DE1644614A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Anthrachinone •Reaktivfarbstoffe der Formel " -

0 NH₀ « t 2

(D

Hierin bedeuten R- Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und \ X eine Reaktivgruppe, welche mindestens einen abspaltbaren Sub-•stltuenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen

Rest gebunden enthält. Unter Reaktivgruppen X werden bekanntermaßen solche

Gruppierungen verstanden« die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen« welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender . Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktivgruppen änd aus der Literatur in großer Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen X in den neuen Farbstoffen dar. Erfindungsgemäee geeignete Reaktivgruppen,welche mindestens einen abepaltbaren Sübstituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen

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'" 1644614 ' 4* ' V':":^: :V·: ■ ■ gebunden enthalten, sind u. a. eolche; dip mijidpptene; β*ηαη

reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazln-, Dlazin-, Triazin-, s*. B. Pyrldin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxazin- oder asyui. oder sym. Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolln-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 3- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, . Welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die eine oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter, den reaktiven Substituenten am Heterocyclic sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder P), Ammonium, einschließlich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N-), Rhodanido, Thio, Thlofither, Oxyäther, Sulfinsäure und SulfonsSure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-sym.-trlazinylreste, z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, S-Amino-^-chlortriazinyl-o-, a-Alkylamino-^-chlortriazinyl-ö-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-^-chlortriazinyl-ö-, 2rp·0xäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, ^-Di-/>oxSthylamino-4-chlortriazlnyl-6- und die entsprechenden SchwefelsSurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Cyclohexylamino-^-chlortriazinyl-ö-, 2-Arylamino- und subst. Ärylamino-4- chlortriazinyl-6-_f wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-_t 2-(o-, m- oder ρ Carboxy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oder -Xthoxy^-chlortriazinyl-ö-, S-tPhenylsulfonylmethoxyJ-^-chlortriazinyl-o-, 2-Aryloxy- und subst. Aryloxy-ft-chlortriazinyl-o*-, wie 2-Phenoxy-4 -chlor triazinyl -β-.

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2-(p-Sulfophenyl)-öxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(subst. Aryl)-mereapto-4-chlortrJazinyl-6-, wie 2-^-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazlny1-6-, 2-Phenylmercapto-A-chlortriazinyl-Ö-, 2-(4^f-Methylphenyli-mercapto-^-chlortriazinyl-o-,' 2-(2* ,4'-Dinitro)-phenylmeroapto-^-chlortriazinyl-o-, 2-MeWiJrI^-ChIOr-triaziny1-6-, 2-• Phenyl-^-chlor-triazinyl-ö-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinyl-

■Teste, wie 2,4-DichlorpyΓiιnidinyl-6-, 2,^J^,5-TΓichl0ΓpyΓiInidinyl-6-, 2,4-Dlchlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-eono-, -di- oder -triohlormethyl- oder -S-oarboalkoxy-pyriinidinyl-ö-, 2,6-Dlchlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,ⁱ^-Dichlorpyriιnidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-'l-methylpyriinidin-S-carbonyl-, 2-Mβthyl-4-chlOΓpyΓiBιidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4«fluoΓpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-TrichlorpyΓi!nidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrlmldin-5-8ulfonyl-, ^-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorehinoxalin-6-caΓbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-aulfonyl-, 2,J-Dichlorchinoxalin-ö-carbony1-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 1,^-Dichlorphthalasin-o-eulfonyl- oder -6-carbonylr-, 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2- oder 3- oder A-(4^f,S'-Dichlorpyridazon-o'-yl-i')-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, /3-(4»^'-Dichlorpyridazon-o'-yl-i*)-Sthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl-N-(2-methylaiBino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-MethyI-N-(2-dimethylamino-4-chlortriaJElnyl-6)-carbamyl-, N^Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methy1-N-(2,3-

