PT80739B

PT80739B - Processo para a preparacao de corantes reactivos e sua utilizacao

Info

Publication number: PT80739B
Application number: PT80739A
Authority: PT
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1984-07-03
Filing date: 1985-06-28
Publication date: 1987-10-20
Also published as: EP0170612B1; JPH0246621B2; KR930009899B1; ZA854248B; ES543896A0; JPS6121164A; DE3570451D1; AR242420A1; TR23052A; ES8703917A1; AU4444685A; PT80739A; ATE43356T1; CA1243308A; BR8502804A; GB8514298D0; IL75471A0; GB2162193A; GR851373B; IE57997B1

Description

Descrição do objecto do invento

56.413

Case 1 - 1499Vque

CIBA-GEIGY AG., suiça, industrial, com sede em Klybeckstrasse l4l, 4002 Basileia, Suiça, pretende obter em Portugal para: "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CORANTES REACTIVOS E SUA UTILIZAÇÃO"

0 presente invento refere-se a um processo para a preparação de corantes reactivos e à sua utilização para tingir ou estampar materiais de fibra têxtil.

Especificamente, o presente invento refere-se a tintos reactivos da fórmula

HO

NH

Z,-C

Cl

(D

em que Z^ e Z^ são, indèpendentemente um do outro, um radi cal da fórmula

56.413

Case 1 - 14994/-

R^ é alquilo que pode ser substituído por hidroxi, alcoxi, hi droxialcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilcarbonil oxi, carboxi, ciano, cloro, sulfo ou sulfato e Rg é hidrogénio, alquilo que pode ser substituído por hidroxi, alcoxi hidroxialcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilcarbonil oxi, carboxi, ciano, cloro, sulfo ou sulfato, ou é fenilo, benzilo ou fenetilo, cujo anel de benzeno pode ser substituído por metilo, metoxi, acetilamino, cloro, bromo, carboxi ou sulfo, e os anéis A e B de benzeno podem ainda ser substituídos.

O substituinte de R^ é uma cadeia direita ou ra mificada e contém, de preferência, de 1 a 6 átomos de carbono. Exemplos de R^ sSo os substituintes que se seguem: carboxime tilo, p -carboxietilo, -carboxipropilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, p, -metoxietilo, -etoxietilo, p> -me toxipropilo, -cloroetilo,y-cloropropilo, γ -bromopropilo,

P -hidroxietilo, y -hidroxipropilo, β -hidroxibutilo, β -cianoetilo, sulfometilo, β -sulfoetilo e β-sulfatoetilo. Se o substituinte Rg fôr um radical alquilo, é uma cadeia direita ou ramificada e contém também, de preferência, de 1 a 6 átomos de carbono) Rg P°de ainda ser substituído, tal como é indicado acima para a fórmula (2), Exemplos de Rg sSo: metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo e n-hexilo, bem como os substituintes atrás indicados como exemplos de R^.

Como substituinte nSo alifático, Rg é, de pref> rência, o radical fenilo.

Exemplos de outros substituintes nos anéis A e B de benzeno, sSo: grupos alquilo contendo de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metilo, etilo, propilo, isopropilo ou butj.

_ 2 -

56.413

Case 1 - 14994/lo, grupos alcoxi contendo de 1 a 4 átomos de carbono, tais como, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi ou butoxi, grupos acilamino contendo de 2 a 4 átomos de carbono, tais como, ace tilamino, propionilamino ou butirilamino, amino, alquilamino contendo de 1 a 4 átmos de carbono, tais como, metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino ou butilamino, alcoxicarbonilo contendo de 1 a 4 átomos de carbono na porção alcoxi, tais como metoxicarbonilo ou etoxicarbonilo, alquilsulfonilo contendo de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metilsulfonilo ou etilsulfonilo, trifluorometilo, nitro, ciano, halogénio, tais como flúor, cloro ou bromo, carbamoilo, N-alquilcarbamoilo contendo de 1 a 4 átomos de carbono na porção alquilo, tais como N-metilcarbamoilo ou N-etilcarbamoilo, sulfa moilo, N-alquilsulfamoilo contendo de 1 a 4 átomos de carbono, tais como N-metilsulfamoilo, N-etilsulfamoilo, N-propilsulfamoilo, N-isopropilsulfamoilo ou n-butilsulfamoilo, ureído, hi droxi, carboxi ou sulfometilo. A e B contêm ainda, de preferência, como outros substituintes, metilo, etilo, metoxi, eto xi, acetilamino, cloro, bromo, ureído, hidroxi, carboxi ou sulfometilo. Os corantes reactivos de formula (l) contém dois átomos de cloro removíveis que podem reagir sob a forma de uma substituição nucleofílica e, assim, reagem às fibras.

