KR100294993B1 - 섬유-반응성디스아조염료 - Google Patents

섬유-반응성디스아조염료 Download PDF

Info

Publication number
KR100294993B1
KR100294993B1 KR1019930015721A KR930015721A KR100294993B1 KR 100294993 B1 KR100294993 B1 KR 100294993B1 KR 1019930015721 A KR1019930015721 A KR 1019930015721A KR 930015721 A KR930015721 A KR 930015721A KR 100294993 B1 KR100294993 B1 KR 100294993B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogen
compound
methyl
alkyl
formula
Prior art date
Application number
KR1019930015721A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940004015A (ko
Inventor
누써 라이너
왈 롤랑
Original Assignee
디' 해머 잔 & 홀만 허버트
클라리언트 파이넌스 (비브이아이) 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디' 해머 잔 & 홀만 허버트, 클라리언트 파이넌스 (비브이아이) 리미티드 filed Critical 디' 해머 잔 & 홀만 허버트
Publication of KR940004015A publication Critical patent/KR940004015A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100294993B1 publication Critical patent/KR100294993B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/022—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring the heterocyclic ring being alternatively specified
    • C09B62/026—Azo dyes
    • C09B62/03—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/24—Azo dyes
    • C09B62/25—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C09B67/0057—Mixtures of two or more reactive disazo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes

Abstract

섬유 - 반응성 디스아조 염료
유리산 또는 염 형태인 하기 일반식 I의 섬유 - 반응성 디스아조 화합물은 하이드록시 그룹 - 또는 질소 - 함유 유기 기재, 예를들어 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유 재료를 염색 또는 날염하기에 유용하다; 가장 바람직한 기재는 면을 포함하는 섬유재료이다.
상기식에서, 각 기호들은 명세서에 정의된 바와같다.

Description

[발명의 명칭]
섬유 - 반응성 디스아조 염료
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 섬유 - 반응성 디스아조 화합물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 상기 화합물은 어떠한 통상적인 염색 또는 날염 공정에서도 섬유 - 반응성 염료로서 사용하기에 적당하다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 하기 일반식 I의 화합물 및 그의 염, 또는 상기 화합물 또는 염의 혼합물을 제공한다.
상기식에서,
각 R1은 독립적으로 수소, C1 - 4알킬 또는 치환된 C1 - 4알킬이고, 각각의 R2및 R4는 독립적으로 수소, C1 - 4, 알킬, C1 - 4알콕시, - NHCOC1 - 4알킬 또는 - NHCONH2이고, 각각의 R3및 R5는 독립적으로 수소, C1 - 4알킬 또는 C1 - 4알콕시이고, Z는또는이고
[상기식에서, Hal은 플루오르 또는 염소이고, W1은또는이다(여기에서, 각 m은 독립적으로 0 또는 1 이고, 표시된 질소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합되어 있고, B1은 C2 - 4알킬렌; - C2 - 3알킬렌 - Q - C2 - 3알킬렌 - (여기에서, Q는 - 0 - 또는 - NR1- 임); 하이드록시로 일치환된 C3 - 4알킬렌,또는(여기에서, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, R6은 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, 카복시 또는 설포이고, 표시된 탄소원자는 트리아잔 고리의 탄소원자에 결합된 - NR1그룹에 부착되어 있음)이다)],
D는 하기의 라디칼(a) 내지 (d) 중의 하나이다.
또는
[상기식에서, R7은 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, 카복시 또는 - NHCOCH3이고, p는 0, 1 또는 2 이고, q는 1 또는 2 이고, r은 1, 2 또는 3 이고, t는 0 또는 1 이고, Z1은이다(여기에서, T1은 수소, 클로로 또는 시아노이고, 두개의 T2는 동일하며 각각 플루오로 또는 클로로이다)].
명세서에서, 존재하는 어떠한 알킬, 알콕시 또는 알킬렌 그룹도 달리 지시되지 않는 한 선형 또는 분지형이다.
질소 원자에 부착된 어떠한 하이드록시 치환된 알킬 또는 알킬렌 그룹에서, 하이드록시 그룹은 바람직하게는 질소 원자에 직접 부착되지 않은 탄소 원자에 결합되어 있다. 질소 윈자에 부착된 Q 에 의해 치환된 어떠한 알킬렌 사슬에서, Q는 바람직하게는 질소 원자에 직접 부착되지 않은 탄소원자에 결합되어 있다.
R1이 치환된 알킬 그룹일 때, 이는 바람직하게는 하이드록시, 시아노 또는 클로로에 의해 일치환된다.
각 R1은 바람직하게는 R1a이고, 여기에서 각 R1a는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2 - 하이드록시 에틸이며 더욱 바람직하게는 각 R1은 R1b이고, 여기에서, 각 R1b는 독립적으로 수소 또는 메틸이다.