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16U6U · " σ : "·: V Γ i i

dichlorchinoxalin-o-BulfonylJ-aminoacetyl-, N~Me"thyl-N-(2,3ⁱ-di-' chlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl-_f sowie die entsprechenden Brom- "und Fluor-Derivate der o"ben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen "beispielsweise 2-Pluor-4— pyrimidinyl-, 2,6-Bifluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-D.ifluor-5~chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Pluor-5t6-dichlor-4-ρyrimidinyl-, 2_r6-Difluor-5-methyl-. 4-pyrimidinyl-, 2_f5-Difluor-6-methyl-4-pyrimldinyl-_f 2-Pluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nifro-6-chlor-4-pyrimidinyl, ^%5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5rcyan-4-pyriraidinyl, 2^Fluor~5~methyl-4-pyrimidinyl, 2,5» 6-Trifluor-4-pyrimidinyl, i-Chlor-ö-chlormethyl^-fluor-4-pyrimidinyl, 2_#6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-brom-6-• «hlormethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlormeth.yl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl, .2-Fluor-5-chlor-6-lDethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2- fluor-4-.pyrimidinyl, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrinidinyl, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyleulfonylr4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-carbonamido-4~pyrimidiny 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidiny 1, 2-Fluor-5-brom-6-trifluorme thyl-

P 4-pyriaidinyl, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl, 2-?luor-6-carbo-. eethoxy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrinidinyl, 2,6-Difluor-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-8ulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-ρyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyli sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2,4-Bie-(phenylsulfonyl)~ triazinyl-6-, 2-(3·-Carboxyphenyl)-eulfonyl^-chlortriazinyl-e-2-(3^f-Sulfophenyl)-s^lfonyl-4-chlortriazinyl-6-'_f 2,4-Bia-(3^r-carboxyphenylsulfonyl-1¹)-triazinyl-6-j eulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Carboxymethylsulfonyl-pyrinidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-methylpyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenylsulfo-

OO98J54 /J 937

1J644614 ^" ^Λ'".¹ :";"J^: ' . :

^«glmeThyl-pyriraidinyl-4, 2 _s 6-tB;Ls-^nptiiyl{3iilforiy3:-pyriraidiny]

. nyl-5-chlor

2_t6-Bis-methylsulfonyl-5~chlor-pyrimidinyl-4f 2,4~£i3-methylsulfonylpyrimidIn-5-sulfonyl, a-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-^, 2-Phenyl.r sulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsulfonyl-6~methyl-pyrimidinyl-4, 2-MethylsulfGnyl-5-chlor-6-methyl-ρyrimidinyl-·4, 2-

. Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyΓimidinyl-4_> 2-Methylsulfonyl-S-chlor-ö-äthyl-pyrimidinyl-^, 2-Methylsulfonyl-5-ehlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4, 2-Methyisulfonyl-4-chlor-6-methylpyΓimidin-5-sulfonyl, 2-Methylsulfoήyl-5-nitΓo-6-methyl-pyrimidinyl-4, 2,5,6-Tri3-methyl5ulfonyl-pyriιnidinyl-4, 2-Me thylsulf onyl-5,6-

' dimethyl-pyrimidinyl-4, 2-Äthylsulfonyl-5-chloΓ-6-ιnethyl-pyΓI-midinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-chloΓ-pyΓiroidlnyl-4, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidInyl-4, 2-Methylsulfonyl~6-carbüxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-ρyΓiInidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrlmidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-ιnethoxy-pyΓiιnidInyl-4_f 2-Methylsulfonyl-5-chloΓ-pyrimidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-

, methyl-pyrimldinyl-4, 2-Methylβulfonyl-5-bΓom-pyriιnidinyl-4, Z-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyriraidinyl-4, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4, a-Methylsulfonyl-o-chlorpyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6_TBIs-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl~6-chlorpyrimIdin-5-carbonyi-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor- ö-methylpyrlmidin-S-sulfonyl- oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triazinringei wie 2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl^minotriazinyl-e-, 2-(f_#1-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriaziny1-6-, 2-(2—Isopropyliden-t,1-dimethyl)-hydrazlnium-4-phenylamino- oder -4-(q-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotrlazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N-AmlnopipeΓidInium-4-phenyl-

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16446H

* f I» • 1

amino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-/2,2,27-octan oder das 1^-Bis-aza-blcyclo-ZÖ,3,27-octan . quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m— oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende

^-Oniumtriazinyl-ö-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Ethylamino- oder H-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, ^oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5-.oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6~carbonyl- oder -5- oder -6-.sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Hthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-.oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenz- · thiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthlazol-(1,3)-5-carbonyl- oder -4- .oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin-5-ca*rbonyl. '

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16U6U .

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CH₅, ferner -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropionyl-, 3-I'henylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, 3-Xthylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminoeulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyt, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbony1-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutancarbonyl-1- oder -sulfonyl-l-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyelobutyl-1)-acryloyl-,o£- oder ß-Brömacryloyl-, cL- oder ß-Alkyl- oder -Aryleulfonyl-acryloyl-GruppenjWie et' ^oder ß-Methyl- * sulfonylacryloyl.

