DE1924570C3 - Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken - Google Patents
Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und BedruckenInfo
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Description
mit zur Einführung des reaktiven Restes X geeigneten Mitteln umsetzt, wobei D1, R und X die
vorstehend genannte Bedeutung haben, und daß man im übrigen die Komponenten so wählt, daß
die Endfarbstoffe mindestens eine SO1H- oder
COOH-Gruppc enthalten.
5. Verwendung von Farbstoffen der itr Anspruch
1 angegebenen allgemeinen Formel zum Farben und Bedrucken von Textilmaterialicn auf der
Basis natürlicher oder synthetischer Fasern.
6. Verwendung von Farbstoffen der in Anspruch
2 angegebenen allgemeinen Formel zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialicn auf ßasis
natürlicher oder regenerierter Zellulose.
worin D1 ein aromatischer oder hcterocyclischer
Rest, R Wasserstoff oder niederes Alkyl und X der Rest einer reaktiven Komponente, die entweder
einen neutral oder als Anion abspaltbaren Substi-Inenten
oder den Rest einer ^,//-ungesättigten
aliphatischen Carbonsäure oder eine Vinylsulfongruppe enthält, ist, wobei die Gruppierung
X-N-D,
mindestens eine SO3H- oder COOH-Gruppe trägt.
3. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe der in Anspruch I angegebenen
allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumvcrbindung eines Amins der
allgemeinen Formel
D-NH2
in der D die im Anspruch I angegebene Bedeutung besilzt, mit 2,6-Dihydro-3-cyan-4-methyl-pyridin
kuppelt.
4. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe der in Anspruch 2 angegebenen
allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der
allgemeinen Formel
D1 NII2
worin D1, R und X die in Anspruch 2 angegebene
Bedeutung besitzen, mit 2.6-Dihydroxy-3-eyan-Die Erfindung betrifft wasserlöslich^ Azofarbstoffe
der allgemeinen Formel
.15 D-N--N
HO
OH
Dabei ist D der Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, die mindestens
eine SO3H- oder COOH-Gruppc enthält. Geeignete
Diazokomponcnlcn gemäß der Erfindung sind z. B.
Aminobenzolsulfonsäuren, Aminobenzolsulfonsäuren, Aminobenzolcarbonsäurcn, Aminobcnzoldicarbonsäurcn,
Aminobenzolsulfocarbonsäuren, Aminonaphthalinsulfonsäuren, Aminonaphthalindisulfonsäurcn,
Aminonaphthalincarbonsäuren, Amino-
so naphthalinsulfocarbonsäuren, Amint.diphenylsulfonsäuren,
Aminodiphcnylcarbonsiiurcn, Aminodiphenvldisulfonsäurcn.Aminoazobenzolsulfonsäuren.Aminoazobenzolcarlionsäurcn,
Aminophenylazonaphlhalinsulfonsäurcn sowie Aminobcnzthiazolsulfonsäurcn.
Diese Komponenten können außerdem in der Azochemic übliche Substitucntcn, wie Chlor- oder Bromatome,
Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Acylamino-, Acylalkylaminogruppcn tragen.
Für den Fall, daß der Rest der Diazokomponente
(«j eine Hydroxygruppe oder eine Carboxygruppe in
o-Stellung zur Azogruppc enthält, können die Farbstoffe
auch in Form der Cu-, Ni-. Co- oder Cr-Komplexc vorliegen. Erfindungsgcmäße Farbstoffe,
bei denen diese Bedingung nicht erfüllt isl. lassen sich
r>s auf dem Wege der oxydativcn Kupferung mit Wasserstoffsuperoxyd
in Kiipfcrkomplexc überführen.
Besonders wertvoll sind diejenigen Farbstoffe, die in der Diazokomponente einen reaktiven Rest ent-
halten, d. h. einen Rest, der befähigt ist, mit der Faser unter Ausbildung einer Bindung zu reagieren. Dieser
reaktive Rest kann entweder direkt oder über ein Brückenglied an D gebunden sein.
