenzolsulfonsäure

4-Aminobenzol-l,3-disul(onsäure

.i-Methyliiminohen/.olsullOnsäure
5^l) 4-Mcthylaminohcn/olsulfonsiiurc
W) 3-Aminohcn/olsull()nsiiurc

2-Aminobcnzolsuironsiiurc

(-.2 2-.\!nir!i)her!/::!-! '{-disulfonsiiure

2-Methyliiminotoluol-4-suironsäure

l-Amino^l-[4'-(/?-hydrogensulfatoathylamino)-cyclohexylaminol-anthrachinon^-sulfonsäure desgl.
desgl.

l-Amino-4-(3'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfbns;iurc

desgl.
desgl.

l-Aniino-4-[4'-(/y-hydroxy-)-suiropropylaniino)-eydnhe\ykimiPo|-anthraehinon-2-sulfonsiiure desgl.

ιΙηςη\

desgl.

Beispiel 64

A. 5,3 g 2.4,6-Trichlortriazin werden in 50 ml Aceton gelöst und durch Eintragen von 50 g Eis als Suspension ausgefällt. Man läßt eine neutralisierte Lösung von 7,2 g 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure in 70 ml Wasser zutropfen und hält bei 0 — 5° mit 2n Sodalösung den pH-Wert auf 4.5 — 5.0. Nach Verbrauch von etwa 15 ml 2n Sodalösung ist die Kondensation beendet.

B. 9,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 270 ml Wasser und 13,3 ml 4n Natronlauge bei 65° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 20^c ab und fällt den Farbkörper durch Herunterstellen des pH-Wertes auf 8.5 in feinteiliger Form aus. Die unter A hergestellte Lösung des 2(2'.4'-dichlortriazinylamino)-benzol-1.4-disulfonsauren Natriums wird in 10 Minuten zu der Suspension zugetropft und der pH-Wert mit I η Natronlauge auf 8,5 - 8.8 gehalten. Nach Lügabe der Reaktivkomponente wird die Temperatur auf 35 gesteigert und die Kondensation bei obigem pH-Wert zu Ende geführt. Die entstandene Farb-Joffiösung I<i3t man in eine Mischung von 200 ml gesättigter Kaliumchloridlösung und HOg Kaliumchlorid bei 40-45^: einlaufen, rührt einige Zeit nach, saugt den ausgefällten Farbstoff ab. wäscht ihn mit 20%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn bei 50^c im Vakuum. Man erhält etwa 25 g eines salzhaltigen Farbstoffes der Formel

O NH,

SO₁H

C) NH-i

Cl
N N

SO,H

NH

SO,H

der auf Baumwolle nach dem im Beispiel 3C angegebenen Verfahren sehr lichtechte, brillante, blaue Drucke mit ausgezeichneten Naßechtheiten ergibt.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man statt 53 g Cyanurchlorid 9.1 g 2,4,6-Tribromtriazin mit 2-Aminobenzol-l,4-disu!fonsäure kondensiert und die erhaltene Reaktivkomponente mit 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure umsetzt

Beispiel 65

A. 83 g 2,4,6-Trichlortriazin werden in 85 ml Aceton gelöst und durch Eintragen von 85 g Eis als Suspension ausgefällt. Man läßt eine Lösung von

11,4 g 4-Amino-benzol-l,3-disulfonsäure in Form des Natriumsalzes in 160 ml Wasser bei 0 — 5° zulaufen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 43 — 5,5. Nach etwa 3 Stunden ist die Kondensation beendet, der Sodaverbrauch nach Aufnahme von etwa 30 ml 2n Sodalösung zum Stillstand gekommen.

B. 15.0 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser und 13,3 ml 4n Natronlauge bei 65° gelöst. Man kühlt dann auf 35° ab, gibt 150 ml Aceton zu der Lösung und stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 9,0. Zu der Lösung gibt man jetzt die unter A. hergestellte Natriumsalzlösung der 4-(2'.4'-Dichlor-triazinylamino)benzol-l,3-disulfonsäure zu und

030 229/293

hält den pH-Wert mit 2n Natronlauge auf 8,0-8,5. Die Kondensation wird durch dreistündiges Nachrühren bei 35° zu Ende geführt. Man engt die

Lösung im Vakuum bei 35-40° und zum Schluß 12 Torr auf 350 ml ein. Aus der Lösung wird der Farbstoff der Formel

O NH,

YY

O Nil

N-N

Ml SO,H

NII

SO₁II

bei 35 mit 100 g Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 20%iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Man erhält etwa 31 g Farbstoff, der _n Baumwolle nach den im Abschnitt 2C beschriebenen Klotz-, Dämpf- oder KlotzThermofixierverfahren in sehr licht- und naßechten klaren Blautönen färbt.