Por compostos que reagem às fibras, entendem-se aqueles compostos que são capazes de reagir com os grupos hidroxilo de celulose, com grupos amino, carboxilo, hidroxilo e tio da 15 e da seda, ou com grupos amino e, se presentes, gru pos carboxilo de poliamidas sintéticas, para formarem ligaçães químicas covalentes.

Formas de realização preferidas de corantes reactivos de fórmula (l) sSo as seguintes: a) Corantes reactivos de fórmula (l) em que o componente de acoplamento é o ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfónico, e Z^, Zg, A e B têm a definição anteriormente indicada para a fórmula (l), b) Corantes reactivos de fórmula (l), em que Z^ tem o mesmo significado que Zg e os anéis A e B de benzeno não contêm

- 3 56.413

Case 1 - 14994/-

mais substituintes para alem de O a 2 grupos sulfo.

c) Corantes reactivos de fórmula (l), em que cada um dos anéis A e B de benzeno contém um grupo sulfo.

d) Corantes reactivos da fórmula

«P Ta

A__».η_ΑΑ . __N=N--. Λ,._. Λ

-NH

\X

SO^H ^H03^b

|| —f-NHΛΑΧ Λ/

^S03^h ho^s

(3)

f fr

il ²

Cl

em que Z^ e Z^ sSo definidos como para a fórmula (2).

e) Corantes reactivos de fórmula (.3), em que e Z^ são hidroxi-C^-C^-alquilamino, N-C^-C^-alquil-N-hidroxi-C^-C^ alquilamino, N,N-dihidroxi-C^-C^ alquilamino ou N-fenil-N-hidroxi-C^-C^ alquilamino.

f) Corantes reactivos da fórmula

F^H2

/Λ

Z,-C- Ό-ΝΗ·/ \ II I

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NaNSO^H

X

HO^S

^Hr°

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SO₃H

í

Cl

(4)

em que Z^ e Zg são definidos como para a alínea e).

g) Corantes reactivos de fórmula (4), em que Z^ e Z^ são,-S-hidroxietilamino, N,N-di-^/®-hidroxietilamino, N-metil-N-^ -hidroxietilamino, N-etil-N-^ -hidroxietilamino, tri(hidroximetil)metilamino ou N-fenil-N-,β-hidroxietilamino.

Particularmente preferido é:

h) 0 corante reactivo da fórmula

- 4 56.413

Case 1 - 14994/-

O processo para a preparaçSo de corantes reactivo s de fórmula (l) compreende o acopulamento e a condensação, numa sequência apropriada, de ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfónico ou ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-4,6-disulfónico, componentes (a) e (b) de benzenodiazo,

2,4,6-tricloro-s-triazina e compostos (z^) e/ou (Z₂) de amino

Uma vez que as fases individuais do processo acima referidas, podem ser efectuadas numa sequência que pode variar e, nalguns casos, se se desejar, ser efectuadas em simultâneo, s5o possíveis'-diferentes variantes do processo. Geralmente, a reacçSo e efectuada em fases sucessíveis, sendo a sequência das reacções simples dos reagentes individuais, con venientemente escolhida de acordo com as condições especiais. Um processo conhecido á efectuar-se primeiro o acoplamento num meio acídico na posiçSo o-amino e depois num meio alcalino na posição o-hidroxi, uma vez que os ácidos l-amino-8-naftalenosulfónicos, que acoplam primeiro num meio alcalino (corantes de o-hidroxiazo) não podem ser sujeitos a outro acoplamento para proporcionar corantes de diazo.