Als Beispiele für reakv've Reste, die über ein Brückenglicd gebunden sind, seien genannt: die
Reste «,^-ungesättigter Säuren, wie die Reste der
Acrylsäure, der x-Chloracrylsäure, der \-Bromacrylsäure,
der Propiolsäure oder der PolyfluorcyclobutylundPolyfluorcycIobutenylacrylsäuren;
weiter die Reste von Säuren, die entweder ein leicht niicleophil substituierbares
Halogenatom enthalten oder die unter Abspaltung einer neutralen oder anionischen Gruppe
die Reste α,/i-ungesätiigter Säuren ergeben oder die
eine Vinylsulfon- oder eine fi-Halogenalkylsulfongruppc
enthalten, wie die Reste der Chloressigsäure, der /y-Chlorpropionsäure, der ^-Phenylsulfonylpropionsäure,
der /f-Pyridiniumpropionsäure, der /.'-SuI-fatopropionsäure,
der <M-(/i-Chloräthylsulfonyl>buttersäure,
der 4-/i-ChloräthyIsulfonylbenzoesäure oder der 4-Viny2salfonylcyclohexancarbonsäure und
ähnlicher Säuren, wie sie im belgischen Patent 6 98 823 beschrieben sind; ferner die Reste von heterocyclischen
Carbon- oder Sulfonsäuren, die einen Substituenten tragen, der leicht durch Alkoholat substituiert wird,
wie die Reste der 2,3-Dichlorchinoxalin-5-odcr -6-suI-fonsäure,
der 2,3-DichlorchinoxaK,i-5- oder -6-carbonsäure,
der 2,4-DichIorchinazolin-6- oder -7-sulfonsäure,
der 2,4-Dichlorchinazolin-6-carbonsäure, der I^Dichlorphtlhalazin-ö-carbonsäure oder der 3,6-Dichlorpyridazin-4-carbonsäure;
insbesondere aber Reste von Heterocyclen, wie s-Triazin-2-yl und Pyrimidin-2-yl
oder -4-yl-reste, die ,',n wenigstens einer der
verbleibenden 2-, 4- oder ö-SHlungen ein Bromatom
oder vorzugsweise ein Chloraiom, ^luoratom oder eine Alkylsulfon- oder eine quaternäre Ammoniumoder
Pyridiniumgruppe oder Dimethylhydraziniumgruppe enthalten. In den Fällen, wo der Pyrimidinring
oder Triazinring nur einen solchen labilen Substituenten trägt, kann dieser Ring einen nicht labilen
Substituenten am verbleibenden Kohlenstoffatom oder an verbleibenden Kohlenstoffatomen tragen. Unter
einem nicht labilen Substituenten ist eine Gruppe zu verstehen, die durch eine kovalente Bindung an ein
Kohlenstoffatom des Triazin- oder Pyrimidinringes gebunden ist, woei die kovalente Bindung unter den
zum Aufbringen des Reaktivfarbstoffcs angewandten Bedingungen nicht aufgebrochen wird. Als Beispiele
solcher Substituenten können primäre Amino- und Hydroxylgruppen sowie mono- oder disubstituicrtc
Aminogruppen, verätherte Hydroxyl- und vcräthertc Mercaptogruppen erwähnt werden; im Falle von substituierten
Aminogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise Mono- und Dialkylaminogruppen mit
1—4 C-Atomen, Phenylamino- und Naphthylaminogruppcn, die vorzugsweise Sulfonsäuresubstituenlen
enthalten; im Falle von verätherten Hydroxyl- und Mercaptogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise
Alkoxy- und Alkylth'ogruppcn mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, und Phenoxy-, Phcnylthio- <«>
Gruppen; auch Chloratome, Cyano-, Nitro-. Ca rboxygruppen
in der 5-Stellung eines Pyrimidinylrcstcs fallen in die Kategorie der nicht labilen Substituenten.
ebenso eines der beiden Chloratome im 2..VDichIoichinoxalin,
im 2.4-Dichlorchinazolin oder im 1.4-Di- <
>s chlorphthalazirirest.