가장 바람직하게는 각 R1은 수소이다.
R2및 R4는 바람직하게는 R2a및 R4a이고, 여기에서 각각의 R2a및 R4a는 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시, - NHCOCH3또는 - NHCONH2이다. R2및 R4는 더욱 바람직하게는 R2b및 R4b이고, 여기에서 각각의 R2b및 R4b는 독립적으로 수소 또는 메틸이고; 가장 바람직하게는 R4는 수소이다.
R3는 바람직하게는 R3a이고, 여기에서 R3a는 수소, 메틸 또는 메톡시이다.
R5는 바람직하게는 R5a이고, 여기에서 R5a는 수소 또는 메틸이고; 가장 바람직하게는 R5는 수소이다.
Hal은 가장 바람직하게는 염소이다.
R6는 바람직하게는 R6a이고, 여기에서 R6a는 수소, 메틸, 메톡시, 카복시 또는 설포이고; 더욱 바람직하게는 R6은 R6b이고, 여기에서 R6b는 수소 또는 설포이다.
B1은 바람직하게는 B1a이고, 여기에서 B1a는 C2 - 3알킬렌, - CH2CH2- NR1a- CH2- CH2- , 모노하이드록시 - 치환된 C3 - 4알킬렌또는(여기에서, n′는 0 또는 1 임)이다.
B1은 더욱 바람직하게는 Bib이고, 여기에서, B1b는 C2 - 3알킬렌, - CH2CH2- NR1b- CH2CH2- , 모노하이드록시 - 치환된 C3 - 4알킬렌 또는이다.
B1은 가장 바람직하게는 B1c이고, 여기에서, B1c는 - CH2CH2- , - CH2CH2CH2- ,또는(여기에서, 표시된 탄소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 부착된 - NR1그룹에 결합되어 있음)이다.
W1은 바람직하게는 W1a이고, 여기에서 W1a는 - NR1a- B1a- NR1a-,또는이며; 더욱 바람직하게는 W1은 W1b이고, 여기에서 W1b는 - NR1b- B1b- NR1b- 또는이며; 가장 바람직하게는 W1은 W1c이고, 여기에서 W1c는 - NH - B1c- NH - 이다.
R7은 바람직하게는 R7a이고, 여기에서 R7a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 카복시이다. R7은 가장 바람직하게는 수소이다.
Z1은 바람직하게는 Z1′이고, 여기에서 Z1′는 하기의 라디칼이다(하기 식에서, T1′는 수소 또는 클로로이다).
또는가장 바람직하게는 Z1은이다.
D는 바람직하게는 Da이고, 여기에서 Da는 라디칼(a′) 내지 (d′)중의 하나이다.
또는
상기식에서, R7a는 더욱 바람직하게는 수소이고, m은 독립적으로 0 또는 1 이고, q는 1 또는 2 이며, m+q는 2 또는 3 이다.
가장 바람직하게는, 각 (c′) 및 (d′)에서 Z1′는이다.
바람직한 식 I의 화합물은 D가 라디칼(a′)인 화합물; 또는 D가 라디칼(c′)(식에서 t는 1 임) 또는 (d′)인 화합물이다.
더욱 바람직한 식 I의 화합물은 하기 식 Ia의 화합물 및 그의 염이다.
상기식에서, Da, R2a내지 R5a및 R1b는 상기에 정의된 바와같고, Za는또는
(여기에서, W1b는 상기에 정의된 바와같음)이다.
더욱 바람직한 식 Ia의 화합물은
(1) R1b가 수소이고;
(2) R2a가 R2b이고 R4a가 R4b이고;
(3) R4a및 R5a가 수소인 (2)의 것들;
(4) W1b가 W1c이고;
(5) Da가 R7a가 수소인 라디칼(a′) 인 (1) 내지 (4)의 것들;
(6) Da가 Z1′가인 라디칼 (c′) 또는 (d′)인 (1) 내지 (4)의 것들.
식 I의 화합물이 염 형태일 때, 설포 그룹 및 어떠한 카복시 그룹과 결합된 양이온은 중요하지 않고 상응하는 염이 수용성인 한 섬유 - 반응성 염료의 분야에 통상적인 비 - 발색 단성 양이온들중의 어느 하나일 수 있다. 상기 양이온의 예는 알칼리 금속 양이온 및 비치환 및 치환된 암모늄 양이온, 예를들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 모노 - , 디 - , 트리 - , 및 테트라 - 메틸암모늄, 트리 - 에틸암모늄 및 모노 - , 디 - 및 트리 - 에탄올암모늄이다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속 양이온 및 암모늄이며, 나트륨이 가장 바람직하다.