Variantes importantes do processo, compreendem

as seguintes:

l) a condensação de 2 moles de 2,4,6-tricloro-s-triazina com 1 mole de um composto diazo de fórmula

- 5

Case 1 - 14994/-

H₂N

HO NH,

NH,

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OgH HC^S

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SOgH HOgS

(6)

e a condensação do produto resultante da condensação diprimária numa proporção molar de 1:2 com uma mistura equimolar de aminas (Z^) e (Z₂) para proporcionar um corante reaetivo de fórmula (4);

2) condensação de 2 moles de 2,4,6-tricloro-s-triazina com

2 moles de uma amina. (Z^) ou (Z₂) e a condensação do produto resultante dz condensação primária com 1 mole de um composto diazo de fórmula (6) para proporcionar um corante reaetivo de fórmula (4), « Z₂) ;

3) condensação de 2 moles de 2,4,6-tricloro-s-triazina com

1 mole de um composto diazo de fórmula (6) e a condensação do produro resultante da condensação diprimária com 2 moles de uma amina (Z^) ou (Z₂) para proporcionar um corante reaetivo de fórmula (4), (Z^ = Z₂);

4) condensação de 2 moles de 2,4,6-tricloro-s-triazina com

2 moles de ácido 1,3-fenilenodiamina-4-sulfónico, condensação do produto da condensação primária com 2 moles de uma amina (Ζ_χ) ou (Zg), diazotação do produto resultante da condensação secundaria e depois o acoplamento, primeiro numa solução fortemente acidica e, depois, numa solução neutra, com ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfónico para proporcionar um corante reaetivo de fórmula (4), (Z^ = Z₂);

5) condensação de 2 moles de 2,4,6-tricloro-s-triazina com 2 moles de ácido l,3-fenilenodiamina-4-sulfónico, diazotação do produto de condensação primaria e, depois, acoplamento,

6 56.413

Case 1 - 14994/primeiro numa solução fortemente acídica e depois numa solução neutra, com ácido 1- amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfó nico e condensação do corante diazo resultante com 2 moles de uma amina (Z^) ou (Z^) para proporcionar um corante reactivo de fórmula (4), (Z^ » Z^).

0 procedimento é o mesmo quando se utiliza ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-4,6-disulfónico como componente de acoplamento ou quando se utilizam outros componentes de diazq

e.g,, ácido 1,4-fenilenodiamina-2-sulfónico.

Os compostos diazo de fórmula (6) são preparados por acoplamento do ácido 1,8-aminonaftol-3,6-disulfónico com 2 equivalentes de ácido 5-nitranilina-2-sulfónico diazotado (acoplamento acídico e alcalino) e, subsequentemente, redução dos grupos nitro ou por acoplamento de ácido 1,8-aminonaftol-3,6-disulfónico com 2 equivalentes de ácido 5-acetilaminoani lina-2-sulfónico diazotado e, subsequentemente, saponificação dos grupos acetilamino. Na prática, o acoplamento do ácido e efectuado mediante adição de uma solução de ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfónico a uma suspensão de diazo fortemente acídica. 0 subsequente acoplamento alcalino ó efeç tuado, de uma maneira conhecida, num meio fracamente alcalino. £ preferível efectuar-se o acoplamento do composto monoazo cora um outro equivalente dos componentes diazo numa solução alcalina de bicarbonato. A saponificação dos dois grupos acetilamino, depois de completo o acoplamento alcalino, ó efectuada de maneira conhecida com composiçães alcalinas. A saponificação e efectuada, de preferência, com hidróxido de sódio. A condensação de 2,4,6-tricloro-s-triazina com as aminas (Z₁) e/ou (Z₂) e o composto diazo de fórmula (6) ou os componentes (à) e (B) de diazo ó efectuada, de preferência, numa solução ou suspensão aquosa, a uma baixa temperatura e com um valor de pH fracamente acídico, entre neutro e fracamente alcalino. É conveniente neutralizar o haleto de hidrogénio libertado durante a condensação pela adição contínua de hidróxido de metal alcalino aquoso, carbonato ou bicarbonato.

- 7 -

56.413

Case 1 - 14994/Materiais de partida possíveis, que podem ser utilizados na preparaçSo dos corantes reactivos de fórmula (l), sSo a seguir enumerados individualmente:

Componentes de acoplamento:

ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-3»6-disulfónico (ácido H), ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-4,6«disulfónico (ácido K).

Componentes Diazo:

1.3- diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, l,3-diamino-4-clorobenzeno, l,3-diamino-4-metilbenzeno, l,3-diamino-4-etilbenzeno, l,3-diamino-4-raetoxibenzeno, l,3-diamino-4-etoxibenzeno,

1.4- diamino-2-metilbenzeno, l,4-diamino-2-metoxibenzeno, 1,4-diamino-2-etoxibenzeno, l,4-diamino-2-clorobenzeno, 1,4-diamino-2,5-dimetilbenzeno, l,4-diamino-2,5-dietilbenzeno, 1,4-diamino-2-me til-5-me toxibenzeno, 1,4-diamino-2,5-dime toxiben zeno, l,4-diamino-2,5-dietoxibenzeno, l,3-diamino-2,4,6-trime. tilbenzeno, 1,4-diamino-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 1,3-diamino-4-nitrobenzeno, ácido l,4-diaminobenzeno-2-sulfónico, ácido l,4-diaminobenzeno-2,5-disulfónico, ácido 1,4-diaminobenz.e no-2,6-disulfónico, ácido 1,3-diaminobenzeno-4-sulfónico, áci do l,3-diaminobenzeno-4,6-disulfónico, ácido l,4-diaraino-2-clorobenzeno-5-sulfónico, ácido l,4-diamino-2-metilbenzeno-5-sulfónico, ácido 1,5-diamino-6-metilbenzeno-3-sulfónico, ácido l,3-diamino-6-metilbenzeno-4-sulfónico, ácido 1,4-diarai nobenzeno-2-carboxílico, ácido 1,3-diaminobenzeno-4-carboxíli. co, ácido l,2-diaminobenzeno-4—carboxílico, ácido 1,3-diamino benzeno-5-carboxílico, ácido l-amino-4-metoxi-5-aminometilben zeno-6-sulfónico, ácido l-amino-3-nitrobenzeno-6-sulfónico ou ácido l-amino-4-nitrobenzeno-6-sulfónico.

Se se vai utilizar um composto de aminoacetilamino, como componente diazo, em vez de diamina, de cujo compoe to o grupo acetilo e subsequentemente removido por saponificação, tal como acima se explica na descrição das variantes do

- 8 56.413

Case 1 - 14994/-

processo, este pode ser um composto monoacetilo de um dos com ponentes diazo enumerados na lista atrás referida, e.g., ácido l-amino-4-acetilaminobenzeno-2-sulfónico ou ácido 1-amino-4-acetilaminobenzeno-3-sulfónico, ácido l-amino-3-acetilaminobenzeno-4-sulfónico ou ácido l-amino-3-acetilaminobenzeno-6-sulfónico, ácido l-amino-3-acetilaminobenzeno-4,6-disulfónico, ácido l-amino-4-acetilaminobenzeno-2,5-disulfónico ou ácido l-amino-4-acetilaminobenzeno-2,6-disulfónico, ácido 1-amino-3-acetilamino-4-metilbenzeno-6-sulfónico.

Componente reaetivo:

2,4,6-tricloro-s-triazina (cloreto cianúrico). Aminas (Z^) e (Z^):

metoxietilamina, etoxietilamina, metoxipropilamina, cloroetil, amina, hidroxietilamina, dihidroetilamina, hidroxipropilamina, ácido aminoetanosulfónico, β -sulfatoetilamina, N-fenil-N- -hidroxietilamina, N-metil-N-β -hidroxietilamina, N-etil-N-β-hidroxietilamina, tri(hidroximetil)metilamina.

Os corantes reaetivos de fórmula (D sSó apropriados para o tingimento e estampagem de uma enorme gama de matérias, tais como, seda, couro, IS, fibras de poliamida e poliuretanos e, especialmente, matérias de fibra celulósica de todos os tipos. Exemplos destes materiais fibrosos sSo fibras naturais de celulose, tais como algodSo, linho e cânhamo, bem como celulose e celulose regenerada. Os corantes reaetivos da formula (l) sSo também próprios para o tingimento e estampagem de fibras que contenham grupos hidroxilo e que sejam componentes de tecidos de misturas, por exemplo misturas de algodSo com fibras de poliéster ou poliamida.

