DE2652119B2 - Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Description

X F₁Cl₁Br

Ri₁R₂ H, gegebenenfalls substituiertes Ci-C₄-Alkyland

R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R₂ oder R₃ mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist,

dadurch gekennzeichnet, daß man in wäßrigem Medium 1 Mo! eines aromatischen Amins der Formel

25

HN

4
\

R₃ gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl. bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R2 oder Rj mindestens eine wasserlösUchmachende Gruppe aufweist,

dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

O NH

vvorin Ri und X die oben angegebene Bedeutung haben und X vorzugsweise für Fluor steht im Molverhältnis 1 :1 mit Aminen der Formel

HN

R₃

umsetzt, wobei R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

mit 1 MoI eines Triazins der Formel

JO

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel O NH,

umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt ohne Zwischenisolierung mit 1 Mol einer Anthrachinonverbindung der Formel

O NH₂

40

O NH

O NH

umsetzt, wobei X, Ri, R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstofi üblich sind.

8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

O NH

feO

worin

F₁CI₁Br

H, gegebenenfalls substituiertes Ci-C₄-Al-

kyl und

worin

X F₁CI₁Br

Ri, R₂ H, gegebenenfalls substituiertes Ci - C₄-Alkyl
R₃ gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl,

wobei mindestens einer der Reste R₂ oder R₃ mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe aufweist, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

Geeignete Reste R, sind beispielsweise

H -CH₃ -C₂H₅ -CH₂CH₂OH

-CH₂CH₂OSO₃H

Geeignete Reste R₂ sind beispielsweise
H -CH₃ -C₂H₅ -CH₂SO₃H
-CH₂COOH -CH₂CH₂SO₃H

-CH₂CH₂-CH₂-COOH
- CH₂CH₂OH - CH₂CH₂OSO₃H

Geeignete Reste R3 sind beispielsweise Phenyl,

2-, 3- oder 4-SuIfophenyl, 2,4-, 2£- oder 3,5-Disulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenyl, 2-Carboxy-4- oder -5-sulfophenyl, 3-Carboxy-5-sulfophenyl, 2-Methyl-4,5-disulfophenyI, 4-Methyl-2- oder -3-sulfophenyl, 2-Methyl-4- oder -5-sulfophenyl, 2,6-Dünethyl-3- oder -4-sulfophenyl, 2,4-Dimethyl-6-suIfophenyl, 2-ChIor-4- oder -5-sulfophenyl,

1,5-, 2,6-, 4,8-, 5,7- oderö^-DisuIfo-a-naphthyl, 2,4-, 3,7-, 3,8-, 4,8-, 5,7- oder 63-DisuIfo- 1-naphthyl,

1,5,7- oder 3,6,8-Trisulfo-2-naphthy! und 3,5,7- oder 3,6,8-TrisuIfo-l-naphthyl.

Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Farbstoffe (I) sind solche der Formel

10

4-Methoxy-2- oder -3-sulfopheny!, 2-Methoxy-5-sulfophenyl, 2-(0-Hydroxyäthoxy)-5-sulfophenyl, 4-{]S-Hydroxyäthoxy)-2-sulfo- oder -3-sulfophenyl, 4-Sulfomethylphenyl,

O NH₂

und solche der Formel

(III)

insbesondere solche der Formel H-III, worin X = F.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man Aminocyclohexylamino-anthrachinonverbindungen der Formel

(IV) 40

43

Ri die oben angegebene Bedeutung hat, mit Dihalogentriazinarylaminoverbindungen der Formel

X 50

55

R2undR3die oben angegebene Bedeutung haben; kondensiert.

Für die Kondensation geeignete Verbindungen der Formel V sind beispielsweise

2,4-Difluor-6-(2\ 3'- oder 4'-sulfo-

phenylaminoj-triazin,
2,4-Difluor-6-(2'-,4'-,5'-,3',4'-

oder3',5'-disulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6 (Γ.5'-, 3',6\4',8'-, 5',T-oder6',8'-disulfo-2'-naphthylamino)-triazin,

60

65 SO₃H

2,4-Difluor-6-(2',4'-, 3',7'-, 3',8'-, 4',8'-, 5',7'-

oder 6',8'-disulfo-1 '-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(1 ',5',7'- oder

3',6',8'-trisulfo-2'-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(3',5',7'-trisuifo-r-naphthyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-, 3'- oder 4'-carboxypbenyI-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-4'-oder-5'-sulfo-

phenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(3'-carboxy-5'-sulfophenyl-

amino)-triazin, 2,4-Difluor-6(2'-methyl-4'- oder -S'-aulfophenyl-

arnino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(4'-methyl-2'- oder -3'-sulfo-

phenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-methyl-4',5'-disuifo-

phenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',6'-dimethyl-3'-sulfo- oder

-2',4'-d;methyl-6'-sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-{4'-methoxy-2'-sulfo-oder ^'-methoxy-S'-sulfo- oder ^'-methoxy-S'-sulfo-

phenylamino)-triazin. 2,4-Difluor-6-(2'-j3-hydroxyäthoxy-5'-sulfo- oder 4'-/?-hydroxyäthoxy-2'-sulfo-oder ^'-^-hydroxyäthoxy-S'-sulfophenylaminoJ-tria-

zin,
2,4-Diflror-6-(2'-, 3'- oder 4'-sulfophenylmethyl-

aminoj-triazin, 2,4-Difluor-6-(2'-carboxy-5'-sulfophenyl-

methylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(3'- oder 4'-sulfomethylphenyl-

amino)-triazin, 2,4-DifIuo--6-[N-(sulfomethyl)-phenylamino]-

triazin,
2,4-Difluor-6-[3'-sulfo-N-(carboxymethyl)· nhenvlamino l-triazin

sowie die analogen 2,4-Dichlor- oder 2,4-Dibrom-6-arylaminotriazine.