식 I의 화합물에서 설포 및 어떠한 카복시 그룹의 양이온은 동일하거나 서로 다를 수 있고, 예를들어, 그들은 상기 언급한 양이온들의 혼합물일 수 있고 이는 식 I의 화합물이 혼합된 염 형태일 수 있음을 의미한다.
본 발명은 또한 식 I의 화합물 또는 그의 혼합물의 제조방법을 제공한다 :
D가 라디칼(a) 또는 (b)인 식 I의 화합물은 하기 식 IIa 또는 IIb의 화합물 1 몰을 적어도 1몰의 2,4,6 - 트리플루오로피리미딘과 반응시킴을 포함하여 제조하고,
D가 라디칼(c) 또는 (d)인 식 I의 화합물은 하기 식 III의 화합물 1 몰을 1 몰의 화합물 Z1- Hal(여기에서, Z1은 상기에 정의된 바와같고, Hal은 플루오르 또는 염소이다)과 반응시킴을 포함하여 제조한다.
상기식에서, R1내지 R5및 Z는 상기에 정의된 바와같고, Dy는또는(여기에서, R1, p, q 및 t는 상기에 정의된 바와같다)이다.
또한, D가 라디칼(c)이거나 (d)이고, Z 및 Z1이 모두인 식 I의 화합물은 하기식 IV의 화합물 1 몰을 적어도 2 몰의 2,4,6 - 트리플루오로피리미딘과 반응시킴을 포함하여 제조할 수 있다.
상기 식에서, R1내지 R5및 Dy는 상기에 정의된 바와같다.
상기의 축합 반응들은 공지 방법에 따라, 바람직하게는 20 내지 50℃의 온도범위로, 더욱 바람직하게는 30 - 40℃ 및 pH4.5에서 수행한다.
식 I의 화합물은 공지 방법에 따라, 예를들어, 알칼리 금속염을 사용한 통상적인 염석(salting out), 임의로 진공하 및 약간의 승온에서의 여과 및 건조에 의해 단리될 수 있다.
반응 및 단리 조건에 따라 식 I의 화합물은 유리산 또는 바람직하게는 염형태로 또는 예를들어, 상기에 언급한 양이온중 하나 이상을 포함하는 혼합된 형태로도 수득할 수 있다. 이는 통상적인 수단에 의해 유리산 형태에서 염형태 또는 염형태의 혼합물로 또는 그 반대로 또는 하나의 염 형태에서 다른 염 형태로 전환될 수 있다.
식(여기에서, T1은 수소, 시아노 또는 클로로이고, T2는 플루오로 또는 클로로이다)에 해당하는 어떠한 그룹 Z 또는 Z1도 2 - 또는 6 - 위치중 어느 하나에 부동 치환체 T2를 가진 2 개의 이성체 형태로 나타날 수 있음을 주의해야 한다.
일반적으로, 생성된 염료의 상기 혼합물을 사용을 위한 단일 이성체의 분리에 의하지 않고 그 자체로서 사용하는 것이 바람직하지만, 분리가 요구된다면 이는 통상적인 방법에 의해 쉽게 이루어질 수 있다.
식 IIa, IIb, III 및 IV의 출발 화합물은 공지되어 있거나, 공지의 출발 물질로부터 통상적인 디아조화, 결합 및/또는 축합 반응을 사용하는 공지방법에 의해 쉽게 제조될 수 있다.
식 I의 화합물 및 그의 혼합물은 하이드록시 그룹 - 또는 질소 - 함유 유기 기재를 염색 또는 날염하기 위한 섬유 - 반응성 염료로서 유용하다. 바람직한 기재는 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드를 포함하는 섬유 물질 및, 특히 면, 비스코스 레이온 및 레이온 방적사와 같은 천연 또는 재생 셀룰로오즈이다. 가장 바람직한 기재는 면을 포함하는 섬유 재료이다.
염색 또는 날염은 섬유 - 반응성 염료 분야에 통상적인 공지 방법에 따라 수행한다. 바람직하게는 식 I의 화합물에 대해서 30℃ 내지 80℃ 범위내의 온도, 특히 50℃ - 60℃에서 6:1 내지 30:1, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 20:1의 염료액 대 제품비가 사용되는 흡착(exhaust) 염색법이 사용된다.
본 발명의 화합물은 공지의 섬유 - 반응성 염료와 양호한 상용성을 갖는다; 그들은 단독으로 또는 통상의 견뢰도 특성 및 염료욕으로부터 섬유상으로 흡착되는 능력의 정도와 같은 유사한 염색 특성을 갖는 동일한 부류의 적합한 섬유 - 반응성 염료와 배합하여 적용할 수 있다.