Die neuen Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise durch Kondensieren geeigneter Ausgangskomponenten erhalten. In der einfachsten Ausführungsform kondensiert man Verbindungen der Formel

0 NH₂

.-30-H "

,s J- Ii ι] 1 y ' (ii)

O HH j π > i

NH " '

worin R₁ die angegebene Bedeutung hat,

an der -N(R₁)H Gruppe mit geeigneten mindestens bifunktionellen ,Reaktivkomponenten

X Y (III)

worin X die angegebene Bedeutung hat und Y einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt.

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I ■ ·

Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel (III) sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen X zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten X. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-sym.-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromld, Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-amino_#-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-^-aminotriazin, 2,6-Dichlor-^-methylaminotriazin, ^,o-Dichlor-^-ä'thylaminotriazin, 2,6rDichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder psulfophenyD-aminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(2^l .3'-, -2',4·-, -3',V- oder -3¹f5^f-di5ulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und -aryloxyvsym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-^-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-ⁱ»-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto-•und -arylmercapto-sym*-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-ⁱ»-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-. methylphenylj-mercaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trlfluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,A-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluorpyrimidln;2,4,6-Trichlor-5-nitrooder. -5-methyl- oder -5-carbo-inethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder -trichlonrethyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylp2rimidin,

. η η Q fi R 1 / 1

. 2,6-Difluor-lftAAiyi-^-chlorpyrimidin, 2,4-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Dif luor^-methyl-S-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5»6-dichlor- oder -dibrompyriraidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder dibrom-■pyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyriraidin, 2,4,6-Trifluor-5-brorapyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-ohlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor_r > pyrimidin-S-carbonaäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, .2',6-Difluor-S-methyl^-chlorpyrimidin, ^,o-Difluor-S-chlorpyrimidin, 2,^:4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4,5-Trifluör-6-metliylpyriniidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylpyrimdin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4- ' difluor-pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin,' 6-Trifluormethyl-

2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluorraethyl-2,4,6-trifluorpyriraidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluorraethyi-pyrimidi:i, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-4-p.yrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrintidin, 2,4-ϊ)ifluor-5-carbonaInido-pyrilnidin, 2,4-Difluor-iJ-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluorinethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyan-pyriraidin, 2,4,6-Trifluor-5-lnethylsulfonyl-pyrimidin, 2,4Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin 5-Trifluorme-thyl-2,4-difluorpyriraidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-TrichloΓpyrimidin-5-carbonsäurechαoΓid, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid_f 2-Chlor-4-πlethylpyrimidin-5- ι

carbonsäurechlorid,, S.ö-Dichlorpyrimidin-^-carbonsäurechlorid;.

Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, wie S-Carboxymethylsulfonyl-^chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 5,4-Bis-^nethylsülfonyl-6-methylpyΓiπlidin, 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, a^f-Bis-methylsulfonylpyrimidin-S-sulfonsäurechlorid, 2-Methyl-

ORIGINAL SWSPtCTSD COPY

0 098 5Ί/1937

sulfonyl-4-Chlorpyrimidin, 2-PhenylsulfonyT.*-*Hch}orpyojimi.din., 2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-ö-methylpyrlmidin; 2,A«Bis-mefhyUalfQhyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,ⁱ«-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin, a-Methylsulfonyl-^^-dichlor-o-methylpyrimidin, 2-Meth'ylsulfonyl^^-dichlor-o-chlormethylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-suli*onsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetra-methylsulfonylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chloΓ-5,6-dimethylpyrimidin, 2-Äthylsulfonyl74,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2,4_f6-TYis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, ^.-Wethylsulfonyl-A-chlor-o-carboxypyrimidln, 2-Methylsulfonylil-chlorpyrimidin-S-sulfonsSure, 2-Methylgulfonyl-4-chloΓ-6-caΓbomethoxypyrimidin, 2-Methylsulfony1-4-ChIOrPyFImIdIn-S-carbonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsuIfonylpyrimidin, k-Methy1-sulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-m3thylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chloΓ-5-bΓomρyrimidin, 2-Methylsulfony l-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrijnidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4_f5-dlchlor^6-methylpyrimidin,; 2-Carboxymethylsulfonyl-4-,5-dichior-6-methylpyrimidin, 2-(2'- oder 3¹- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin_t 2,4-bis-(2'- oder 3¹- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5~chlor-6-methylpyrimidin_f 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -S-carbonsaurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -S-carbonsaurechlorid, 2,6-Bi: (methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methylsulfony1-6-methyl-4-chlor- oder ^-brompyrimidin-S-carbonsäurechlorid oder -bromi( 2_t 6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid; weitere Reaktlvlcomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven SuIfonylaubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin, 3,6-Bls-methylsulfonyl-4-methylpyridazin,