Als Beispiele für reaktive Reste, die auch direkt an
D gebunden sein können, seien genannt, die /f-Sulfato
äthylsulfongruppe, die /i-Halogenäthylsulfonylgruppe,
die /f-Thiosulfatoäthylsulfongruppe, die Vinylsulfongruppe
und die Dichlorpyridazongruppe.
Als Brückenglieder kommen vor allem die
Als Brückenglieder kommen vor allem die
H CHj C2Us
— N--, die — N— und die —N- -Grippe
in Betracht, aber auch — C) —,
I —4 C-Atomen, Cycloalken,
I —4 C-Atomen, Cycloalken,
S —, Alkylen mit
-N-CH1- -N-CH1-. -N—alkyien—N--
I " I I
CH., H H
und
-O—alkylen —N—
i
H
H
Man erhält die wasserlöslichen Azofarbstoffe der eingangs erwähnten etlgemeinen Formei, wenn man
die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel D—NH2 mit 2,6-Dihydroxy-3-cyanjo
4-methyl-pyridin kuppelt.
Unter den erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffen sind solche besonders wertvoll, die der folgenden
allgemeinen Formel entsprechen:
X-N-D1-N-N
! CN
HO
N- \
OH
Darin ist Di ein aromatischer oder heterocyclischer
Rest, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, X der Rest einer solchen reaktiven Komponente, die entweder
einen neutral oder als Anion abspaltbaren Substituenten oder den Rest einer ^(-ungesättigten aliphatischen
Carbonsäure oder eine Vinylsulfongruppe enthält, wobei die Gruppierung
X-N-D,
mindestens eine SO1H- oder COOH-üruppe trägt.
Sie werden erhalten, wenn man die Diazonium-
verbi.idung eines Amins der allgemeinen Formel
X N-D1- NlI2
worin D1. R und X die vorstehend angegebene Bedeutung
besitzen, mit Z.e-Di^hl
pyridin kuppelt, oder wenn man einen Aminoazofarbstoff
der allgemeinen Formel
HN-D1-N=N
l'iirhliin aiii
Wolle
4-Amino-diplienyloxyd-3-sulfosüure gclborangi;
HO
OH
mit zur Einführung des reaktiven Restes X geeigneten
Mitteln umsetzt, wobei D1, R und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, und wenn man im übrigen
die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe mindestens eine SO3H- oder COOH-Gruppe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe dienen als Säurefarbstoffe
zum Färben von Wolle, Seide, Polyamiden und, sofern sie einen reaktiven Rest enthalten, besonders
zum Färben von Cellulose oder RegencratceHulose.
173 g Anilin-o-sulfonsäure werden in 4000 ml Wasser
neutral gelöst, mit 70 g Natriumnitrit versetzt und bei 0—5°C unter Eiskühlungin 250 ml techn. Salzsäure
einlaufen lassen. Man rührt die entstandene Diazosuspension etwa '/, Stunde, zerstört den Überschuß an
Nitrit und gibt sie dann zu einer Aufschlämmung von 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in
1000 ml I n-NaOH, der man zuvor noch 120 g
Natriumbicarbonat zugefügt hat. Man rührt etwa
4—6 Stunden, bis keine Diazoverbindung mehr nachweisbar
ist, saugt ab und trocknet. Man erhält ein gelbes Farbstoffpulver, das Wolle und Polyamid in gelben
Tönen färbt.
Wollgarn wird mit 1% dieses Farbstoffs im Flottenverhältnis 1:20 mit 10% Glaujbersalz, kalz., und
4% Schv jfelsäure, 96%ig, eine Stunde bei Kochtemperatur
gefärbt und anschließend gespült. Man erhält eine gelbe Färbung.
In der folgenden Tabelle sind weitere Diazokomponenten aufgefiihrt, die in molaren Mengen eingesetzt
ebenfalls wertvolle gelbe Farbstoffe ergeben.