상기 배합 혼합물을 사용하여 얻은 염색물은 양호한 견뢰도 특성을 가지며 단일 염료를 사용하여 얻은 것들과 거의 동등하다.
식 I의 화합물은 염료로서 사용될 때 양호한 흡착 및 고정수율을 낸다. 더구나, 어떠한 고정되지 않은 화합물도 기재로부터 쉽게 세척된다. 식 I의 화합물로부터 유도된 염색 및 날염은 양호한 일광 견뢰도 및 세탁, 물, 해수 및 땀 견뢰도와 같은 양호한 습윤 견뢰도 특성을 나타낸다. 그들은 또한 염소처리된 물, 차아 염소산염 표백제, 과산화물 표백제 및 과붕산염 - 함유 세탁 세제와 같은 산화제에 대해 양호한 내성을 나타낸다.
하기 실시예들은 발명을 상세히 설명한다. 실시예에서 모든 부 및 백분율은 달리 지시되지 않는 한 중량 기준이며, 모든 온도는 섭씨로 주어진다.
[실시예 1]
30.3 부의 2 - 아미노나프탈렌 - 1,6 - 디설폰산을 250 부의 물에 용해시키고 pH 1 미만의 용액을 얻었다. 0 - 5℃에서 25 부의 4N 질산나트륨 용액을 가함으로써 디아조화를 수행하였다. 이렇게 하여 수득된 디아조늄 화합물을 0 - 5 ℃ 및 pH 5에서 13.7 부의 1 - 아미노 - 2 - 메톡시 - 5 - 메틸벤젠과 반응시켰다. 반응이 완료된 후, 50 용적 부의 30% 염산과 25 용적부의 4N 질산 나트륨 용액을 가함으로써 두번째 디아조화 단계를 수행하였다. 이어서, 10℃이하의 온도 및 pH 4.5에서, 20.5 부의 아닐린 - ω - 메탄설폰산을 한꺼번에 거기에 부었다. 결합 반응이 완료(박층 크로마토그래피에 의해 조사됨)된 후, 30% 수산화나트륨 용액을 가함으로써 반응 혼합물의 pH를 13으로 조정하였다. 이어서 혼합물을 30℃로 가열하고, 17 용적부의 40% 과산화수소 용액을 서서히 적가하였다. 비누화 반응이 완료된 후, 방출된 아미노 그룹을 35℃ 및 pH 4.5에서 14.7 부의 2,4,6 - 트리플루오로피리미딘과 반응시켰다. 이렇게 수득된 염료는 하기 식(유리산 형태로 나타냄)에 해당하며 반응 혼합물로부터 염석에 의해 통상의 방식으로 단리될 수 있다.
이는 면을 오렌지색 음영으로 염색한다. 상기 면 염색물은 양호한 견뢰도 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[실시예 2]
500 부의 물중에 44 부의 하기 식의 화합물을 함유하는 용액에 상응하는 양의 30% 염산을 가하여 pH를 4.3 내지 4.8로 조정하였다.
그후 20% 탄산나트륨의 첨가에 의해 pH를 4.3 내지 4.8로 유지하면서 29.4 부의 2,4,6 - 트리플루오로피리미딘을 20℃에서 적가하였다. 동시에, 온도는 40℃로 상승하였다. 반응이 완료된 후, 수득된 염료를 반응매질로부터 염석하고, 여과하고, 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 하기 식에 해당하는 수득된 염료를 사용하여 높은 일광 및 습윤 견뢰도 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있는 오렌지색 염색 또는 날염이 만들어질 수 있다.
[실시예 3 내지 49]
실시예 1 또는 2에 기술된 방법과 유사한 방법에 의해, 적합한 출발 화합물을 사용하여, 하기 표 1 및 2에 기재된 식 I 의 다른 화합물들이 제조될 수 있다. 그들은 하기 식(T1) 및 (T2)에 해당한다.
(상기식에서, 기호들은 표 1 및 2에 정의된 바와같다.)
표 2의 - W1- 란에서, 표시된 질소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 부착되어 있다.
또한, 하기의 기호 ZTa 내지 ZTc가 표에서 사용되며, 여기에서 ZTa는이고; ZTb는이며; ZTc는이다.
실시예 3 내지 49의 화합물들은 통상의 흡착 염색법 또는 통상의 날염 공정을 사용하여 셀룰로오즈 섬유를 포함하는 기재에, 특히 면을 포함하는 섬유 재료에 적용될 수 있고, 여기에서 오렌지색 음영의 염색 또는 날염이 수득된다. 상기의 면 염색물 및 날염물은 양호한 일광 - 및 습윤 - 견뢰도 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[표 1]
[표 1a]
[표 2]
[표 2a]
[표 2b]
실시예 1 및 2에 기술된 제조방법에 의해, 실시예 1내지 49의 화합물이 그들의 나트륨염 형태로 수득되었다. 반응 또는 단리 조건을 변화시킴으로써 또는 다른 공지 방법을 사용함으로써 화합물을 하나이상의 상기에 언급된 양이온을 함유하는 유리산의 형태로 또는 다른 염형태 또는 혼합된 염형태로 생산할 수 있다.