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• 16U6U

2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-i,3*5-triazin, 2,ⁱ»-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5-triazin, 2,ⁱl-Bis-methylsulfonyl-6*N~methylanilino-1,3,5-triazin, 2,4-Bismethylsulfonyl-6-phenoxy-i,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin, 2,4-Bis-trichlonnethylsulfonylchinolin, 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin, 2,6-Bis-irrethylsulfonylJ-pyridin-^-carbonsäu'rechlorld und 1-(*ί'-Chlorcarbonylphenyl- oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-ⁱ»,5-bis-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind u. a. 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebroniid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-DiChIOrChInOXaUn-O-Ca^OnSaUrCChIOrId oder -6-sul fonsäurechlorid, 2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromld, 1 ,'i-Dichlorphthalazin-o-carbonsä'urechlo-rid oder -6- sulfonsäurechlorld sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,*l-Dichlorchinazolin-6- oder -T-carbonsäurechiorld oder -sulfon säurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder ^-(4*^'-Dichlorpyridazon-o^-yl-i'J-phenylsulfonsäurschlorid oder -carbonsäufechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, A-i^'.S'-Dichlorpyridazon-o'-yl-iM-äthylcarbonsäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-ckrbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung , N-Methy1-N-(2,4-dichlortriaziny1-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlör-^-methylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, H-Me thyl-N-(2-chlor-ⁱi-dimethylamino-trlaziny 1-6) -carbamidsäurechlorid, N-Methy 1- oder N-I

11 -

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• I · > • ti ,

16446 U -_f 41

aeetylchlorid, N-Methyl-, N-Kthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,'5-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -ö-carbonylj-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -o-carbonsäure.chlorid oder -5- oder -o-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Kthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonsäurechlorid • oder -5- oder -6-carbonsaurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring' Sulfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bla-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -o-carbonoäurechlorid oder -sulfonoäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-1-methylbenzimidazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-ιnethylthiazol-

(1#5)-5-carboneäurechlorid oder -4- oder -S-sulfonsäurechlorid, 2-Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate. .

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oder Trichloracrylsäurechlorid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorld, 3-MethylsUlfOnyl-propionsäurechlorid,. 3-Äthylsulfonylpropion8äurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid_t 2-Chloracetylchlorid_f 2,2,3»3-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobuty1-1)-acrylsäurechlorid, ß-(2_f3,3-Trifluor-2-chlor-cyclobutan-l)-carbonsäurechlorid_f ß-Methyleulfonyl-acrylsäurechlorid, r^-Methyleulfonyl-acrylsäurechlorid und -Bromacrylsäurechlorid und ß-Bronacrylsäurechlorid.

. ₁₂ - 009851/1937

16U6U

Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest X oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so, können diese! teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z.B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich»

"Nach einer Variante dieses Herstellungsverfahrens kann man in einigen Fällen auch so vorgehen, daß man l-Amino-4-brom-anthrachinon-2,5- oder -2,6- oder -2,7- oder -2,8-disulfonsäure mit einem hydroaromatischen Amin der Formel · :

₀Nr-/ H

² VlT^N-X (IY)

worin R₁ und X die angegebene Bedeutung haben, unter Ausbildung von Farbstoffen (i) kondensiert.

Die verfahrensgemässen Kondenaationsreaktionen werden im (

im allgemeinen in wässrigem oder organischem Medium und in alkalischem neutralem oder schwach saurem Bereich durchgeführti

Im Rahmen der neuen Farbstoffe bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel

worin X-·für einen Pyrimidinring steht, der

mindestens einen abspaltbaren Fluorsubstituenten aufweist.

.13'- 009851/1937

16U6U

Man erhält die bevorzugten Verbindungen (V) durch Kondensation von l-Amino-4-(3'- oder -4'-amino-cyclohexylaraino)-anthrachinon-2,6-diaulfonsäure mit Pyrimidinverbindungen der Formel ^!

Z Py —P. ' (VI)

worin Z einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt, z.B. ein Halogenatom oder eine Ammoniumgruppe, Py für einen Pyrimidinring steht und P einen Fluorsubstituenten darstellt.