AniIin-2,4-disulfosäure
Anilin-2,5-disulfosäure
Anilin-3,4-disulfosäure
Anilin-3,5-disulfosäure
AniIin-2,4-dicarbonsäure
Anilin-2,5-dicarbonsäure
Anilin-3,4-dicarbonsäure
■5 Anilin-3,5-dicarbonsäure
2-Carboxyanilin-4-sulfosäure 2-Carboxyanilin-5-sulfosäure 4-Carboxyanilin-2-suIfosäure 2-Naphthylamin-l-suifosäure 2-NaphthyIamin-l,5-disulfosäure 2-Naphlhylamin-1,7-disulfosäurc -Naphthylamin-2-sulfö säure -Naphthylamin-4-sulfosäure -Naphthylamin-7-sulfosäurc -NaphthyIamin-8-sulfosäure -Naphthylamin-2,5-disulfosäure 1 -Naphthylamin-3,6-disulfosäure l-Naphthylamin-3,7-disulfosäure l-NaphthyIamin-4,7-disulfosäurc l-Naphthylamin-5,7-disulfosäure 1 -Naphthylamin-6,8-disulfosäure 1 -Naphthylamin-4,5-dicarbonsäure 3-Acetylamino-anilin-6-sulfosäure
Anilin-2,5-disulfosäure
Anilin-3,4-disulfosäure
Anilin-3,5-disulfosäure
AniIin-2,4-dicarbonsäure
Anilin-2,5-dicarbonsäure
Anilin-3,4-dicarbonsäure
■5 Anilin-3,5-dicarbonsäure
2-Carboxyanilin-4-sulfosäure 2-Carboxyanilin-5-sulfosäure 4-Carboxyanilin-2-suIfosäure 2-Naphthylamin-l-suifosäure 2-NaphthyIamin-l,5-disulfosäure 2-Naphlhylamin-1,7-disulfosäurc -Naphthylamin-2-sulfö säure -Naphthylamin-4-sulfosäure -Naphthylamin-7-sulfosäurc -NaphthyIamin-8-sulfosäure -Naphthylamin-2,5-disulfosäure 1 -Naphthylamin-3,6-disulfosäure l-Naphthylamin-3,7-disulfosäure l-NaphthyIamin-4,7-disulfosäurc l-Naphthylamin-5,7-disulfosäure 1 -Naphthylamin-6,8-disulfosäure 1 -Naphthylamin-4,5-dicarbonsäure 3-Acetylamino-anilin-6-sulfosäure
gelb gelb gelb gelb
gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb
gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb
Diazokomponente |
Farbton auf
Wolle |
Anilin-m-sulfosäure | gelb |
Anilin-p-sulfosäure | gelb |
4-Chloranilin-2-sulfonsäure | gelb |
5-Chloranilin-2-sulfosäure | gelb |
6-Chloranilin-2-sulfosäure | gelb |
4,5-Dichloranilin-2-sulfosäurc | gelb |
4-Aminotoluol-3-sulfosäure | gelb |
4-Aminotoluol-2-su!fosäure | gelb |
3-Aminotolüöl-4-su1fösäüfe | gelb |
3-Aminotoluol-6-sulfosäure | gelb |
2-Aminotoluol-4-sulfosäure | gelb |
2-Aminotoluol-5-sulfosäure | gelb |
2-Aminotoluoi-6-3ulfosäure | gelb |
4-Aminoanisol-3-sulfcsäurc | goldgelb |
4-Aminoanisol-2-sulfosäurc | uoldgclb |
188 g p-Phenylendiamin-sulfonsäure werden neutral
in etwa 6000 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei 0—5°C 190 g Cyanurchlorid, gelöst in
Aceton, und hält gleichzeitig mit etwa 100 ml 10 n-Natronlauge den pH zwischen 6 und 7. Wenn keine
p-Phenylendiarninsulfonsäure mehr nachweisbar ist,
wird die neutrale Lösung mit 70 g Natriumnitrit versetzt und dann bei 0—3° C in 250 ml 1On-SaIzsäure
eingerührt. Ist die Diazotierung beendet, gibt man die Diazosuspension, wie in Beipiel 1 beschrieben,
zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Man gibt dann
50 g primäres Natriumphosphat zu, stellt den pH auf 7, filtriert ud trocknet bei 30—4O0C im Vakuum. Man
erhält ein rotes Pulver, das Baumwolle z. B. nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren in orangen
Tönen naßecht färbt.