In den zu den Beispielen 64 und 65 analoger Weise _>-, erhält man weitere in brillanten Blautönen färbende Reaktivfarbstoffe, wenn man 2,4,6-Trichlortriazin mit den in der linken Spalte der Tabelle Il stehenden wasserlöslichen aromatischen Aminen R)-NH-Ri kondensiert und die entstandenen Dichlortriazinylamino-Reaktivkomponenten mit den in der rechte Spalte der Tabelle Il aufgeführten Aminocyclohexylamino-anthrachinon- Komponenten umsetzt.

Tabelle Il

I) ^:spiel R- NH-R-,

4-Amino-5-nielhylbcnzol-l,2-di-.sulfonsiiure

5-Aminobenz()l-l,3-disuHOnsäure 4-Aminoben/ol-l,2-disuHbnsüure 2-A ni ino-5-sul lobe n/oesä ure

7-Aminonaphthalin-l,3-disultonsaurc 2-Methylaminotoluol-4-suHbnsiiure 2-Aminoben/ol-sulfonsiiure

7.1 2-Amino-5-methoxybenzolsuirons;iure

N-Phenylaminomethunsul fonsaure 2-Aniinobenzol-l,4-disulfonsäure

2-.\minoben/ol-suHbnsüure

2-Aniinoberi/Oes;iure

4-Amino-benzol-l ,3-disultonsäure 3-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure o-Aminotoluol^-suHbnsäurc 4-Aminophenylmethan-sulfonsäure Λ nthrachinon komponente

l-Amino4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthraehinon-2-sulfonsäure

desgl.

l-Amino-4-(3'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

l-Amino-4-[4'-0?-hydroxy-v-sulfopropylamino)-cyclohexylamino]-anthrachinon-2-sul fonsäure desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

Beispiel 82

8,3 g 2,4,6-Trichlortriazin werden in 85 ml Aceton gelöst und durch Eintragen von 85 g Eis als Suspension gefällt. Man läßt nun eine neutralisierte Lösung von 3,9 g 3-Aminobenzolsulfonsäure und 3,9 g 4-Aminobenzolsulfonsäure in 150 ml Wasser zu der Cyanurchloridsuspension bei 0 — 5" zutropfen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 4,5 - 5,0, bis das Cyanurchlorid umgesetzt ist.

B. 15,0 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexy'amino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 20C ml Wasser und 13JmI 4n Natronlauge bei 65° gelöst Man kühlt auf 35° ab, gibt 150 ml Aceton zu der Lösung und stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 9,0. Die Lösung des unter A hergestellten Kondensationsproduktes wird nun zu der Lösung der Anthrachinonkomponente getropft und der pH-Wert mit In Natronlauge bei 8,0 — 8,3 gehalten. Man rührt zur

Beendigung der Kondensation bei 35-40° noch 3 Stunden nach und läßt dann die erhnllcnc Farbstofflösung in ein gleiches Volumen gesättigter

Kaliumchloridlösung einlaufen. Das ausfällte farbstoflgemisch, welches die Farbstoffe der Formeln

O NU,

O N SO₁H

O NH,

SO₁M

O NH ■■

(Ί

N'' N NH ' _N ^!' NH

V-SO₁H

im Verhältnis 1 : I enthält, wird abgesaugt, mit IO°/oiger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 50° im Vakuum getrocknet.
Man erhält etwa 33 g eines Produktes, das auf Baumwolle nach dem im Beispiel 3C angegebenen Druckverfahren brillante, blaue sehr licht- und naßechte Drucke ergibt.

Claims

1. Farbstoffe der Formel
O NH,

Patentansprüche:

R₁

15

X F₁Cl₁Br

Ri, Rj H, gegebenenfalls substituiertes Ci-Ct-Alkyl und

R₃ gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R₂ oder R₃ mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, und die gegebenenfalls verbundenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

2. Farbstoffe der Formel

O NH₂

SO₃H

O NH

N-

I R.

worin

X, Ri, R₂ und R3 die in Anspruch 1 angegebene

Bedeutung haben.

3. Farbstoffe der Formel

O NH₂

SQ., H

40

X und Ri die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Farbstoffe der Ansprüche I - 3, worin X = F.

5. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 -4 r> zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und amidgruppcnhaltigcr Fasermaterialien.

6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

Vl

O NH,

O NlI

SO₁II

N N

N '

R» dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

O NH

mit Halogentriazinen der Formel X

N N R,

x « J n" "

X F₁CI. Br

R₁₁R; H, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-AI-kylund

Ri gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R; oder Ri mindestens eine wasserlöslichmachendc Gruppe aufweist, kondensiert, vorzugsweise in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium bei etwa 0-60⁰C und pH-Werten von 4-10, wobei X, R₁, R2 und Rj die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

7. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

O NH₂

NN R >jH Ii I / ²

O NH

10