Als besonders bevorzugte Verbindungen VI setzt man 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin oder 2,4-Difluor-5,6-dichlorpyrimidin ein.

^ Weitere verfahrensgemäss verwendbare Aminoanthrachinonsulfonsäuren sind l-Amino-(5!- oder -4^l-aniinocyclohexylamino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure und l-Amino-(3'- oder -4'-aminocyclohexylamino)-anthrachinon-2,7-disulfonsäure.

• *

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie. Textilfasern, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfa,sern und zum.waschechten Färben und. Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die

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. 16U6U ·

Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart eäurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Teraperaturangaben sind Celsiusgrade.

Beispiel 1

10,8 Teile l-Amino-4-(4^l-amino-cyclohexylamino)-anthrachinpn-2,6-disulfoneäure werden in 115 Teilen Wasser gelöst und bei 0 - 5°.mit | 3,7 Teilen 2_l4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin bei einem pH von 9 bis 10 acyliert. Durch Zugabe von 2n-Natronlauge hält man den pH-Wert aufrecht. Nach beendeter Umsetzung (chromatoßraphische Kontrolle) stellt man .mit Salzsäure auf pH 5,5 und salzt mit 6 Teilen Kochsalz den erhaltenen Farbstoff der Formel

aus. Er wird abgesaugt, mit !Obiger Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet.

50 Teile Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 3,0 Teile obigen Farbstoffs enthält, gefärbt, indem man innerhalb 30 Minuten

- 15 -

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> ι ι .

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bei 20 - 30° 50 Teile Kochsalz in mehreren Anteilen zugibt und anschließend 20 Teile Soda zugibt und 60 Minuten bei 40 - 50° behandelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine sehr brillante blaue Färbung von ausgezeichneten Naßechtheiten und sehr guter Lichtechtheit.

. Beispiel 2 . ·

*5,4 Teile l-Amino-4-(4'-araino-cyclohexylamino)-anthrachinone,6-disulfonsäure werden in 100 Teilen v/asser gelöst und bei pH 9»5 - 10 mit 2,1 Teilen 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin in einem Temperaturbereich Von 0-5° acyliert. Man läßt gegen Ende der Reaktion die Temperatur ansteigen und stellt auf pH 5. Es wird mit 7 Teilen Kocheale ausgesalzen und das fein kristalline Produkt mit lO^iger Kochsalzlösung gewaschen. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

s . η um

Cl Cl

Man trocknet das Produkt im Vakuum bei 60°· Auf Baumwolle erhält Ban eine brillante blaue Färbung.

- 16 -

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■ ι _t · j j . _{> t} . ■ · ·

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Beispiel 3

lö Teile l-Amino-4-(4'-amino-cyclohexylamino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst und 5_f5 Teile 2_t J-Dichlor-chinoxalin-ö-carbonsäurechlorid sowie 1 Teil Chlorbenzol zugefügt. Man rührt bei 50° und tropft dabei ln-Natronlauge so zu, daß der pH-Wert der Lösung zwischen 6 und 7 liegt. 'Nachdem die Reaktion nach etwa 1 Stunde nahezu zum Stillstand gekom- ·: /men ist, fügt man nochmals 0,6 Teile Dichlorchinoxalincarbonsäurechlorid zu und verfährt weiter wie angegeben. Nach insgesamt 2 1/2 Stunden ist die Reaktion beendet. Man fügt dann 250 Teile. Wasser und 80 Teile NaCl hinzu, erwärmt auf 70° und saugt ab. Dann nimmt man den Nutschkuchen in 500 Teilen Wasser auf, saugt bei 70° von den Rückständen ab und salzt mit 100 Teilen NaCl aus. Man saugt heiß ab. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkelblaues Pulver. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

0 NH,

η ι

0 HN

"Θ

und färbt Wolle in brillanten blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. - . · . .·

0 0 9 8 5 1/19 3 7

■ 16U6U

Beispiel "4.

Ersetzt man die im Beispiel 3 verwendeten 6,1 Teile Dichlorchinoralincarbonsäurochlorid durch 12 Teile 2,3~Dichlor-chinoxalin-6-8ulfoneäurechlorid und verfährt im übrigen analog, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff, der Wolle in blauen Tönen färbt.

Beispiel 5

'7,4 Teile l-Amino-4-(4-^l-amino-cyclohexylamino)-anthrachinon-2.5-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser unter Zugabe von Natronlauge bei p_H 11 gelöst. Bei 0-5° tropft man 2,8 Teile Trifluorchlorpyrimidin zu und hält einen p_H von 11-12 aufrecht. Nach beendeter Reaktion wird eine Stunde nachgerührt und mit 3 Teilen konz. Salzsäure auf P_H 2,5 gestellt. Das kristallisierte Hydrochlorid saugt man ab und wäscht mit einer 3#igen Salzoäurelösung. Der Fiiterrückstand wird in 200 Teilen Wasser gelöst und bei p_ß 7 mit 10 Teilen Kochsalz sowie 70 Teilen Methanol versetzt. Das kristallisierte Produkt

der Formel

O NH₂

NH-

saugt man ab und trocknet bei 60° im Vakuum. Auf Volle erhält man eine brillante blaue Färbung von guten Naßechtheiten.

- 18-

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16U6H

ι · a ff ι

Ersetzt man di9 in diesem Beispiel verwendeten 7,4 Teile l-Amino-4-(4^f-ainino-cyclohexylamino)-anthrachinon-2,5-disulfon3äure durch die gleiche Menge. l-Aiuino-4-(4^l~amino-cyclohexylaraino)-anthrachinon~2_l8-dißulfonsäure und verfährt im übrigen analog, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 6

9,9 Teile l-Arrtino-4-ⁱ(4^l-amino~cyclohexylamino)-anthrachinon-2,7-dieulfonsäure werden unter Zusatz von Natronlauge in 100 Teilen Yfaaser gelöst und bei 0° - 5° Bit 3,7 Teilen 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyriraidin bei einem pH-Wert von 10 - 10,5 acyliert, Dabei wird der pH-Wert durch allmähliche Zugabe von 2n Natronlauge konstant gehalten. Nech beendeter Acylierung stellt man auf pH 4, verdünnt bei 20° mit 100 Teilen V/asser und salzt mit 5 Teilen NaCl aus. Der abgesaugte und mit 5#iger NaCl-Lösung gewaschene Farbstoff ist nach dem Trocknen ein dunkelblaues Pulver. Er hat die Formel

und färbt Baumwolle '-nach dem in Beispiel'1 angegebenen Verfahren in sehr kleren blauen Tönen.

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SAD ORIGINAL

Claims (1)

1. Patentansprüche t .

   1) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Anthrachinonfarbstoffe der Formel

   N-X

   • worin R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet und X eine Reaktivgruppe darstellt, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthält,

   in an sich.üblicher Weise durch Kondensieren herstellt·

   2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Aninoanthrachinonverbindungen der Formel

   worin R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,

   durch Kondensation mit Verbindungen

   i .*

   worin X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und Y für einen anionisch abspaltbaren Rest steht, : ■

   die Gruppierung -NH in die. Gruppierung -N-X ' tiberführt.

   R₁ R₁

   Le A IO 649

   - 20 -

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   5) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,· daß man Aminoanthrachinonverbindungen der Formel

   0 NH,

   —NH,

   mit Pyrimidinverbindungen der Formel

   worin Z einen anionisch abspaltbaren Rest, Py einen Pyrimidinring und F einen Fluorsubstituenten darstellen,

   unter Ausbildung von Farbstoffen der Formel

   -NH-X

   worin X- für einen Pyrimidinring steht, der mindestens einen abspaltbaren Fluorsubstituenten enthält,

   kondensiert. ■

   4) Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel

   worin IL Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest Le A 10 649 . - 21 -

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   16A46U

   •bedeutet und X für eine Reaktivgruppo' steUt,.'die .· ; mindestens einen abspaltbaren Substii;ueriteri-an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthält·

   5) Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel

   Ό NH₂ HO₃S P- jf T" J ⁵

   S NH /h\

   \_^L—NH-X₁

   worin X₁ für einen Pyrimidinring steht, der mindestens einen abspaltbaren Pluörsubstituenten enthält.

   6) Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der Formel

   worin R₂ und R, unabhängig voneinander für Cl oder F stehen.

   7) Verwendung von Farbstoffen der Ansprüche 4-6 zum Färben .und Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung von Hitze·

   8) Verwendung von Farbstoffen der Ansprüche 5 und 6 zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide und synthetischen SuperPolyamidfasern.

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   9) Nach den Verfahren der Ansprüche 7 und 8 behandelte Fasermaterialien.

   Ie A 10 649

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