DE2817733C2 - - Google Patents

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

worin

XF, R₁, R₂H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, R₃gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder C₁-C₄-Alkyl, wobei mindestens einer der Reste R₂ oder R₃ mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe aufweist,

R₄= gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, n= 1-4.

Geeignete Reste R₁ sind beispielsweise H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂OH und -CH₂CH₂OSO₃H.

Geeignete Reste R₂ sind beispielsweise H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂SO₃H, -CH₂COOH, -CH₂CH₂SO₃H, -CH₂CH₂-CH₂-COOH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂OSO₃H.

Geeignete Reste R₃ sind beispielsweise Phenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Disulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenyl, 2-Carboxy-4- oder -5-sulfophenyl, 3-Carboxy-5-sulfophenyl, 2-Methyl-4,5-disulfophenyl, 4-Methyl-2- oder -3-sulfophenyl, 2-Methyl-4- oder -5-sulfophenyl, 2,6-Dimethyl-3- oder -4-sulfophenyl, 2,4-Dimethyl- 6-sulfophenyl, 2-Chlor-4- oder -5-sulfophenyl, 3-Chlor-2-methyl-6- sulfophenyl, 4-Methoxy-2- oder -3-sulfophenyl, 2-Methoxy- 5-sulfophenyl, 2-(β-Hydroxyäthoxy)-5-sulfophenyl, 4-(b-Hydroxyäthoxy)-2-sulfo- oder -3-sulfophenyl, 4-Sulfomethylphenyl, 1,5-, 2,6-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfo- 2-naphthyl, 2,4-, 3,7-, 3,8-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfo-1- naphthyl, 1,5,7- oder 3,6,8-Trisulfo-2-naphthyl und 3,5,7- oder 3,6,8-Trisulfo-1-naphthyl, Sulfomethyl, 2-Sulfoäthyl, 3-Sulfo-1-propyl.

Bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Farbstoffe (I) sind solche der Formel

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man Aminocyclohexylamino- anthrachinonverbindungen der Formel

worin
R₁, R₄ und n die oben angegebene Bedeutung hat, mit Difluortriazinarylamnoverbindungen der Formel

worin
R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben; kondensiert.

Für die Kondensation geeignete Verbindungen der Formel (IV) sind beispielsweise 2,4-Difluor-6-(2′-, 3′- oder 4′- sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2′,4′-, 2′,5′-, 3′,4′- oder 3′,5′-disulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(1′,5′-, 2′,6′-, 4′,8′-, 5′,7′- oder 6′,8′-disulfo-2′-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6- (2′,4′-, 3′,7′-, 3′,8′-, 4′,8′-, 5′,7′- oder 6′,8′- disulfo-1′-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(1′,5′,7′- oder 3′,6′,8′-trisulfo-2′-naphthylamino)-triazin, 2,4- Difluor-6-(3′,5′,7′-trisulfo-1′-naphthylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-, 3′- oder 4′-carboxyphenylamino)- triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-carboxy-4′- oder -5′-sulfophenylamino)- triazin, 2,4-Difluor-6-(3′-carboxy-5′- sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-methyl-4′- oder -5′-sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6- (4′-methyl-2′- oder -3′-sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-methyl-4′,5′-disulfophenylamino)- triazin, 2,4-Difluor-6-(2′,6′-dimethyl-3′-sulfo- oder 2′,4′-dimethyl-6′-sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor- 6-(4′-methoxy-2′-sulfo- oder -4′-methoxy-3′-sulfo- oder -2′-methoxy-5′-sulfophenylamino)-triazin, 2,4-Difluor- 6-(2′-β-hydroxyäthoxy-5′-sulfo- oder 4′-β-hydroxyäthoxy- 2′-sulfo- oder -4′-β-hydroxyäthoxy-3′-sulfophenylamino)- triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-, 3′- oder 4′-sulfophenyl- methylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(2′-carboxy-5′- sulfophenyl-methylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(3′- oder 4′-sulfomethylphenylamino)-triazin, 2,4-Difluor- 6-[N-(sulfomethyl)-phenylamino]-triazin, 2,4-Difluor- 6-[3′-sulfo-N-(carboxymethyl)-phenylamino]-triazin, ferner 2,4-Difluor-6-(N-methyl-N- sulfomethylamino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(Sulfoäthylamino)- triazin, 2,4-Difluor-6-[N-methyl-N-(2-sulfoäthyl)- amino]-triazin.

Die Umsetzung der Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (III) mit den Difluortriazinylarylaminoverbindungen (IV) wird in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium bei Temperaturen von -10° bis 80°, vorzugsweise bei 0-50°, und bei pH-Werten von 5-10, vorzugsweise 6,0-9,0, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßrigen Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat- oder Alkaliphosphatlösungen, durchgeführt.

Die Herstellung der 2,4-Difluor-6-arylaminoverbindungen (IV) kann zum Beispiel durch Kondensation von 2,4,6- Trifluor-triazin mit Arylaminen der Formel

wobei
R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben, in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, wie z. B. wäßriger Alkalihydroxid-, Alkalicarbonat-, Alkalihydrogencarbonat-, Alkaliphosphatlösungen oder N,N-Dialkylanilinen oder Trialkylaminen, erfolgen.

Weiterhin können die Difluortriazinylarylaminoverbindungen (IV) nach den in der deutschen Offenlegungsschrift 16 44 616 angegebenen Methoden gewonnen werden.