상기 설명에서 이미 언급한 바와같이, 실시예 1 내지 49의 염료(및 상응하는 유리산 및 다른 염형태)는 라디칼과 관련하여 두 가지 이성체 화합물, 즉, 피리미딘 고리상의 부동 플루오로 치환체가 2번 위치에 있는 한가지 화합물 및 그것이 6번 위치에 있는 상응하는 화합물을 포함한다. 유사한 방식으로 라디칼 ZTb및 ZTc도 역시 부동 클로로 또는 플루오로 치환체와 관련하여 두가지 적합한 이성체 형태로 존재한다. 수득된 이성체 염료의 혼합물은 통상의 염색 또는 날염 공정에 사용될 수 있다: 정상적으로 사용하기 위한 단일 이성체의 분리는 필요치 않다.
하기 실시예에서, 본 발명의 화합물의 적용을 상세히 설명한다.
[적용 실시예 A]
0.3 부의 실시예 1의 염료를 100 부의 탈염수에 용해시키고 8 부의 (소성된)망초(Glauber′s salt)를 가하였다, 염료욕을 50℃로 가열하고, 이어서 10 부의 면직물(표백된 것)을 가하였다. 50 ℃에서 30 분후, 0.4부의 탄산나트륨(소성)을 욕에 가하였다. 탄산 나트륨의 첨가동안 온도를 50℃로 유지하였다. 이어서, 염료욕을 60℃로 가열하고, 60℃에서 1 시간동안 더 염색을 수행하였다.
이어서, 염색된 직물을 흐르는 찬물로 3 분동안 및 그후 흐르는 뜨거운 물로 3 분동안 더 헹궜다. 염색물을 0.25 부의 마르세유(Marseille) 비누의 존재하에 500 부의 탈염수중에서 15 분동안 삶아서 세탁하였다. 흐르는 뜨거운 물로(3 분동안) 헹구고 원심분리 한 후, 염색물을 캐비닛(cabinet) 건조기 내에서 약 70 ℃로 건조시켰다. 산화적 작용에 대해 안정한, 양호한 견뢰도 특성 및 특히 높은 습윤 견뢰도 특성을 나타내는 오렌지색 면 염색물을 수득하였다.
[적용 실시예 B]
100 부의 탈염수에 5 부의 망초(소정)를 함유하는 염료욕에 10 부의 면직물(표백된 것)을 가하였다. 욕을 50℃로 10 분내로 가열하고, 0.5 부의 실시예 1의 염료를 가하였다. 50℃에서 추가로 30분 후, 1 부의 탄산 나트륨(소성)을 가하였다. 이어서 염료욕을 60℃로 가열하고 60 ℃에서 45 분동안 더 염색을 계속하였다.
염색된 직물을 흐르는 찬물 및 이어서 뜨거운 물로 헹구고 적용실시예 A에 주어진 방법에 따라 삶아서 세탁하였다. 헹굼 및 건조후, 적용실시예 A에 나타낸 것과 동일한 양호한 견뢰도 특성을 갖는 오렌지색 면 염색물을 수득하였다.
[적용 실시예 C]
40 부의 실시예 1의 염료
100 부의 요소
350 부의 물
500 부의 4% 알긴산 나트륨 호제 및
10 부의 중탄산 나트륨
___________________________________
총 1000 부
로 이루어진 날염 풀을 통상의 날염 방법에 따라 면직물에 적용시켰다.
날염된 직물을 건조시키고 102 - 104℃의 증기 내에서 4 내지 8 분동안 고정시켰다. 이를 찬물 및 이어서 뜨거운 물로 헹구고, 삶아서 세탁(적용실시예 A에 기술된 방법에 따름)하고 건조시킨다. 양호한 일반적인 견뢰도 특성을 갖는 오렌지색 날염을 수득하였다.
유사하게, 실시예 2 내지 49의 염료 또는 예시된 염료의 혼합물이 적용실시예 C에 주어진 방법에 따라 면을 날염하기 위해 사용될 수 있다. 수득된 모든 날염들은 오렌지색이며 양호한 견뢰도 특성을 나타낸다.