Baumwollgan wird bei 400C mit 2% Farbstoff,
40 g/l Salz und 10 g/l Soda, kalz., eine Stunde im Flottenverhältnis 1 :20 gefärbt, anschließend wird
gespült und geseift. Man erhält eine orange Färbung.
Verfährt man wie in Absatz I beschrieben, setzt aber anstelle des Cyanurchlorids zur Acylierung der
ds p-Phenylcndiamwnulfonsäurc äquimolekularc Mengen
einer der im folgenden beschriebenen Komponenten ein, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.
Acylierunpskninponenle
I .trblon auf
ΐι· Komponente
l-iirhlon
//-(hlorpropionsäurechlorid goldgelb
/i-l'henylsul fön ylpropionsäu rech lorid goldgelb
,/-l'yridiniumpropionsäiircchlorkl goldgelb
,/-Sulfatopropionsäurechlorid goldgelb
Acrylsäurechlorid goldgelb
l'ropiolsäurechlorid goldgelb
'lelrafluorcydobiitylcarhonsäurcchlorid goldgelb
/;-( h lor-l r ifl uorc ν el nbut ν !acrylsäure- goldgelb
chlorid
4-/i-('hloräthvlbcn/oesäiircclilond gel bora nyc
4-Vinylsulfonylcycloliexancarhon- goldgelb
säurechlorid
4-/i'-('hl(irii l hylsulfony 1-2.5-i'ndomethy- goldgelb
lencyclohcxancarbonsäurcchlorid
<■!-(/(-( hlorii I hy lsulfony I)-hul tcrsii ure- gold;;clb
chlorid
Ii c i s ρ i e I 3
232 g ( hlonicelyl-m-phenylcndiaminsulfonsaure
werden in üblicher Weise dia/otierl Die Diazovcrbindung
gibl man /u einem (icmisch von 15Og 2.6-Dihydroxy-.Vcyan^-mcthylpyridin.
KXH) ml I n-N'alronlaugc und SOg Soda. Man rührt etwa 3 5 Stunden,
bis die Dia/ovcrbindung nicht mehr nachweisbar ist. saugt ab und irocknel bei 60 70 C im Vakuum.
Man erhalt einen gelben Rcaktivfarbsloff. der vor allem
auf Wolle wertvolle Färbungen und Drucke liefert.
Ersetzt man den Rest der (hloressigsäure durch die
Reste der im folgenden aufgeführten Sauren, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe vor
allem für Wolle
i-Chloracrylsaurc
■>-Bromacrylsäure
4-Vinylsulfonylbuttersäure
■>-Bromacrylsäure
4-Vinylsulfonylbuttersäure
l'arbtnn
gelb gelb gelb
H c i s ρ i e I 4
Zugesetzte Komponente
AniIin-2-suIfosäure
Anilin-3-sulfosäure
Anilin-4-sulfosäure
Anthranilsäure
m-Ämino- benzoesäure
ρ-A m i η o-ben zoesä u rc
AniIin-2,5-disulfosäurc
larbton
orange orange orange orange orange orange
Anilin-2.4-disulfosiiure orange
2-C'arboxyanilin-4-sulfosäure orange
2-('arboxyanilin-5-sulfosäure orange
Aminoes.sigsäure orange
//-Aminoiilhansulfosiiure orange
Anilin-ci-mcthansulfosiiure orange
H e i s ρ i e I 5
223 g 2-Naplilhylamin-8-sulfosäure werden neutral
in 4(KK) ml Wasser gelöst. Die Lösung verset/l man mit
250 ml IO η-Salzsäure und dia/otiert bei 2 7 C mil 250 mi 4n-N'amumniiriiiösung. Die so erhaiienc
Diazosuspension gibl man dann /u 150 g 2.6-Dihydroxy
- 3 -cyan-4- methyl - pyridin. die in 2(KK) mi Wasser zusammen mit 40 g Natriumhydroxyd und
XOg Soda angcrüht sind. Man rührt über Nacht,
saugt ab und trocknet bei 60 70 C im Vakuum
Verwendet man anstelle der 2-Naphthylamin-l-sulfosiiure
die im folgenden genannten Diazokomponcnten.
so erhält man ebenfalls wertvolle I'arbstoffe.