Os corantes preparados de acordo com o presente invento podem ser aplicados de maneiras diferentes ao material fibroso e fixos nele, especialmente na forma de soluções aquosas de corantes e pastas de estampagem. Os corantes reac- 9 56.413

Case 1 - 14994/tivos de fórmula (l) são próprios quer para o processo de esgotamento, quer para o tingimento mediante o processo de tingimento por almofada, no qual os materiais são impregnados com soluçSes aquosas de corantes que também podem conter sais, e, após o tratamento, os corantes sSo fixos com alcali, ou na presença de alcali, com ou sem a aplicação de calor. Os coraji tes preparados de acordo com o presente invento são, também, particularmente apropriados para o método denominado de mordei tura por porçães (pad-batcb method) a frio, que compreende a aplicação do corante juntamente com o alcali na almofada e, subsequentemente, a fixação do corante mediante a armazenagem dos materiais impregnados durante várias horas à temperatura ambiente. Após a fixação, os materiais corados ou estampados são completamente enxaguados com água fria e quente, se necejs sário, com a adição de um composto que actua como agente de dispersão e estimula a difusão dos corantes não fixados. Os corantes reactivos de fórmula (l) também são apropriados para a estampagem, especialmente em algodão, e para a estampagem em fibras que contenham azoto, por exemplo, lã, seda ou misturas contendo lã.

Os corantes reactivos de fórmula (l) são particularmente apropriados para a tingidura por meio de um proce.8 so de esgotamento? os graus de fixação são elevados e os corantes não fixados saem facilmente por meio de lavagens.

As tinturas e estampagens obtidas com os corantes preparados de acordo com o presente invento em recidos ce lulósicos possuem uma excelente resistência tintorial e uma excelente estabilidade de ligação corante-fibra, quer num meio acídico, quer alcalino, e possuem também boa fixação à luz e propriedades muito boas de fixação no húmido, tais como resistência à lavagem, em água, água do mar, tinturas cruzadas e transpiração, bem como boas propriedades de resistência à plissagem, ao ferro e à esfregação.

O presente invento é ilustrado pelos Exemplos que se seguem, nos quais as partes e percentagens são em peso,

- 10

5^.413

Case 1 - 14994/-

salvo indicação em contrário. A proporção de partes em peso para partes em volume è a mesma que a de quilogramas para litros.

A preparação dos intermediários de monoazo ou

diazo não é descrita em todos os exemplos seguintes. Contudo, qualquer preparação não descrita torna-se claramente evidente pelo que foi atrás referido.

Exemplo 1; Dissolvem-se 21,5 partes de corante diazo de

fórmula

OH NH

ll

11

• ·

II I

0„H

em JUU partes de água gelada'para se proporcionar uma solução

neutra à qual se adiciona, com boa agitação, uma solução de

11,4 partes de cloreto cianúrico em 60 partes de acetona. A

temperatura aumenta de 15 para 2O°C, enquanto se mantém um

valor de pH de 6 a 7 pela adição, gota a gota, de uma solução de hidróxido de 1-n sodio. Quando a acilação dos dois grupos finais de amino estiver completa, adicionam-se 4 partes de

etanolamina á suspensão de corante, a mistura de reacção é aquecida até 40 a 45°C e o pH mantido a 8 pela adiçSo, gota

a gota, de uma solução de hidroxido de 1-n sodio. A amidação está completa após 1 a 2 horas. 0 corante é precipitado a par tir da solução resultante pela adição de 10 % em volume de cloreto de sódio, depois isolado por filtração e seco em vácuo a 60°C

0 corante resultante da fórmula

11

56.413

Case 1 - 14994/OCH„CH„NH. Z £

Ϊ¹

A

tinge o algodão pelo processo de esgotamento em tons de azul marinho·

Corantes semelhantes são obtidos quando se efectua a amidação deste Exemplo, substituindo-se a etanolami na por uma quantidade correspondente de uma das aminas seguiii tes:

dietanolamina

N-metiletanolamina

N-etiletanolamina

tri s(hidroximetil)aminometano

N-oxetilanilina

CH„CH₉OH

z

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CHgCHgOH

ch₃-nh-ch₂ch₂oh

CH^CHg-NH-CHgCHgOH

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,ch₂oh

CHgOH

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NH-CHgCHgOH .

Exemplo 2; Uma solução de 44 partes de ácido 1,3-fenilenodia mina-4-sulfónico em 250 partes em volume de água e 30 partes de uma solução a 30 % de hidróxido de sódio é adicionada,durante cerca de ¹/2 hora, a uma suspensão de 44 partes de cloreto cianúrico em 250 partes de água gelo. 0 valor de pH é, subsequentemente, ajustado até 6,5 pela adição, lenta, gota a gota, de uma solução a 30 % de hidróxido de sódio.Assim que a diamina já não fôr detectada, adicionam-se 16 partes de eta nolamina â suspensão fria do monocondensado. 0 valor do pH é mantido entre 9 θ 10,5 pel& adição de uma solução a 30% de hi dróxido de sódio entre 10 e 20°C.Adicionam-se 54 partes em

- 12

56.413

Case 1 - 14994//

volume de uma solução de nitrito de 4-n sódio â solução resul tante e efectua-se a diazotação despejando-se a mistura para um recipiente contendo 54 partes de ácido clorídrico em 15θ partes em volume de água. A diazotação fica completa dentro de poucos minutos. Qualquer excesso de nitri to e destruído pe. lo ácido sulfâmico. Adiciona-se, então, uma solução de 31,9 partes de ácido l-amino-8-naftol-3,6-disulfónico em 150 partes em volume de água e 9 partes de uma solução de hidróxido de sódio, a esta suspensão de diazo a uma temperatura entre 10 e 20° C, 0 acoplamento á efectuado pela adição de uma solução a 30/6 de hidróxido de sódio ou acetato de sódio, gradualroente com um pH de 2,0 a 3,5, e o pH é então ajustado até 7,0.

A suspensão de corante atinge 1800 partes e é extraído sal ao corante a 60° C pela adição de 9$ em volume de cloreto de sódio.

Outros corantes reaetivos de valor, que tingem o algodão nos tons indicados na coluna 4 do Quadro 1, são obtidos pelo acoplamento do componente diazo diazotado indicado na coluna 2 do meio ácido para o ácido l-amino-8-hidroxinafta leno-3,6-disulfónico e por acoplamento do componente diazo diazo tado indicado na coluna 3 no composto monoazo assim obti. do e

- 13 - 1^994/-

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- 18 -

56.413

Case 1 - 14994 /Processo de Tintura 1

Dissolvem-se 2 partes do corante obtido no Exemplo 1 a uma temperatura entre 20° e 5θ° θ em 100 partes de água com a adiçSo de 5 a 20 partes de ureia e 2 partes de carbonato de sódio calcinado. Um tecido de algodão e impregnado com esta solução até lima fixação de 60 a 80% e depois é seco. 0 tecido é então fixo por meio de calor durante 1 l/2 a 5 minutos entre 140° e 210° C, subsequentemente ensaboado, durante um quarto de hora, numa solução a ferver a 0,1% de um detergente não iónico, enxaguada e seca.

Processo de Tintura 2

Dissolvem-se 2 partes do corante obtido no Exemplo 1 a 75° C ^em 2000 partes de água com a adição de 120 partes de cloreto de sódio ou sal Glauber calcinado_c 100 partes de um tecido de algodão são então metidas neste banho de corante e a temperatura é mantida constante durante 3θ a 60 minutos. Adicionam-se então 10 partes de carbonato de sédio calcinado e 4 ml de uma solução de hidróxido de sódio (36° Bé), A tempe. ratura é mantida durante mais 45 minutos a 60 minutos entre 75° e 80° C e o tecido é então ensaboado, durante 15 minutos, numa solução a ferver a 0,1% de um detergente não iónico, enxaguado e seco.

Processo de Tintura 3

Dissolvem-se 2 partes do corante obtido no Exemplo 1 em 100 partes de água enquanto se adiciona 0,5 parte de m-nitrobenzenosulfonato de sódio. Um tecido de algodão é impregnado com esta solução até uma fixação de 75% do licor e depois seco,

0 tecido é então impregnado com uma solução, a 20° C, que contém 5 g/l de hidróxido de sódio e 300 g/l de cloreto de sódio, e depois expremida até uma fixação de 75%· θ material em tintura é sujeito a vapor durante 30 segundos a uma temperatura entre 100° e 101° C_r enxaguado, ensaboado durante

- 19 -

56.413

Case 1 - 14994/um quarto de hora numa soluçSo a ferver a 0,3% de um detergen te nSo iónico, enxaguado e seco.

Processo de Tintura 4

Dissolvem-se 2 partes do corante obtido no Exemplo 1 em 100 partes de água. A soluçSo é adicionada a 1900 partes de água fria, adicionam-se 60 partes de cloreto de sodio e in troduzem-se 100 partes de tecido de algodSo neste banho de co, rante, A temperatura é elevada para 60° C e adicionam-se 40 partes de carbonato de sódio calcinado e mais 60 partes de cloreto de sódio após 30 minutos, A temperatura é mantida durante 30 minutos a 60° C, 0 material em tintura é enxaguado e depois ensaboado durante 15 minutos numa soluçSo a ferver a 0,3% de um detergente nSo iónico, enxaguado e seco.

Processo de Estampagem

Borrifam-se 2 partes do corante obtido de acordo com o Exemplo 1, com agitaçSo rápida, com 100 partes de um agente espessante de material que contém 45 partes de um agen te espessante dé alginato de sódio a 5%, 32 partes de água,

20 partes de ureia, 1 parte de m-nitrobenzenosulfonato de sódio e 2 partes de carbonato de sódio.

Um tecido de algodSo é estampado com a pasta de e_s tampagem assim obtida num estampador de rolos, 0 tecido estam pado é submetido a vapor durante 4 a 8 minutos a 100° C num vapor saturado, depois completamente enxaguado com água fria e quente, num processo em que o corante nSo fixado quimicamen te pode ser muito facilmente removido do tecido, e depois seco*

0 depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito foi efectuado na Suíça, em 3 de Julho de 1984 sob o ns _e 3201/84-3.

-

Claims

REIVINDICAÇÕES 1» - Processo para a preparação de um corante reaç

20

56.413

Case 1 - 14994 /-

tivo da fórmula:

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em que Ζ_χ e Zg são, independentemente um do outro, um radical da fórmula'

-N

(2)

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droxialcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilcarboniloxi, carboxi, ciano, cloro, sulfo ou sulfato e Rg é hidrogénio, alquilo que pode ser substituído por hidroxi, alcoxi, hi droxialcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquil carbonil. oxi, carboxi, ciano, cloro, sulfo ou sulfato ou é fenilo,benzilo ou fenetilo, cujo anel de benzeno pode ser substituído por metilo, metoxi, acetilamino, cloro, bromo, carboxi ou sul fo e os anéis A e B de benzeno podem ainda ser substituídos, processo esse caracterizado pelo facto de compreender o acopu lamento e condensação, numa sequência apropriada do acido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-disulfonico ou ácido l-amino-8-hidroxinaftaleno-4,6-disulfónico, componentes de benzenodiazo (A) e (Β) , 2,4,6-tricloro-s-triazina e compostos amino

(Ζ_χ) e/ou (Z₂).
2? - Processo para a preparação de um corante reactivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo

21 56.413

Case 1 - 14994/-

facto do componente de acopulamento ser ácido l-amino-8-hidro

xinaftaleno
-3,6-disulfÓnico e Z^, A e B serem definidos

como para a reivindicação 1.

- Processo para a preparação de um corante

reactivo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de Z^ ter o mesmo significado que Z^ e os anéis A e B de benzeno não conterem mais substituintes para além de 0 a 2 grupos sulfo.
4® - Processo para a preparação de um corante

reactivo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de cada um dos anéis A e B de benzeno conter um grupo sulfo.
5* - Processo para a preparação de um corante reactivo de acordo com a reivindicação 1, da fórmula:

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N = N.

11

Cl

Cl

(3)

caracterizado pelo facto de Z^ e Z₂ serem definidos como para a fórmula (2).
6* - Processo para a preparação de um corante

reactivo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de e Z₂ serem hidroxi-C^-C^alquilamino, N-C^-C^-alquil-N-hiídroxi-C^-C^alquilamino, N ,Ν-dihidroxi-C^-C^alquilamino ou N-fenil-N-hidroxi-C^-C^alquilamino.
7* - Processo para a preparação de um corante reactivo de acordo com a reivindicação 6, da fórmula

- 22 _

56.413

Case 1 - 14994/HO NH,

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(4)

«aracterizado pelo facto de Z^ e serem definidos como para a reivindicação 6.
8* - Processo para a preparação de um corante reactivo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de Z^ e Z₂ serem -hidroxie til amino, N ,N-di-/3-hidroxi. etilamino, N-metil-N-^-hidroxietilamino, N-etil-N-^/3-hidroxi etilamino, tri-(hidroximetil)-metilamino ou N-fenil-^-hidroxietilamino.