Claims (18)

  1. 하기 일반식 I의 화합물 및 그의 염, 또는 이들 화합물들 또는 염들의 혼합물:
    상기식에서, 각 R1은 독립적으로 수소, C1 - 4알킬 또는 치환된 C1 - 4알킬이고, 각각의 R2및 R4는 독립적으로 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, - NHCOC1 - 4알킬 또는 - NHCONH2이고, 각각의 R3및 R5는 독립적으로 수소, C1 - 4알킬 또는 C1 - 4알콕시이고, Z는또는이고,
    [상기식에서, Hal은 플루오르 또는 염소이고, W1은
    또는이다(여기에서, 각 m은 독립적으로 0 또는 1 이고, * 표시된 질소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합되어 있고, B1은 C2 - 4알킬렌; - C2 - 3알킬렌 - Q - C2 - 3알킬렌- (여기에서, Q는 - 0 - 또는 - NR1- 임); 하이드록시로 일치환된 C3 - 4알킬렌;또는(여기에서, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, R6은 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, 카복시 또는 설포이고, * 표시된 탄소원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합된 - NR1그룹에 부착되어 있음)이다)], D는 하기의 라디칼(a) 내지 (d) 중의 하나이다.
    또는
    [상기식에서, R7은 수소, C1 - 4알킬, C1 - 4알콕시, 카복시 또는 - NHCOCH3이고, p는 0,1 또는 2 이고, q는 1 또는 2 이고, r은 1,2 또는 3 이고, t는 0 또는 1 이고, Z1은이다(여기에서, T1은 수소, 클로로 또는 시아노이고, 두개의 T2는 동일하며 각각 플루오로 또는 클로로이다)].
  2. 제1항에 있어서, 각 R1이 R1a이고, 여기에서 각 R1a는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2 - 하이드록시에틸인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2및 R4가 R2a및 R4a이고, 여기에서 각각의 R2a및 R4a는 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시, - NHCOCH3또는 - NHCONH2이고; R3는 R3a이고, 여기에서 R3a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고; R5는 R5a이고, 여기에서 R5a는 수소 또는 메틸인 화합물.
  4. 제3항에 있어서, R4및 R5가 모두 수소인 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, D가 하기 라디칼중의 하나인 화합물:
    또는
    상기식에서, R7a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 카복시이고, m은 독립적으로 0 또는 1이고, p는 0, 1 또는 2 이고, q는 1 또는 2 이고, Z1′는또는(여기에서, T1′는 수소 또는 클로로임)이다.
  6. 제5항에 있어서, Z1′ 가인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 하기 식 1a에 해당하는 화합물 및 그의 염:
    상기식에서, Da는 하기 라디칼(a′) 내지 (d′)중의 하나이고,
    [상기식에서, R7a는 수소, 메틸, 메톡시 또는 카복시이고, m은 독립적으로 0 또는 1 이고, q는 1 또는 2 이며, m+q는 2 또는 3 이고, p는 0, 1 또는 2 이고, t는 0 또는 1 이며, Z1′는또는(여기에서, T1′는 수소 또는 클로로임)이다], 각각의 R2a및 R4a는 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시, - NHCOCH3또는 - NHCONH2이고, R3a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고, R5a는 수소 또는 메틸이고, Za는또는이다.
    [상기식에서, W1b는 - NR1b- B1b- NR1b- 또는(여기에서, B1b는 C2 - 3알킬렌, - CH2CH2- NR1b- CH2- CH2- , 모노하이드록시 - 치환된 C3 - 4알킬렌 또는(여기에서, R6a는 수소 또는 설포임)이고, 각 R1b는 독립적으로 수소 또는 메틸임)이다.]
  8. 제7항에 있어서, 각 R1b가 수소인 화합물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 각각의 R2a및 R4a가 독립적으로 수소 또는 메틸인 화합물.
  10. 제9항에 있어서, 각각의 R4a및 R5a가 수소인 화합물.
  11. 제7항 또는 제8항에 있어서, W1b가 W1c이고, 여기에서 W1c는 - NH - B1c- NH - (여기에서, B1c는 - CH2CH2- , CH2CH2CH2- ,(여기에서, * 표시된 탄소원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 부착된 - NH 그룹에 결합되어 있음) 또는임)인 화합물.
  12. 제7항 또는 제8항에 있어서, Da가 라디칼(a′)(여기에서, R7a는 수소임)인 화합물.
  13. 제7항 또는 제8항에 있어서, Da가 라디칼(c′) 또는 (d′)(여기에서, t는 1 이고, Z1′는임)인 화합물.
  14. 1 몰의 하기 일반식 IIa 또는 IIb의 화합물을 1 몰 이상의 2,4,6 - 트리플루오로피리미딘과 반응시킴을 포함하는, D가 라디칼(a) 또는 (b)인 제1항에 정의된 일반식 I의 화합물 또는 이들 화합물들의 혼합물의 제조방법:
    상기식에서, R1내지 R5, Hal 및 W1은 제1항에 정의된 바와같고, Dx는 제1항에 정의된 라디칼(a) 또는 (b)이다.