Versetzt man den gemäß Beispiel 2 hergestellten Farbstoff vor seiner Abscheidung mit 1.2 Mol einer der
im folgenden erwähnten Komponenten, erwärmt dann je 1 Stunde auf 40 und 50 C, wobei man durch
Zugabe von Alkali, wie z. B. Natriumbicarbonat, Soda oder Natronlauge den pH auf 7 hält, so erhält
man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.
2-Naphthylamin-4-.sulfosäure. . . .
2-Naphthylamin-5-sulfosäure. . . .
2-Naphlhylamin-6-sulfosäure. . . .
2-Naphthylamin-7-sulfosiiiire. . . .
2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure.
2-Naphthylamin-4,7-disulfosäure.
2-Naphthylamin-4,8-disulfosäure.
2-Naphthylamin-5,7-disulfosäure.
2-Naphlhylamin-6,8-disulfosiiure.
2-Naphthylamin-6-nitro-naph-
thaiin-4,8-disulfosäurc
goldgelb goldgelb goldgelb goldgelb goldgelb
goldgelb goldgelb goldgelb goldgelb
goldgelb
Ein Polyamidgarn wird mit 1% des Farbstoffs,
hergestellt nach dem ersten Anschnitt des obiger Beispiels, 2% Ammonacetat, 30 Minuten bei 95 C
gefärbt. Dann wird nach Zugabe von 2% 60%iger Essigsäure weitere 30 Minuten bei 95 C behandelt
und sodann gespült. Man erhält eine goldgelbe Färbung.
268 g p-Phenylendiamin^o-disulfosäure werden
wie üblich mit 183 g Methoxy-dichlortriazin umgesetzt
Die Lösung des erhaltenen Kondensationsproduktes läßt man nach Zugabe von 70 g Natriumnitrit in
250 ml lOn-Salzsäure einfließen, gibt die so erhaltene
Diazosuspension anschließend, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu 150 g io-Dihydroxy-S-cyan^methylpyridin
und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man einen Farbstoff, mit dem man Baumwolle oderRegeneratcellulose
nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahrer farben oder bedrucken kann.
Ersetzt man das Methoxy-dichlortriazin durch eine der im folgenden genannten Reaktivkomponenten
so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe.
Kciiklivkonipiincnlcn
I M
2-l>heni).xy-4.6-ilichlor-l..1<5-lria/in goldgelb
2-I'lieny hi mi in 1-4.6-11 κ Ii I or-1.3,5-1 ria/in goldgelb
2-N-inet Ii >
I-N-ρΐκ'ΐιν lii mi im ι-4.ί' diihloi ·'<
>l« ΙνοΙΙ"»
1.3.:. iii,ι/ιιι
2-DiMielh\liiiiiino-l.<
< du.IiIm !'nldivlb
1.3,5-lriii/iii
2-Diälh)lainuiii-4.ii-dii Ii Im I Λ~>
Ii 1.1 /in golduiib
2-(2'-( 'arboxyphennxy |-4,6-dichlni- !.'oldgelb
1.3,5-tria/in
2-Carhox>mclhyllhio-4.6-dichlor- goldgelb
2-Phenyl I Ii io-4.6-d ich lor-1.3,5-1 ria/in goldgelb
Knndcnsationsprodukt aus I Mol goldgelb
Cyanurchlorid und I Mol 2-/;-Amino-
äthylamiiHi-4-12'.5-ilisiilfophenyl-
amino)-6-chlortria/in-l.3.5
2-(5'-Hydroxy-7'-siilfo-naplithylamino)- goldgelb
4,6-dichlor-l,3.5-tria/in
2-(8'-I lydroxy-3'.ii'-disulfo-naphlhyl- goKlgelb
amino)-4.6-dichlor-l.3.5-tria/in
3.5.6-TrIcIiIOr-1.2.4-triazin goldgelb
Tel räch lorpyrimidin goldgelb
2.4.6-Trichlorpyrimidin goldgelb
5-C"an-2.4.6- Triehlorpyrimidin goldgelb
5-Nitro-2.4.6-1 richlorpyrirnidin golilgelb
2,4.6-1 ribrompyrimidin goldgelb
2-Methylsiilfonyl-4-methyl-6-chlor- goldgelb
pyrimidin
2-Methylsuironyl-4.6-dichIorpyrimidin goldgelb
2,3-Dichorchinoxalin-5-carbonsäure- goldgelb
chlorid
2,3-Dichlorchini)xalin-6-carbnnsäurc- goldgelb
chlorid
2,3-Dichlorchinoxalin-5-sulfonsäurt·- goldgelb
chlorid
Z^I-Dichlnrchinoxalin-o-sulfonsäure- goldgelb
chlorid
2,4-Dichlorchina/olin-6-carbonsäure- goldgelb
chlorid
2,4-Dichlorchina/oIin-6-suIfonsäure- goldgelb chlorid
2,4-Dichlorchinazolin-7-sulfonsäure- goldgelb
chlorid
l^Dichlorphthalazin-o-carhonsäurc- goldgelb
chlorid
3,6-Dich lorpyridazin^carbonsäure- goldgelb
chlorid
Ein Gewebe aus mercerisicrter oder laugierter Baumwolle wird mit folgender Druckfarbe bedruckt:
50 g des nach Absatz 1 des obigen Beispiels her-
gestellen Farbstoffs,
100 g Harnstoff,
370 g heißes Wasser,
450 g Alginat-Verdick ung,
20 g Soda, kalz.,
10 g Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfosäure.
Nach dem Drucken und Trocknen wird die Ware ca. 5 Minuten bei KM) 105 C gedämpft, gespült
und gewaschen. Man erhall einen kräftigen goldorangeii
Druck.
Zu einem ähnlichen Resultat gelangt man. wenn die Farbstofflixicrung nicht durch Dämpfen, sondern
durch I rockenliil/e. / U. in S Minuten bei 140 bis
150 ( . vorgenommen wird.
Die Anwendung des Farbstoffs kann auch nach einem /weiphasendriickverfaliren erfolgen. Hierbei
hat die Druckfarbe folgende /iisammcnscl/ung:
50 g des wirslclicnd genannten Inibstolls.
50 g ll.iinslolT.
440 g he ι lies Wasser.
450 g Algiiiat-Verdickung.
IO g Nalriimisiil/ der m-Nilrohen/olsiilfosiiiire.
KMM) g
Nach dem Drucken und Irocknen wiril mit
30 g
150 g
150 g
50 g
KM) g
KM) g
KM)OmI
Natronlauge. .1S He.
Soda.
Pottasche,
Kochsalz.
Wasser.
geklotzt und unmittelbar anschließend ca. 30 Sekunden
bei 120 I.K) C gedämpft.
Verwendet man eine Hotte mit höherem (ichall an Natronlauge (50 KM) g/l), so kann die Fixierung
des Farbstoffs auch nach dem Kallverweilverfahren, d. h. durch Klotzen und Lagern der bedruckten Ware,
bei Raumtemperatur während 3 5 Stunden erfolgen. Mit einer Flotte gleicher Zusammensetzung ist auch
die sogenannte Naßentwicklung möglich. Der Farbstoff
wird hierbei durch die 95 105 C heiße F.ntwickiungsflotte
in 5 IO Sekunden fixiert.