Eine besonders bevorzugte und zweckmäßige Methode besteht darin, die durch Kondensation von 2,4,6-Trifluortriazin mit Arylaminen erhaltenen Lösungen der Reaktivkomponenten (IV) ohne Zwischenisolierung direkt mit den Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (III) umzusetzen.

Nach einer anderen Herstellungsweise erhält man die neuen Reaktivfarbstoffe (I) auch dadurch, daß man die Aminocyclohexylaminoanthrachinonverbindungen (III) in wäßrigen bzw. wäßrig-organischem oder organischem Medium mit 2,4,6-Trifluortriazin zu Zwischenprodukten der Formel

worin
R₁, R₄, n die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt und diese reaktiven Farbstoffzwischenprodukte in einem zweiten Reaktionsschritt mit den Arylaminoverbindungen (V) kondensiert.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern.

Die genannten Materialien werden nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Man erhält licht- und naßechte brillante blaue Färbungen und Drucke.

Bei Temperaturangaben in den Beispielen handelt es sich um °C. Die Formeln der Farbstoffe in der Beschreibung und den Beispielen sind die der freien Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- oder Kaliumsalze isoliert und angewandt.

Beispiel 1

A. 19,2 g 2-Aminobenzol-1,4-disulfonsäure werden in 150 ml Wasser durch Zugabe von etwa 52 ml 2 n Soda gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0-5° ab und läßt in 10 Minuten 11,5 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen. Während des Eintropfens wird der pH-Wert mit 2 n-Sodalösung auf 4,5 gehalten. 10 Minuten nach Eintropfen ist nach Verbrauch von etwa 60 ml 2 n-Sodalösung die Kondensation beendet.

B. 23,4 g 1-Amino-4-(3′-amino-4′-methyl-cyclohexylamino)- anthrachinon-2-sulfonsäure werden mit 35 ml 4 n-Natronlauge in 500 ml Wasser durch Erwärmen auf 65° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0-5° ab. Diese Lösung läßt man nun gleichzeitig mit der unter A hergestellten Lösung der Reaktivkomponente so in 80 ml vorgelegtes Eiswasser eintropfen, daß im Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 8,3-8,8 eingehalten wird. Anschließend wird dieser pH-Wert weiter durch Zutropfen von 2 n- Natronlauge und die Temperatur auf 0-5° gehalten. Wenn die Kondensation nach mehrstündigem Nachrühren beendet ist, erwärmt man die Lösung auf 20-25° und stellt sie durch Eintragen von festem Kaliumchlorid auf einen Gehalt von 22-23%. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

wird bei 30° abgesaugt, mit 25%iger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 45° im Vakuum getrocknet.

C. 50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g obigen Farbstoffes enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten auf 40° heizt, 50 g Natriumchlorid in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda zufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine sehr billante blaue Färbung von ausgezeichneter Licht- und Naßechtheit.

Beispiel 2

A. 14,8 g 4-Aminobenzol-1,3-disulfonsäure werden in 300 ml Wasser bei pH 4,5 gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0-5° ab und läßt innerhalb 5-10 Minuten 9,0 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen. Dabei wird der pH- Wert durch Zutropfen von 2 n-Sodalösung auf 4,2-4,5 gehalten. Nach dem Eintropfen wird einige Minuten unter den angegebenen Bedingungen nachgerührt, bis die Kondensation beendet ist.

B. 18,0 g 1-Amino-4-(3′-amino-2′-methyl-cyclohexylamino)- anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 450 ml Wasser mit Natronlauge bei pH 12 und 60° gelöst. Man kühlt die Lösung auf 0-5° ab und stellt den pH-Wert vorsichtig mit Salzsäure auf 9,0-9,5 ein. Anschließend wird die nach Abschnitt A hergestellte Lösung der Reaktivkomponente in ca. 15-20 Minuten zugetropft und der pH-Wert im Reaktionsgemisch mit 2 n-Natronlauge auf 8,0-8,5 gehalten. Nach beendeter Umsetzung wird die Farbstofflösung auf 20-30° erwärmt und der Farbstoff mit 22-23% Kaliumchlorid aus der Lösung ausgefällt. Er wird abgesaugt, mit gesättigter Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 45° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

C. 100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 30 g/Liter Farbstoff und 20 g/Liter Soda enthält, auf einem Foulard so geklotzt, daß die Flottenaufnahme des Gewebes 80% seines Trockengewichtes beträgt. Man rollt das Gewebe auf und bewahrt es 24 Stunden bei 25° so auf, daß keine Feuchtigkeit entweichen kann. Anschließend wird das Gewebe gespült, kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine sehr brillante licht- und naßechte Blaufärbung.

In analoger Weise lassen sich weitere, die Cellulosefasern in licht- und naßechten Brillantblautönen färbende Reaktivfarbstoffe aufbauen, wenn man die in nachfolgender Tabelle I angegebenen Anthrachinonkomponenten der Spalte (2) mit den Reaktivkomponenten der Spalte (3) umsetzt.

Tabelle I

Claims (3)

1. Farbstoffe der Formel worinX= F, R₁, R₂= H, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl und R₃= gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R₂ oder R₃ mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, R₄= gegebenenfalls substituiertes C₁-C₄-Alkyl, n= 1-4.

2. Farbstoffe der Formel worinX, R₁ und R₄ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
n = 1 oder 2 ist.

3. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-2 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und amidgruppenhaltiger Fasermaterialien.