  15. 1몰의 하기 일반식 III의 화합물을 1 몰의 화합물 Z1- Hal(여기에서, Z1은 제1항에 정의된 바와같고, Hal은 플루오르 또는 염소임)과 반응시킴을 포함하는, D가 라디칼(c) 또는 (d)인 제1항에 정의된 일반식 I의 화합물 또는 이들 화합물들의 혼합물의 제조방법:
    상기식에서, R1내지 R5및 Z는 제1항에 정의된 바와같고, Dy는또는(여기에서, R1, p, q 및 t는 제1항에 정의된 바와같음)이다.
  16. 1몰의 하기 일반식 IV의 화합물을 2 몰 이상의 2,4,6 - 트리플루오로 피리미딘과 반응시킴을 포함하는, D가 라디칼(c) 또는 (d)이고, Z 및 Z1이 모두인 제1항에 정의된 일반식 I의 화합물의 제조방법:
    상기식에서, R1내지 R5는 제1항에 정의된 바와같고, Dy는또는(여기에서, R1, p, q 및 t는 제1항에 정의된 바와같음)이다.
  17. 제1항 또는 제2항의 화합물 또는 그의 혼합물을 기재에 적용함을 포함하는, 하이드록시 그룹 - 또는 질소 - 함유 유기 기재의 염색 또는 날염 방법.
  18. 제17항에 있어서, 기재가 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유 재료인 방법.
KR1019930015721A 1992-08-14 1993-08-13 섬유-반응성디스아조염료 KR100294993B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4926918.0 1992-08-14
DE4226918 1992-08-14
DEP4226918.0 1992-08-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940004015A KR940004015A (ko) 1994-03-14
KR100294993B1 true KR100294993B1 (ko) 2001-12-05

Family

ID=6465541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930015721A KR100294993B1 (ko) 1992-08-14 1993-08-13 섬유-반응성디스아조염료

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5554732A (ko)
JP (1) JP3657625B2 (ko)
KR (1) KR100294993B1 (ko)
CN (1) CN1051784C (ko)
BR (1) BR9303266A (ko)
CH (1) CH685705A5 (ko)
ES (1) ES2103167B1 (ko)
FR (1) FR2694763B1 (ko)
GB (1) GB2269596B (ko)
IT (1) IT1261516B (ko)
MX (1) MX9304886A (ko)
PT (1) PT101335B (ko)
TR (1) TR26932A (ko)
TW (1) TW264503B (ko)
ZA (1) ZA935939B (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9509159D0 (en) * 1995-05-05 1995-06-28 Sandoz Ltd Organic compounds
DE19636272A1 (de) * 1996-09-06 1998-03-12 Star Gmbh Linearführungseinrichtung
US6084077A (en) * 1997-05-23 2000-07-04 Clariant Fianance (Bvi) Limited Disazo dyestuffs
GB9710611D0 (en) * 1997-05-23 1997-07-16 Clariant Int Ltd New disazo dyestuffs

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1225788B (de) * 1963-03-06 1966-09-29 Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhem Verfahren zur Herstellung von Dihalogenpyrimidylfarbstoffen
DE1644171A1 (de) * 1966-09-10 1970-07-30 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
CH643583A5 (de) * 1979-08-16 1984-06-15 Sandoz Ag Reaktivfarbstoffe sowie deren herstellung.