Die Umsetzung der Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (IV) mit den Dihalogentriazinylarylaminoverbindungen (V) wird in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium bei Temperaturen von -10° bis 80°, vorzugsweise bei 0-50°, und bei pH-Werten von 5—10, vorzugsweise 6,0-9,0, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßrigen Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat- oder Alkaliphosphatlösungen, durchgeführt.

Die Herstellung der 2,4-Dihalogen-6-arylaminovcr bindungen (V) kann zum Beispiel durch Kondensation von 2,4,6-Trihalogen-triazinen mit Arylaminen der Formel

HN

(VI)

wobei

R? und Ri die oben angegebene Bedeutung haben.

in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, wie z. B. wäßriger Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat-, Alkalihydrogencarbonat-, Alkaliphosphatlösungen oder N.N-Dialkylanilinen oder Trialkylaminen. erfolgen.

Weiterhin können die Difluortriazinylarylaminoverbindungen (V) nach den in der Deutschen Offenlegungsschrift 16 44 616 angegebenen Methoden gewonnen werden.

Eine besonders bevorzugte und zweckmäßige Methode besteht darin, die durch Kondensation von 2,4,6-Trhalogentriazinen mit Arylaminen erhaltenen Lösungen der Reaktivkomponenten (V) ohne Zwischenisolierung· direkt mit den Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (IV) umzusetzen.

Nach einer anderen Herstellungsweise erhält man die neuen Reaktivfarbstoffe (I) auch dadurch, .laß man die Aminocyelohexylaminoanthrachinonverbindungcn (IV) in wäßrigem bzw. wäßrig-organischem oder organischem Medium mit 2.4,6-Trihalogentriazinen zu Zwischenprodukten der Formel

O NH,

— SO, H

(VII)

O NH-

R₁

worin

Ri die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt und diese reaktiven Farbstoffzwischenprodukte in einem zweiten Reaktionsschritt mit den Arylaminoverbindungen (Vl) kondensiert.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxyl-gruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern.

Die genannten Materialien werden nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Man erhält licht- und naßechte brillante blaue Färbungen und Drucke.

Bei Temperaturangaben in den Beispielen handelt es sich um ⁰C. Die Formeln der Farbstoffe in der Beschreibung und den Beispielen sind die der freien Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- oder Kaliumsalze isoliert und angewandt.

Beispiel I

A. 11.4 g 5-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure werden in 150 ml Wasser durch Zugabe von 2n Sodalösung bis zum pH-Wert von 4 gelöst. Man läßt bei 0 — 5° in 5 Minuten 7,0 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen und hält durch weitere Zugabe von Sodalösung den pH-Wert auf 3,5-4,0. 10 Minuten nach dem Eintropfen des Cyanurfluorids ist die Kondensation beendet, was sich durch Stillstand des Sodaverbrauchs zu erkennen gibt.

B. 13,4 g !-Amino-4-(4'-aminocycIohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden unter Zusatz von 44 ml 2n Natronlauge in 300 ml Wasser durch Erwärmen auf 65°-70° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0 — 5° ab und fällt den Farbkörper durch Heruntcrstcllen des pH-Wertes auf 8,5 mit 6.5 ml konz. Salzsäure als feinteilige Suspension aus. Nun läßt man die Lösung des Kondensationsproduktes A in etwa 15 Minuten zulaufen und hält bei 0 — 5° den pH-Wert im Reaktionsgemisch mit 2n Natronlauge auf 8,2-8,5. Nach 2 Stunden i=t diese zweite Kondensationsstufe beendet und eine klare Lösung entstanden. Den erhaltenen Farbstoff der Formel

O NH,

ii i

A /^k-

⁷ V V-SO₃H

yV

O ΝΗ-ίΛ

SO₃H

SO₃H

salzt man bei 20° mit 200 g Kaliumchlorid aussaugt ihn ab und wäscht ihn chloridlösung. Nach dem Trocknen bei 50° im Vakuum erhält man 31 g Farbstoff.

mit 20%iger Kalium -

C. 50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g obigen Farbstoffen enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten auf 40° heizt, 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine sehr brillante blaue Färbung von ausgezeichneter Licht-•ind Naßechtheit.

Beispiel 2

A. 24,0g 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser bei 0-5° durch Zugabe von etwa 65 ml 2n Soda bis zum pH-Wert von 4,5 gelöst. Die Lösung wird innerhalb 10 Minuten tropfenweise mit 14,5 g 2,4,6-Trifluortriazin versetzt und der pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 4,2-4,5 gehalten. 10 Minuten nach Eintropfen ist die Kondensation beendet, es sind etwa 76 ml 2n Sodalösung verbraucht.

B. 28,3 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 45 ml 4n Natronlauge in 600 ml Wasser durch Erwärmen auf 65° gelöst. Nach Abkühlen der Lösung auf 0-5° fällt man den Farbkörper durch Herunterstellen des pH-Wertes auf 8,5-9,0 mittels 13 ml konz. Salzsäure in feinteiliger Form aus und läßt jetzt sofort die unter A hergestellte Lösung des 2-(2',4'-difluortriazinylamino)-benzol-1,4-disulfonsauren Natriums in ca. 20 Minuten bei 0-5° zulaufen. Der pH-Wert wird durch Zutropfen von 2n Natronlauge weiter auf 8,2-8,5 gehalten. Man führt die Kondensation durch zweistündiges Nachrühren bei 0-5° zu Ende und läßt dann die entstandene Farbstofflösung in eine auf 40" erwärmte Mischung von 300 ml gesättigter Kaliumchloridlösung und 300 g Kaliumchlorid einlaufen. Der ausgefällte Farbstoff, welcher der Formel

O NH,

l!

-SOjH SOjH

O NH

NH-^:

SOjH

entspricht, wird abgesaugt und mit 20%iger Kaüumchloridlösung gewaschen. Nach Trocknung im Vakuum bei 50° erhält man 72,5 g eines Farbstoffes, der Baumwolle nach dem im Beispiel IC beschriebenen Verfahren in sehr brillantem Biauton von hoher Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten färbt.

C. Man kann die Färbung von Cellulosematerialien auch auf folgende Weise ausführen:

100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 3% des Farbstoffes, 15 g/Ltr. Natriumhydrogencarbonat, und 150 g/Ltr. Harnstoff enthält, foulardiert, zwischengetrocknet, 2 Minuten auf 140° erhitzt, danach gespült und kochend geseift Das Gewebe wird in äußerst brillanten, sehr licht- und naßechten Blautönen gefärbt

Anstatt das zwischengetrocknete Gewebe auf 140° zu erhitzen, kann man es auch bei 105° 2 Minuten dämpfen, um ähnliche Färbungen zu erhalten.

D. Eine weitere Variante zur Färbung von Cellulosematerialien besteht in folgendem Verfahren:

100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 30 g/Ltr. Farbstoff und 20 g/Ltr. Soda enthält, auf einem Foulard so geklotzt daß die Flottenaufnahme des

Gewebes 80% seines Trockengewichtes betraf i. Man rollt das Gewebe auf und bewahrt es 24 Stunden bei 25° C so auf, daß keine Feuchtigkeit entweichen kann. Anschließend wird das Gewebe gespült, kochend geseift und getrocknet, man erhält ebenfalls eine sehr brillante, licht- und naßechte Blaufärbung.

Beispiel 3

A. 11,4 g 4-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure werden in 300 ml Wasser bei pH 3,5 gelöst Nach Abkühlung auf 0-5° läßt man in 5 Minuten 7,0 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen und hält den pH-Wert durch Zugabe von In Dinatriumhydrogenphosphatlösung auf 3,5-4,0. Einige Minuten nach Zusammengeben der Komponenten ist die Kondensation beendet

B. 13,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in der in Beispiel IA beschriebenen Weise in 300 ml Wasser gelöst und bei 0-5° ausgefällt Man läßt nun die obige Lösung von 4-{2'-4'-Difluortriazinylamino)-benzol- !,3-disülforiSäure bzw. deren Natriumsalz in 15 Minuten zulaufen, hält währenddessen die Temperatur weiter auf 0-5° und den pH-Wert mittels 2n

(1

Natronlauge auf 7,7-8,2. Nach beendeter Umsetzung (dünnschichtchromatographische Kontrolle) wird die Farbstofflösung auf 20° erwärmt und der Farbstoff der Formel

V- S ()., H

O NU

NH nh

Λγ so.,h

S(),H

durch Zusatz von 230 g Kaliumchlorid ausgesalzen. Man saugt ihn ab, wäscht mit !5%!g?'" Kalinmrhlnridlösung und erhält nach dem Trocknen bei 50" im >n Vakuum 33 g eines blauen Pulvers.

C. Man bedruckt Cellulosegewebe mit einer Druckpaste, die im Kilogramm 40 g des obigen Farbstoffes, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatver- 2", dickung sowie 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogramm aufgefüllt wurde, trocknet, dämpft 1 Minute bei 105°, spült mit heißem Wasser und seift anschließend kochend, spült und trocknet. Auf diese Weise wird ein brillanter blauer Druck von sehr guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel

A. 7,9 g 3-Aminobenzolsulfonsäure werden bei pH 4,0 in 300 Teilen Wasser gelöst. Man läßt bei 0-5° 6,8 g 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 3,5. Nach 5-10 minutenlangem Nachrühren ist die Kondensation abgeschlossen.

B. 13,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 600 ml Wasser und 44 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst, die Lösung auf 20° abgekühlt unds und mit Salzsäure auf pH 8,5 gestellt. Zur entstandenen Suspension läßt man bei 20° die Lösung des obigen Kondensationsproduktes A zulaufen und hält mit 2n Natronlauge den pH-Wert auf 8,0 - 8,5.
Man rührt unter Aufrechterhaltung des pH-Wertes etwa 2 Stunden nach und salzt dann den erhaltenen Farbstoff der Formel

O NH₁

S O, H

O NH-/

IN- "IN

^^ΝΗ-Λ^-ΝΗ

SO,!!

durch Zusatz von 140 g Kaliumchlorid aus. Nach Absaugen, Waschen mit lO^oiger Kaliumchloridlösung und Trocknung bei 50° im Vakuum werden 3 g Farbstoff erhalten, der Baumwolle nach dem im Beispiel IC beschriebenen Verfahren in sehr brillanten Blautönen von ausgezeichneter Licht- und Naßechtheit färbt.
Der Farbstoff der Formel

O NH,

SO₃H

zeigt gegenüber dem aus Beispiel 3 der US-PS 35 58 621 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil, beim

13 14

Färben von Baumwolle ;his langer Flotte tiefere Färbungen zu liefern. [Der Farbstoff der Formel

O (I	NIL I
il	A
γ	V
Il O	I NH

SOjH Cl

^N

NH NH

SOjH

SOjH

zeigt gegenüber dem aus der I)E-AS I I 17 245. Beispiel I. bekannten nädislvergleichbarcn Farbstoff de ι überraschenden Vorteil der höheren Hvpochlorilechtheit der Färbungen von Baumwolle sowie der höheren Brillanz der Färbungen. Die Farbstoffe der Formeln

O NH,

\\ if Γ ■''

O NH-V
O NH,

• ¹I ι '
YVv so,!

^χ ιΓ^χί .-

ο NH ;

zeigen gegenüber dem aus Beispiel 1 der deutschen Offenlegungsschrift 16 44 614 bekannten Farbstoff den überraschenden Vorteil der höheren Wasserechtheit nach Vorbehandlung mit perborathaltigen Detergentien. _{Beispiei 5}

A. 6,9 g J-Arninonaphthaün-I.S-disulfonsäure werden in 150 ml Wasser mit Soda bei pH 3,5 gelöst und nach Abkühlen der Lösung auf 0 — 5° in 5 Minuten tropfenweise mit 3,5 g 2,4,6-Trifluortriazin versetzt. Gleichzeitig hält man den pH-Wert mit In Sodaiösung auf 3.2 - 3.5.

5 Minuten nach Eintropfen des Cyanofluorids ist die Umsetzung beendet.

O NH,

N -' N

I
NH-^!--_N-^L- NH-

SOjH

N -N
-,,,; L- NH —f

SO₁H

B. 6,7 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohex\iamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 18OmI Wasser und 44 ml In Natronlauge bei 65° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 20° ab und stellt auf S'c.:.:säure einen pH-Wert von 8.5 ein.

Zu der Suspension der Anthrachinonverbindung läßt man die Lösung des unter A hergesieüien Kondensationsproduktes innerhalb von 10 Minuten zulaufen und hält im Reaktionsgemiseh mit in Natronlauge den pH-Wert auf 8,0-8,5. Nach et«.. zweistündigem Nachrühren ist die Kondensation 7iirn Heskiivfärbsioff beendet. Aus iier entstündenen Lösung salzt man den Farbstoff der Forme!

SOjH

νγ

SO₃H mit 80 g Natriumchlorid aus, wäscht ihn nach Absaugen mit 15%iger Natriumchioridlösune und erhält

nach dem Trocknen bei 50"C im Vakuum 18 g eines Farbstoffes, der Baumwolle nach dem in Beispiel 2C beschriebenen Färbeverfahren in sehr bnllanten naßechten Blautönen färbt

Beispiel 6

Setzt man anstelle der 7,9 g 3-Aminobenzolsulfonsäure des Beispiels 4 hier 8,7 g 2-Amino-toluol-4-sulfonsäure ein und verfährt im übrigen wie dort beschrieben, so erhält man 30,6 g eines salzhaltigen Farbstoffes der Formel

O NH₂

welcher in seinen coloristischen Eigenschaften dem Farbstoff des Beispiels 4 sehr ähnlich ist

Beispiel 7

A. 7,9 g 2-Aminobenzolsulfonsäure werden in 200 ml Wasser bei 0-5° und pH 33-4,0 mit 6,8 g 2,4,6-Trifluortriazin kondensiert.

B. 13,4 g Hydroparabromsäure werden in 300 ml Wasser mit 44 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst und nach Abkühlen auf 20° durch Herunterstellen des pH-Wertes auf 8,5 in feinteiliger Form

O NH₂

■ [

SO₃H

CH₃

ausgefällt. Zu der Suspension gibt man die Difluortriazinylaminobenzolsulfonsäurelösung A hinzu und hält mittels 2n Natronlauge den pH-Wert auf 8,0-8,5.

Nach etwa 2 Stunden ist die Umsetzung des Anthrachinonproduktes mit der Reaktivkomponente abgeschlossen. Man läßt nun die erhaltene Farbstofflösung bei 40° in eine Mischung von 200 ml gesättigter Kaliumchloridlösung und 200 g Kaliumchlorid einlaufen. Man saugt den ausgefällten Farhstoff ab, wäscht ihn mit 15%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn im Vakuum bei 50°. Man erhält ca. 36 g eines salzhaltigen Farbstoffes, welcher der Formel

L_N„ Π

SO₃H

entspricht und Baumwolle nach dem in Beispiel IC beschriebenen Färbeverfahren in brillanten lichtechten Blautönen färbt.

Beispiel 8

A. 9,2 g 2-Methylaminotoluol-4-sulfonsäure werden in 150 ml Wasser bei pH 3,5 gelöst. Man läßt zu der Lösung bei 0-5° 6,8 g 2,4,6-Trifluortriazin in 5 Minuten zutropfen und hält dabei den pH-Wert mit In Dinatriumhydrogenphosphatlösung auf 3,5. 10 Minuten später ist die Kondensation beendet.

B. 13,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 300 ml in 300 ml Wasser in der in Beispie! 7 beschriebenen Weise gelöst und bei 0-5° in feinteiliger Form wieder ausgefällt. Anschließend läßt man die Lösung der unter A hergestellten Reaktivkomponente in 5 Minuten zulaufen und hält im Reaklionsgemisch mit In Natronlauge den pH-Wert auf 8,0-8,3. Wenn der Natronlaugeverbrauch praktisch zum Stillstand gekommen ist (dünnschichtchromatographische Kontrolle des Reaktionsverlaufes), läßt man die erhaltene Farbstofflösung bei 20° zu einer Mischung von 2CO ml gesättigter Kaliumchloridlösung und 200 g KaIi-

909 5Ί4/291

O NH₂

SO₃H

NH

urachlorid zulaufen und rührt die Farbstoffsuspension 2 Stunden nach. Nach dem Absaugen und Waschen des Filterkuchen mit 15%iger Kalium-

0 NH₂

SO₃H chloridlösung sowie Trocknen des Produktes bei 40° im Vakuum erhalt man etwa 29 g salzhaltigen Farbstoff, welcher der Formel

entspricht und Baumwolle nach den oben beschriebenen Färbetechniken in sehr brillanten, lichtechten Blautönen färbt

Beispiel 9

A. 8,7 g 7-Aminonaphthalin-l,3,6-trisulfonsäure werden in 150 mi Wasser mitteis Soda bei pH 4,ö gelöst. Man kühlt auf 0-5° ab und läßt in 5 Minuten 33 g 2,4,6-Trifluoitriazin zutropfen. Dabei wird der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von In Sodalösung auf 4,0-4,5 gehalten und die Umsetzung durch kurzes Nachrühren in wenigen Minuten zu Ende geführt

NH

IS

20

25

CH₃

B. 6,7 g l-Anüno~4-(4'-aminocycIohejcylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 44 ml In Natronlauge in 200 ml Wasser bei 65° gelöst Man kühlt auf 0-5° ab und fällt die Anthnichinonverbindung durch Einstellen eines pH-Wertes von 8,5 in feinteiliger Form aus. Anschließend wird die Lösung der Difluortriazinylaminonaphthalintrisulfürisäure in 5 —10 Minuten zu der Farbstöffsuspension zugetropft und der pH-Wert mit In Natronlauge auf 8,2-8,5 gehalten. Man läßt nun die Temperatur im Laufe von 2 Stunden auf 20° steigen, wonach die Kondensation beendet ist Man stellt den pH-Wert mittels Salzsäure auf 7,5. Die erhaltene Lösung des Farbstoffes der Formel

SO₃H

wird in 200 ml gesättigte Kaliumchloridlösung eingetropft Im Gleichmaß mit dem Eintropfen werden 175 g Kaliumchlorid zu der anfallenden Farbstoffsuspension zugesetzt Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit 20%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn bei 50° im Vakuum. Man erhält etwa 16 g eines salzhaltigen Farbstoffes, der auf Baumwolle im Druckverfahren des Beispiels 3C brillante naßechte Drucke ergibt.

Beispiel 10

A. 6,8 g 3-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure werden bei pH 4,5 in 150 ml Wasser gelöst und die Lösung auf 0-5° abgekühlt Bei dieser Temperatur läßt man 3,4 g 2,4,6-Trifluortriazin innerhalb von 5 Minuten zutropfen und hält den pH-Wert mit In Sodalösung auf 4,0 — 43. 10 Minuten nach dem

O NH

50

55

Eintropfen ist die Umsetzung zu Ende gekommen, was sich durch einen Stillstand des Sodaverbrauchs' anzeigt

B. 6,7 g l-Amino^-^'-aminocyclohexylaminoJ-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser und 22 ml 2n Natronlauge bei 65° gelöst Man kühlt auf 20° ab, setzt zu der Lösung 70 ml Aceton und stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 9,5. Nun wird die Lösung obiger Reaktivkoroponente A zu der Lösung der Anthrachinonverbindung in etwa 5 Minuten zugetropft und in dem Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 8,0-8,5 mittels In Natronlauge gehalten. Nach etwa 1 Stunde ist die Umsetzung beendet. Nach Zutropfen von 300 ml gesättigter Kaliumchloridlösung wird der erhaltene Farbstoff der Formel

SOjH

abgesaugt und mit 300 ml 10%iger Kaliumchlorid lösung gewaschen. Nach Vakuumtrocknung bei 50°

erhält man etwa 14,8 g salzhaltigen Farbstoff, der Baumwolle nach den bekannten Farbeverfahren in naß- und lichtechten Brillantblautönen färbt

Beispiel 11

A. 7,1 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 120 ml Wasser und 10 ml 4n Natronlauge bei 70° gelöst Man kühlt die Lösung ab, setzt bei 20° 120 ml Aceton hinzu und stellt nun eine Temperatur von 0—5° und mittels 7,5 ml konz. Salzsäure einen pH-Wert von 7,5 ein.

Innerhalb von 5 Minuten werden zur Lösung der Anthrachinonkomponente 3,5 g 2,4,6-Trifluortria-

SO₃H

zin zugetropft und der pH-Wert der Lösung mit In NaOH auf 6,5-7,0 gehalten, 10 Minuten nach Eintropfen ist die Kondensation beendet

B, Man läßt nun zu der Lösung des Zwischenproduktes eine neutralisierte Lösung von 3,7 g 3-Aminobenzolsulfonsäure zulaufen und hält den pH·Wert weiter auf 6,5—7,0. Man läßt die Temperatur im Laufe von 2 Stunden auf 20° steigen und erhitzt anschließend unter Einhaltung obigen pH-Wertes noch 4 Stunden auf 40°. Die Farbstofflösung wird nun mit 350 ml gesättigter Kaliumchloridlösung versetzt, der ausgefällte Farbstoff abgesaugt und mit 15%iger Kaliumchloridlösung gewaschen. Nach Trocknung bei 40° im Vakuum erhält man ein Produkt welches den Farbstoff der Formel

SO₃H

enthält und Cellulosefasern nach den oben beschriebenen Färbeverfahren in brillanten Blautönen färbt

C. Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man anstelle der u:.ter A. genannten 4'-Aminoverbindung 13,4 g l-Amino-4-(2'-ar^ⁱ.no-cycIohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure einsetzt

Rc is pi ei 12

9,6 g 2-Amino-5-sulfobenzoesäure werden in 200 ml Wasser und bei pH 5 gelöst Durch Zutropfen von 6,8 g Cyanurfluorid bei 0-5° und Einhalten des pH-Wertes von 4,4—4,6 mit 2n Sodalösung wird eine Kondensation zur weiteren

SO₃H

umsetzbaren Difluortriazinylamino-sulfobenzoesäure durchgefühi ί.

B. 13,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-suJfonsäure werden in 300 ml Wasser und 44 ml 2n Natronlauge bei 65³ gelöst und durch Abkühlen auf 0-5° und Einsteilen des pH-Wertes auf 84 feinteilig wieder ausgefällt Man läßt nun die unter A. hergestellte Lösung der Reaktivkomponente in 10 Minuten bei 0 — 5° zutropfen und hält den pH Wert mit 2n Natronlauge auf 8,2-8,5. Nach etwa zweistündigem Nachrühren unter Einhaltung des obigen pH-Wertes ist die Umset zung abgeschlossen. Durch anschießendes Einstel len des pH-Wertes auf 6,0, Aussalzen mit 200 g Kaliumchlorid, Absaugen und Trocknen im Vakuum erhält man einen Farbstoff, welcher der Formel

entspricht und Baumwolle nach den oben erwähnten Färbeverfahren in sehr brillanten Blautönen färbt.

NH

SO₃H

COOH

In ganz analoger Weise erhält man weitere brillante blaue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

Rt - oder niederes Alkyl
R₂ - H oder niederes, ggf. substituiertes Alkyl R₃ - aromatischer Rest mit ggf. wasserlöslichmachender Gruppe,

wenn man die in der nachstehenden Tabelle I (linke

Spalte) aufgeführten wasserlöslichen aromatischen Aminoverbindungen R2-NH-R3 mit 2,4,6-Trifluortriazin kondensiert und die entstandenen reaktiven Zwischenprodukte mit den in der richten Spalte der Tabelle I stehenden Aminocyclohexylaminoanthrachinonkomponenten umsetzt

TabeUeI

Beispiel	R2-NH-R3	Anthrachinonkomponente I
13	4-Aminobenzol-l ,2-disulfonsäure	l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2-sulfonsäure
14	4-Amino-5-methylbenzol-l,2-disulfonsäure	desgl.
15	4-Amino-5-methylbenzol-l,3-disulfonsäure	desgl.
16	2-Amino-3,5-dimethyJbenzolsulfonsäure	desgl.
17	3-Amino-2,4-dimethylbenzolsulfonsäure	desgl.
18	3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure	desgl.
19	2-Amino-4-chior-3-methyibenzoisuifonsäure	desgl.
20	4-Amino-3-chlorbenzolsuIfonsäure	desgl.
21	2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure	desgl.
22	4-Amino-3-methylbenzolsulfonsäure	desgl.
23	3-Äthylamino-4-methylbenzolsulfonsäure	desgl.
24	5-Amino-2-methoxybenzolsulfonsäure	desgl.
25	2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure	desgl.
26	3-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure	desgl.
27	3-Amino-4-0ff-hydroxyäthoxy)-benzolsulfonsäure	desgl.
28	5-Amino-2-(/8-Hydroxyäthoxy)-benzolsulfonsäure	desgl.
29	5-Aminonaphthalin-l,3-disulfonsäure	desgl.
30	8-Aminonaphthalin-l,3-disulfonsäure	desgl.
31	6-Aminonaphthalin-l,3-disuIfonsäure	desgl.
32	3-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure	desgl.
33	2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure	desgl.
34	4-AminonaphthaIin-l,5-disu!fonsäure	desgl.
35	8-Aminonaphthalin-l,6-disulfonsäure	desgl.
36	4-Aminonaphthalin-2,6-disulfonsäure	desgl.
37	l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure	desgl.
38	4-Aminonaphthalin-l,3-disulfonsäure	desgl.
39	6-Aminonaphthalin-i,3,5-trisulfonsäure	desgl.
40	5-Aminonaphthalin-l,3,7-trisulfonsäure	desgl.
41	2-Aminobenzoesäure	desgl.
42	3-Amino-5-sulfobenzoesäure	desgl
43	2-Amino-4-sulfobenzoesäure	desgl.
44	2-Methylaminobenzoesäure	desgl.
45	3-Aminophenylmethansulfonsäure	desgl.
46	N-Phenylaminomethansulfonsäure	desg!
47	4-Aminophenylmethansulfonsäure	desgl.
48	2-Methylamino^-suIfobenzoesäure	desgl.
49	5-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure	l-Ar..ino-4-(3'-aminocyclohexylamino)- anthrachinon-2-sulfbnsäure
50	2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure	desgl.
51	5-Aminobenzol-l ,3-disulfonsäure	l-Amino-4-[4'-(/?-hydroxyäthylamino)-cycio hexylamino]-anthrachinon-2-sulfonsäurc
52	2-Aminobenzolsulfonsäure	desgl. desel. ■
53	2-Aminobenzol-1.4-disulfonsäure

	Fortsetzung	R2-NIl-R,	2652 119	24
	Beispie	3-Aminobenzolsulfonsäure
	54		Anthrachinonkomponenle
23		4-Aminobenzolsulfonsäure	l-Amino-4-[4'-0?-hydrogensulfatoäthylamino)-
55	2-Aminobenzolsullbnsäure	cyclohexylaminol-anthrachinon^-sulfonsäure
56	4-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure	desgl.
57		desgl.
	3-Methylaminoben/Olsulfonsäure	l-Amino-4-(3'-aminocyclohexylamino)-
58	4-Methylaminobenzolsulfonsäure	anthrachinon-2-.sulfonsaure
59	3-AminobenzolsulTons;iure	desgl.
60		desgl.
	2-AminobeniOlsuironsaure	l-Amino-4-[4'-(/Miydroxy-K-sulfopropylamino)·
61	2-Aminobenzol-l ,4-disul fonsäure	cyclohexylaminol-anthrachinon-i-sulfonsäure
62	2-Methylaniinotoluol-4-sulfonsiiure	desgl.
63	desgl.
desgl.

Beispiel 64

A. 5,3 g 2,4,6-Trichlortriazin werden in 50 ml Aceton gelöst und durch Eintragen von 50 g Eis als Suspension ausgefällt. Man läßt eine neutralisierte Lösung von 7,2 g 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure in 70 ml Wasser zutropfen und hält bei 0-5° mit 2n Sodalösung den pH-Wert auf 4,5-5,0. Nach Verbrauch von etwa 15 ml 2n Sodalösung ist die Kondensation beendet.

B. 9,4 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 270 ml Wasser und 13,3 ml 4n Natronlauge bei 65° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 20° ab und fällt den Farbkörper durch Herunterstellen des pH-Wertes

O N H₁

■'■''"Υ Υ "VSO₃H auf 8,5 in feinteiliger Form aus. Die unter A hergestellte Lösung des 2-(2',4'-dichlortriazinylamino)-benzol-l,4-disulfonsauren Natriums wird in 10 Minuten zu der Suspension zugetropft und der pH-Wert mit In Natronlauge auf 8,5-8,8 gehalten Nach Zugabe der Reaktivkomponente wird die Temperatur auf 35° gesteigert und die Kondensation bei obigem pH-Wert zu Ende geführt. Die entstandene Farbstofflösung läßt man in eine Mischung von 200 ml gesättigte-· Kaliumchloridlösung und 110 g Kaliumchlorid bei 40-45° einlaufen, rührt einige Zeit nach, saugt den ausgefällten Farbstoff ab, wäscht ihn mit 20%iger Kaliumchloridlösung und trocknet ihn bei 50° im Vakuum. Man erhält etwa 25 g eines salzhaltigen Farbstoffes der Formel

SO₁H

." Y

O NH-'

Λ-ΝΗ-

ι-- NH-

SO₃H

der auf Baumwolle nach dem im Beispiel 3C angegebenen Verfahren sehr lichtechte, brillante, blaue Drucke mit ausgezeichneten Naßechtheiten ergibt

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man statt 53 g Cyanurchlorid 9,1 g 2,4,6-Tribromtriazin mit 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure kondensiert und die erhaltene Reaktivkomponente mit 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure umsetzt

Beispiel 65

A. 83 g 2,4,&-Triehlortriazin werden in 85 m! Aceton gelöst und durch Eintragen von 85 g Eis als Suspension ausgefällt Man läßt eine Lösung von

11,4 g 4-Amino-benzol-13-disulfonsäure in Forn des Natriumsalzes in 160 ml Wasser bei 0-5' zulaufen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösun« auf 4,5-5,5. Nach etwa 3 Stunden ist di< Kondensation beendet, der Sodaverbrauch nad Aufnahme von etwa 3OmI 2n Sodalösung zun Stillstand gekommen.

B. 15,0 g l-Amino-4-(4'-aminocyclohexyIarnino)-an thrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 ml Wasse und 133 ml 4n Natronlauge bei 65° gelöst Maj kühlt dann auf 35° ab, gibt 150 ml Aceton zu de Lösung und stellt den pH-Wert mit Salzsäure au 9,0. Zu der Lösung gibt man jetzt die unter A hergestellte Natriumsalzlösung der 4-(2',4'-Dich lor-triazinylamino)benzol-13-disulfonsäure zu un<

hält den pH-Wert mit 2n Natronlauge auf 8,0-8,5. Die Kondensation wird durch dreistündiges Nachrühren bei 35° zu Ende geführt. Man engt die

Lösung im Vakuum bei 35-40° und zum Schluß 12 Torr auf 350 ml ein. Aus der Lösung wird der Farbstoff der Formel

O NH₂

C) NH

. NH Cl

SO₁H

NH

SOjH

bei 35° mit 100 g Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und mit 20%iger Kaliumchloridlösung gcwäSCucn. iviäfi CTnStI CtWS 3t g Γο"υ3ί0ιι, uCP Baumwolle nach den im Abschnitt 2C beschriebenen Klotz-, Dämpf- oder Klotz-Thermofixierverfahren in sehr licht- und naßechten klaren Blautönen färbt.

In den zu den Beispielen 64 und 65 analoger Weise erhält man weitere in brillanten Blautönen färbende Reaktivfarbstoffe, wenn man 2,4,6-Trichlortriazin mit den in der linken Spalte der Tabelle !I stehenden wasserlöslichen aromatischen A.minen R2-NH — Ri kondensiert und die entstandenen Dichlortriazinylamino- Reaktivkomponenten mit den in der rechte Spalte der Tabelle II aufgeführten Aminocyclohexylamino-anthrachinon-Komponenten umsetzt.

Tabelle II

Beispiel R₁-NH-R₁

Anthrachinonkomponente

66 4-Amino-5-methylbenzol-l,2-di-sulfonsäure

67 5-Aminobenzol-l,3-disulfonsäure

68 4-Aminobenzol-l,2-disulfonsäure

69 2-Amino-5-suIfobenzoesäure

70 7-Aminonaphthalin-l,3-disulfonsäure

71 2-Methylaminotoluol-4-sulfonsäure

72 2-AminobenzoI-sulfonsäure

73 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure

74 N-Phenylarninomethansulfonsäure

75 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure

76 2-Aminobenzol-sulfonsäure

77 2-Aminobenzoesäure

78 4-Amino-benzol-l,3-disulfonsäure

79 3-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure

80 6-Aminotoluol-3-sulfonsäure

81 4-Aminophenylmethan-sulfonsäure

l-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

l-Amino-4-(3'-aminocyclohexylamino)-anthrachi non-2-sulfonsäure

l-Amino-4-[4'-05-hydroxy-)>-suIfopropylamino)-cyciohexyiaminoj-anthrachinon-2-sulfonsäure desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

Beispiel 82

A. 83 g 2,4,6-Trichlortriazin werden in 85 ml Aceton gelöst und durch Eintragen von 85 g Eis als Suspension gefällt Man läßt nun eine neutralisierte Lösung von 3,9 g 3-AminobenzolsuIfonsäure und 3,9 g 4-AminobenzolsuIfonsäure in 150 ml Wasser zu der Cyanurchloridsuspension bei 0—5° zutropfen und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 4,5 - 5,0, bis das Cyanurchlorid umgesetzt ist

B. 15,0 g 1 ■Amino~4-(4'-aminocyclohexyIamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 200 ml Wasser und 133 ml 4n Natronlauge bei 65° gelöst Man kühlt auf 35° ab, gibt 150 ml Aceton zu der Lösung und stellt den pH-Wert mit Salzsäure auf 9,0. Die Lösung des unter A hergestellten Kondensationsproduktes wird nun zu der Lösung der Anthrachinonkomponente getropft und der pH-Wert mit In Natronlauge bei 8,0—8,5 gehalten. Man rührt zur

Beendigung der Kondensation bei 35-40° noch 3 Stunden nach und läßt dann die erhaltene Farbstofflösung in ein gleiches Volumen gesättigter

Kaliumchioridlösung einlaufen.
Das ausfällte Farbstoffgemisch, welches die Farbstoffe der Fornveln

O NH₂

SOjH

SO,H

O NH₂

KX-

YY

O NH

- -SO., H

-NH

SO₃H

im Verhältnis 1 :1 enthält, wird abgesaugt, mit lO°/oiger Kaliumchioridlösung gewaschen und bei 50° im Vakuum getrocknet.
Man erhält etwa 33 g eines Produktes, das auf Baumwolle nach dem im Beispiel 3C angegebenen Druckverfahren brillante, blaue sehr licht- und naßechte Drucke ergibt.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   X. Farbstoffe der Formel

   O NH

   IO

   15

   X F₁CI₁Br

   Ri, R2 H, gegebenenfalls substituiertes Ci — Ct-Al-

   kyl und

   R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyi bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R3 mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, und die gegebenenfalls verbundenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind. Z Farbstoffe der Formel

   NH₂

   worin

   X, Ri. R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebene

   Bedeutung haben. 3. Farbstoffe der Formel

   NH,

   SO₃H

   SO₃H

   worm

   X und Ri die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

   4. Farbstoffe der Ansprüche 1 — 3, worin X = F.

   5. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-4 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und amidgruppenhaltiger Fasermaterialien.

   6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

   50 dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

   O NH₂

   mit Halogentriazinen der Formel X

   N^AN R₂

   x-UV

   60

   X F₁CI₁Br

   Ri, Rj H, gegebenenfalls substituiertes C1-C4-AI-kyl und

   R) gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder t,-, Naphthyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R3 mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist,

   kondensiert, vorzugsweise in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium bei etwa 0-60° C und pH-Resten von 4-10, wobei X, R, R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben, und die gegebenenfalls vorhandenen Substituenten solche sind, die auf dem Gebiet der Reaktivfarbstoffe üblich sind.

   7, Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

   O NH

   R₂

   10

   worm