1000 g
364 g 6-Nitro-2-naphthylamin-4,6-disulfonsäure werden in 6(MM) ml Wasser neutral gelöst, mit 70 g
Natriumnitrit versetzt und in 25OmI 1On-Salzsäure eingerührt. Durch Zugabe von etwa 2000 g Fis hält
man die Temperatur bei 0 5" C. Die so entstandene Diazosuspension gibt man, wie in Beispiel 5 beschrieben,
zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-mcthylpyridin und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Die Lösung
vird dann auf 60"C erwärmt und mit 110 g Natriumsulfat)
wie üblich reduziert. Den reduzierten F'arbstoff gibt man bei 50°C zu 400 g des Kondensationsprodukts aus 1 Mol Cyanurchlorid und I Mol Anilin-2,5-disulfosäure,
wobei man durch Zugabe von Alkali den pH auf 7 hält. Wenn alkali mehr verbraucht
wird, wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiilriert und
bei 60"C im Vakuum getrocknet.
Baumwollgarn wird bei 700C mit 4% des Farbstoffs,
ho 80 g/l Salz und 20 g/I Soda. kalz. eine Stunde im
Flottenverhällnis I : 10 gefärbt. Man erhält eine waschechte orange Färbung.
B e i s ρ i ε! 8
Man löst den nach Beispiel 7 erhaltenen Farbstoff bei 30—40"C in Wasser, stellt den pH mit etwas
Kssigsäure auf 6. vcrscl/.t mit 270 g krist. Natriumiicetal
und 25Og Kiipfersulfat und läßt darm bei
.10 50 C KHH) ml IO%igcs Wasserstoffperoxyd ziilaufen.
Wenn sich im Papierehromatogramm kein AusgangsfarbstolT mehr nachweisen läßt, wird der
Farbstoff abgeschieden und getrocknet, Fr fiirbl
Daumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe!! üblichen Methoden in violetten Tönen.
Behandelt man die nach Beispiel 5 hergestellten Farbstoffe wie oben beschrieben mil kupferabgebeiulen
Mitteln und Wasserstoffperoxid, so erhall man violette
Säurefarbstoffe.
ViI g 4-/;-Siilfatoälhylsulfon\l-anilin-2-stiirosäure
werden in üblicher Weise dia/oliert und. wie in
Beispiel i beschrieben, mit 2.0-biiiyciro\y-.f-cyaii-4-methyl-pyridin
gekuppelt. Nach dem Aussalzen. Filtrieren und Trocknen erhält man einen gelben Farbstoff, der nach folgender Vorschrift angewandt,
wertvolle naßechte, gelbe Drucke liefert.
Hin Gewebe aus mcreerisicrter oder lautierter
Baumwolle wird mit folgender Druckfarbe bedruckt:
50 g 50 a
425 g 450 g 15 g 10 g
1000 i>
12
lies obiger Farbstoffs.
Harnstoff.
heißes Wasser.
Alginat-Verdickung.
Natriumbicarbonat.
Natronsalz m-Nitrobenzolsulfosäure.
Der Druck kann sowohl durch Dämpfen bei HM 105 C wie auch durch trockene Hitze fixiert
werden. Anschließend wird jeweils gespüll und geseift. Verwendet man anstelle der obenerwähnten Diazokomponente
eine der folgenden, so erhält man ebenfalls wert,olle Farbstoffe.
.Vl 2'-C'hlor-4'-dimethyl hydrazin ium- gelb
pwimidiinl-fi'l-ammo-anilin-6-sulfosäure
t I l4'.d'-Dichlortriazinyl-2')-aniin(v- gelb
methyl ]-anilin-2-sulfosiiure
Claims (2)
1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
worin D der Rest einer aromatischen oder hetero- is
cyclischen, mindestens eine SO3H- oder COOH-Gruppe enthaltenden Diazokomponente ist.
2. Wasserlösliche Azofarbstoffe gemäß Anspruch I, hier der allgemeinen Formel
X-N-D1-N N
R
R
CN
4-methyl-pyridin kuppelt oder daB man einen
Aminoazofarbstoff der allgemeinen Formel
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---|---|---|---|
CH984568A CH502415A (de) | 1968-07-02 | 1968-07-02 | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe |
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DE1924570C3 true DE1924570C3 (de) | 1978-03-30 |
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Family Applications (1)
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