DE3010161A1 (de) * 1980-03-17 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zum faerben hydroxylgruppen- oder stickstoffhaltiger materialien
JPS56155250A (en) * 1980-04-10 1981-12-01 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive dis-azo compound, production thereof and dyeing method employing the same
EP0131542B1 (de) * 1983-06-10 1989-04-19 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0131543B1 (de) * 1983-06-14 1988-07-13 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
GB8530024D0 (en) * 1985-12-05 1986-01-15 Ici Plc Reactive dyes
FR2609468B1 (fr) * 1987-01-14 1989-07-13 Sandoz Sa Nouveaux composes monoazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants reactifs
US5227476A (en) * 1987-01-14 1993-07-13 Sandoz Ltd. 2-(3,6,8-trisulfonaphth-2-ylazo)-5-[2-chloro-4-[2-(5-chloro-2,4-difluoropyrimid-6-ylamino)-2-methyl-ethyl]amino-1,3,5-triazin-6-ylamino]phenyl urea salts thereof
EP0309405B1 (de) * 1987-09-21 1994-06-01 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden mit Reaktivfarbstoffen
US5227477A (en) * 1988-06-14 1993-07-13 Sandoz Ltd. Dyes having one or two 2,4- or 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidyl groups linked through bridging radicals containing at least two nitrogen atoms to chloro-1,3,5-triazinyl groups
DE3918653C2 (de) * 1988-06-14 2003-01-16 Clariant Finance Bvi Ltd Chromophore Verbindung mit heterocyclischem Reaktivrest
EP0365486B1 (en) * 1988-10-20 1995-07-19 Sandoz Ag Fibre-reactive azo dyes
EP0443165B1 (de) * 1990-02-17 1994-09-14 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE59208696D1 (de) * 1991-01-16 1997-08-21 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0513622B1 (de) * 1991-05-15 1996-08-28 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE4125266A1 (de) * 1991-07-31 1993-02-04 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe
DE4125754A1 (de) * 1991-08-03 1993-02-04 Bayer Ag Fluorpyrimidin-reaktivfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
ES2103167A1 (es) 1997-08-16
CN1051784C (zh) 2000-04-26
ES2103167B1 (es) 1998-04-01
ITRM930559A1 (it) 1995-02-13
GB9316572D0 (en) 1993-09-29
GB2269596A (en) 1994-02-16
PT101335A (pt) 1994-06-30
ZA935939B (en) 1995-02-13
CN1085923A (zh) 1994-04-27
JP3657625B2 (ja) 2005-06-08
TW264503B (ko) 1995-12-01
MX9304886A (es) 1994-06-30
KR940004015A (ko) 1994-03-14
FR2694763A1 (fr) 1994-02-18
TR26932A (tr) 1994-08-24
ITRM930559A0 (it) 1993-08-13
IT1261516B (it) 1996-05-23
US5554732A (en) 1996-09-10
CH685705A5 (de) 1995-09-15
FR2694763B1 (fr) 1995-09-22
BR9303266A (pt) 1994-03-08
PT101335B (pt) 1999-10-29
GB2269596B (en) 1995-11-08
JPH06184454A (ja) 1994-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100384916B1 (ko) 반응성모노아조염료
KR100294993B1 (ko) 섬유-반응성디스아조염료
EP0611259B1 (en) Fibre-reactive phthalocyanine dyes
KR100294995B1 (ko) 섬유반응성아조염료
KR100307696B1 (ko) 섬유-반응성모노아조염료
JPS63161060A (ja) モノアゾ化合物及びそれを用いる染色又は捺染方法
US4338092A (en) Disazo compounds having a 4,6,8-trisulfonaphthyl diazo components radical and a 2-amino or substituted amino-4-chloro-1,3,5-triazin-6-yl-amino substituent
US5095101A (en) 1-Amino-2,7-di-[5'-(2"-chloro-4"-substituted amino-1,3,5-triazin-6"-ylamino)-2'-sulfophenylazo]-3,6-disulfonic acids
US5597903A (en) Disazo dyes containing 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-or 4,6-disulfonic acid biscoupling component radicals and 5-cyano-2, 4-or 4,6-dichloropyrimidyl fiber-reactive groups
KR100391859B1 (ko) 신규한디스아조염료
KR100236804B1 (ko) 섬유-반응성 디스아조 화합물
CS235960B2 (en) Method of water-soluble monoazocompounds production
US5227478A (en) 2-chloro-4-[4'-(4",8"-disulfonaphth-2"-ylazo)-2'-methoxy-5'-methylanilino]-6
KR100294994B1 (ko) 섬유-반응성모노아조염료
JPH06234934A (ja) 繊維反応性モノアゾ化合物の銅錯体およびその製造法
US5227476A (en) 2-(3,6,8-trisulfonaphth-2-ylazo)-5-[2-chloro-4-[2-(5-chloro-2,4-difluoropyrimid-6-ylamino)-2-methyl-ethyl]amino-1,3,5-triazin-6-ylamino]phenyl urea salts thereof
KR100286149B1 (ko) 섬유 반응성 프탈로시아닌 염료
US5491221A (en) Fibre-reactive copper-complex formazan compounds which contain a difluoropyrimidinyl group
KR100352808B1 (ko) 섬유반응성디스아조염료
KR100625097B1 (ko) 섬유-반응성 디스아조 염료
US5188640A (en) Use of 1-amino-2,7-di-[5'-((2"-chloro-4"-substituted amino-1,3,5-triazin-6-ylamino)-2'-sulfophenylazo]-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acids for dyeing and printing
US3262923A (en) Monoazo stilbene dyestuffs containing a halopyrimibing radical
KR960002658B1 (ko) 개선된 유기화합물 및 이들의 제조 방법
TW200300437A (en) Fiber-reactive azo dyestuffs
JPH0522738B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090427

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee