KR100307696B1 - 섬유-반응성모노아조염료 - Google Patents

섬유-반응성모노아조염료 Download PDF

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KR100307696B1
KR100307696B1 KR1019930018670A KR930018670A KR100307696B1 KR 100307696 B1 KR100307696 B1 KR 100307696B1 KR 1019930018670 A KR1019930018670 A KR 1019930018670A KR 930018670 A KR930018670 A KR 930018670A KR 100307696 B1 KR100307696 B1 KR 100307696B1
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Abstract

섬유-반응성 모노아조 염료
유리산 또는 염 형태인 하기 일반식 I의 섬유-반응성 모노아조 화합물은 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재, 에를 들어 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드 또는 천연 또는 재생 셀룰로우즈를 포함하는 섬유 재료를 염색 또는 날염하기에 유용하다; 가장 바람직한 기재는 면을 포함하는 섬유 재료이다.
상기식에서, 각 기호들은 명세서에 정의된 바와같다.

Description

[발명의 명칭]
섬유-반응성 모노아조 염료
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 섬유-반응성 모노아조 화합물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 상기 화합물은 어떠한 통상적인 염색 또는 날염 공정에서도 섬유-반응성 염료로서 사용하기에 적당하다.
더욱 상세하게는, 본 발명은 하기 일반식 I의 화합물 및 그의 염, 또는 상기 화합물 또는 염의 혼합물을 제공한다.
상기식에서,
각 R1은 독립적으로 수소, C1-4알킬 또는 치환된 C1-4알킬이고, D는 하기 라디칼 (a) 내지 (f) 중의 하나이고
[상기식에서,
각 Zd는 독립적으로 하기 정의된 (z1),(z2) 또는 (z3)이고,
R2는 수소, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시이고,
R3는 수소, C1-4알킬, 카복시 또는 -O-A1-OR4(여기에서, A1은 C2-4알킬렌이고, R4는 수소, 설포, C1-4알킬 또는 C2-4하이드록시알킬임)이고,
R5는 C2-4알킬이고,
R6은 수소 또는 설포이고,
각 R7은 독립적으로 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 카복시이고,
각 p는 0, 1 또는 2 이고,
q는 1 또는 2 이고,
r은 1, 2 또는 3 이며,
각 t는 0 또는 1 이다.];
Z는 하기 (z1),(z2) 또는 (z3)이고
{상기식에서,
T1은 수소, 클로로 또는 시아노이고,
두개의 T2는 동일하고, 각 T2는 플루오로 또는 클로로이며,
Hal은 플루오로 또는 클로로이고,
[여기에서, 각 m은 독립적으로 0 또는 1 이고, 표시된 질소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합되어 있고, B1은 C2-4알킬렌; C2-3알킬렌-Q-C2-3알킬렌(여기에서, Q는 -O- 또는 -NR1-임); 하이드록시로 일치환된 C2-4알킬렌,또는(여기에서, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, R8은 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시, 카복시 또는 설포이고, 표시된 탄소원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합된 -NR1그룹에 부착되어 있음)이다]};
단, (i) D가 라디칼 (a) 또는 (c) 일때, Z는이고;
(ii) D가 라디칼 (b) 일때, Z는 (z1) 또는 (z2)이며;
(iii) D가 라디칼 (d), (e) 또는 (f)일때, 각각의 Z 및 Z4는 독립적으로 (z2) 또는 (z3)이고, Z 및 Z4중 하나 이상은이다.
명세서에서, 존재하는 어떠한 알킬, 알콕시 또는 알킬렌 그룹도 달리 지시되지 않는 한 선형 또는 분지형이다. 질소 원자에 부착된 어떠한 하이드록시 치환된 알킬 또는 알킬렌 그룹에서, 하이드록시 그룹은 바람직하게는 질소 원자에 직접 부착되지 않은 탄소 원자에 결합되어 있다. 질소 원자에 부착된 Q에 의해 차단된 어떠한 알킬렌 사슬에서, Q는 바람직하게는 질소 원자에 직접 부착되지 않은 탄소원자에 결합되어 있다.
R1이 치환된 알킬 그룹일 때, 이는 바람직하게는 하이드록시, 시아노 또는 클로로에 의해 일치환된다.
각 R1은 바람직하게는 R1a이고, 여기에서 각 R1a는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸이며; 더욱 바람직하게는 각 R1은 R1b이고, 여기에서, 각 R1b는 독립적으로 수소 또는 메틸이다. 가장 바람직하게는 각 R1은 수소이다.
R2는 바람직하게는 R2a이고, 여기에서 R2a는 수소, 메틸 또는 메톡시이다.
A1은 바람직하게는 A1'이고, 여기에서 A1'는 C2-3알킬렌이다.
R4는 바람직하게는 R4a이고, 여기에서 R4a는 수소, 설포, 메틸, 에틸 또는 C2-3하이드록시알킬이다. 더욱 바람직하게는, R4는 R4b이고, 여기에서 R4b는 수소, 설포 또는 2-하이드록시 에틸이다.
R3는 바람직하게는 R3a이고, 여기에서 R3a는 수소, 메틸, 카복시 또는 -O-A1'-OR4a이며; 더욱 바람직하게는 R3b이고, 여기에서 R3b는 수소, 메틸 또는 -O-A1'-OR4b이다.
R5는 바람직하게는 R5a이고, 여기에서 R5a는 C2-3알킬이며; 가장 바람직하게는 R5는 에틸이다.
R6은 바람직하게는 수소이다.
각 R7은 바람직하게는 R7a이고, 여기에서 각 R7a는 독립적으로 수소, 메틸 또는 메톡시이다.
Hal은 가장 바람직하게는 염소이다.
R8은 바람직하게는 R8a이고, 여기에서 R8a는 수소, 메틸, 메톡시, 카복시 또는 설포이며; 더욱 바람직하게는 이는 R8b이고, 여기에서 R8b는 수소 또는 설포이다.
B1은 바람직하게는 B1a이고, 여기에서 B1a는 C2-3알킬렌, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-NR1a-CH2CH2-, 모노하이드록시-치환된 C3-4알킬렌,(여기에서 n'는 0 또는 1임)이다.
B1은 더욱 바람직하게는 B1b이고, 여기에서 B1b는 C2-3알킬렌, -CH2CH2-NR1b-CH2CH2-, CH2CH(OH)CH2-, 또는이다.
B1은 가장 바람직하게는 B1c이고, 여기에서 B1c는 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-(여기에서, 표시된 탄소원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 부착된 -NR1그룹에 결합되어 있다) 또는 -CH2CH(OH)CH2- 이다.
W1은 바람직하게는 W1a이고, 여기에서 W1a는
여기에서 W1b는이며; 가장 바람직하게는 W1은 W1c이고, 여기에서 W1c는 -NH-B1c-NH- 이다.
(z2)는 바람직하게는 하기 식의 (z2') 또는 (z2")이다.
(상기식에서, T1'는 수소 또는 클로로이다)
(z3)은 바람직하게는 하기 식의 (z3')이고
더욱 바람직하게는 이는 하기 식의 (z3")이다.
(a) 는 바람직하게는 하기 식의 (a')이고;
더욱 바람직하게는, (a')중의 R3a가 R3b이며;
(b) 는 바람직하게는 하기 식의 (b')이고
(c)는 바람직하게는 하기 식의 (c')이고
(d) 는 바람직하게는 하기 식의 (d')이고
(e) 는 바람직하게는 하기 식의 (e')이고;
(f) 는 바람직하게는 하기 식의 (f')이고
(식에서, 라디칼-(CH2)t-NR1b-Zd'는 -0-에 대하여 메타- 또는 파라-위치에 있음),
라디칼(d') 내지 (f')에서, Zd'는 라디칼(z2) 또는 (z3')이다.
가장 바람직하게는 라디칼(d'),(e') 또는 (f')중의 Zd'는 Zd"이고,
여기에서 Zd"는 라디칼(z2'),(z2") 또는 (z3")이다.
바람직한 식 I의 화합물들은 하기 식 Ia, Ib 및 Ic, 및 그들의 염에 상응한다.
(상기식에서,
Da는 라디칼(a') 또는 (c')이다).
더욱 바람직한 것은 (a')에서 R3a가 R3b인 식 Ia의 화합물들이다;
(상기식에서,
Zb는 라디칼(z1) 또는 (z2)이고, 라디칼 -NR1a-Zb는 나프틸 고리의 2- 또는 3-위치에 있다)
더욱 바람직한 것은
(1) R1a가 R1b이고;
(2) R1b가 수소인 (1)의 것들;
(3) R5a가 에틸이고;
(4) 라디칼 -NR1a-Zb가 나프틸 고리의 3-위치에 있는 (1) 내지 (3)의 것들;
(5) Zb가인 (1) 내지 (4)의 것들인
식 Ib의 화합물들이다;
(상기식에서,
Dc는 라디칼(d'),(e') 또는 (f')이고,
Zc는 (z2) 또는 (z3')이다;
단, 하나 이상의 Zd' 및 Zc는이다.
더욱 바람직한 것은
(1) R1b가 수소이고;
(2) Zc가 Zc'이고, 여기에서 Zc'는 라디칼(z2'),(z2")
또는 (z3")이며;
(3) (d'),(e') 및 (f')에서 Zd'가 Zd"이고;
(4) Zd' 및 Zc중 하나가이고,
다른 하나가 라디칼(z3')이며;
(5) (z3')가 (z3")인 (4)의 것들인
식 Ic의 화합물들이다.
식 I의 화합물이 염 형태일 때, 설포 그룹 및 어떠한 카복시 그룹과 결합된 양이온은 중요하지 않고 상응하는 염이 수용성인 한 섬유-반응성 염료의 분야에 통상적인 비-발색단성 양이온들중의 어느 하나일 수 있다. 상기 양이온의 예는 알칼리 금속 양이온 및 비치환 및 치환된 암모늄 양이온, 예를 들어, 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 모노-, 디-, 트리-, 및 테트라-메틸암모늄, 트리-에틸암모늄 및 모노-, 디- 및 트리- 에탄올암모늄이다.
바람직한 양이온은 알칼리 금속 양이온 및 암모늄이며, 나트륨이 가장 바람직하다.
식 I의 화합물에서 설포 및 어떠한 카복시 그룹의 양이온은 동일하거나 서로 다를 수 있고, 예를 들어, 그들은 상기 언급한 양이온들의 혼합물일 수 있고 이는 식 I의 화합물이 혼합된 염 형태일 수 있음을 의미한다.
본 발명은 또한 하기 식 II 의 아민의 디아조늄 염을 하기 식 III의 화합물과 반응시키고, X가 수소인 경우에는, 이어서 수득된 커플링생성물은 식 Z-Hal(여기에서, Hal은 플루오로 또는 클로로임)의 화합물과 반응시킴을 포함하는 식 I에 따른 화합물 또는 그의 혼합물의 제조방법을 제공한다:
상기식들에서,
D 및 R1은 상기에 정의된 바와같고,
X는 수소 또는 라디칼 Z이다.
D가 라디칼(d),(e) 또는 (f)이고, Z 및 Zd가 모두인 식 I의 화합물은 하기 식 IV의 화합물 1몰을 적어도 2몰의 2,4,6-트리플루오로피리미딘과 반응시킴으로써 역시 제조할 수 있다.
상기식에서,
R1은 상기에 정의된 바와같고,
D'는 라디칼
디아조화 및 커플링은 통상적인 방법에 따라 수행할 수 있고; 커플링 반응은 바람직하게는 6.5 내지 8.5의 pH범위, 특히 pH 7 내지 8에서 수행한다.
아미노 그룹과 식 Z-Hal의 화합물(2,4,6-트리플루오로피리미딘 포함)의 축합은 35 내지 60℃범위의 약간의 승온 및 pH 4 내지 6에서 적당하게 수행된다.
식 I의 화합물은 공지 방법에 따라, 예를들어, 임의로 진공하 및 약간의 승온에서의 알칼리 금속염을 사용한 통상적인 염석(salting out), 여과 및 건조에 의해 단리될 수 있다.
반응 및 단리 조건에 따라 식 I의 화합물은 유리산 또는 바람직하게는 염형태로 또는 예를들어, 상기에 언급한 양이온중 하나 이상을 포함하는 혼합된 염 형태로도 수득할 수 있다. 이는 통상적인 수단에 의해 유리산 형태에서 염형태 또는 염형태의 혼합물로 또는 그 반대로 또는 하나의 염 형태에서 다른 염형태로 전환 될 수 있다.
에 해당하는 모노플루오로 피리미디닐 라디칼 또는 라디칼(z2)인 어떠한 그룹 Z 또는 Zd도 2- 또는 6-위치중 어느 하나에 부동 플루오로 또는 클로로 치환체를 가진 2개의 이성체 형태로 나타날 수 있음을 주목해야 한다.
일반적으로, 생성된 염료의 상기 혼합물을 사용을 위한 단일 이성체의 단리에 의하지 않고 그 자체로서 사용하는 것이 바람직하지만, 단리가 요구된다면 이는 통상적인 방법에 의해 쉽게 이루어질 수 있다.
식 II, III 및 IV의 출발 화합물 및 Z-Hal은 공지되어 있거나, 공지의 출발 물질로부터 통상적인 디아조화, 커플링 및/또는 축합 반응을 사용하는 공지방법에 의해 쉽게 제조될 수 있다.
식 I의 화합물 및 그의 혼합물은 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재를 염색 또는 날염하기 위한 섬유-반응성 염료로서 유용하다. 바람직한 기재는 가죽 및 천연 또는 합성 폴리아미드를 포함하는 섬유 물질 및, 특히 면, 비스코스 레이온 및 레이온 방적사와 같은 천연 또는 재생 셀룰로오즈이다. 가장 바람직한 기재는 면을 포함하는 섬유 재료이다.
염색 또는 날염은 섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 공지 방법에 따라 수행한다. 바람직하게는 식 I의 화합물에 대해서 30℃ 내지 80℃범위내의 온도, 특히 50℃-60℃에서 6:1 내지 30:1, 보다 바람직하게는 10:1 내지 20:1의 염료액 대 제품비가 사용되는 흡착(exhaust) 염색법이 사용된다.
본 발명의 화합물은 공지의 섬유-반응성 염료와 양호한 상용성을 갖는다; 그들은 단독으로 또는 통상의 견뢰도 특성 및 염료욕으로부터 섬유상으로 흡착되는 능력의 정도와 같은 유사한 염색 특성을 갖는 동일한 부류의 적합한 섬유-반응성 염료와 배합하여 적용할 수 있다. 상기 배합 혼합물을 사용하여 얻은 염색물은 양호한 견뢰도 특성을 가지며 단일 염료를 사용하여 얻은 것들과 거의 동등하다.
식 I의 화합물은 염료로서 사용될 때 양호한 흡착 및 고정 수율을 낸다. 더구나, 어떠한 고정되지 않은 화합물도 기재로부터 쉽게 세척된다. 식 I의 화합물로부터 유도된 염색 및 날염은 양호한 일광 견뢰도, 및 세탁, 물, 해수 및 땀 견뢰도와 같은 양호한 습윤 견뢰도 특성을 나타낸다. 그들은 또한 염소처리된 물, 차아 염소산염 표백제, 과산화물 표백제 및 과붕산염-함유 세탁 세제와 같은 산화제에 대해 양호한 내성을 나타낸다.
하기 실시에들은 발명을 상세히 설명한다. 실시예에서 모든 부 및 백분율은 달리 지시되지 않는 한 중량 기준이며, 모든 온도는 섭씨로 주어진다.
[실시예 1]
47.8부의 2-아미노-5-하이드록시나프탈렌-7-설폰산을 25℃에서 500부의 물에 현탁시키고, 30% 수산화 나트륨 용액을 가함으로써 용해시켰다. 생성된 용액에, 19.4부의 2,4,6-트리플루오로피리미딘을 가하였다. 반응혼합물의 pH 는 20% 탄산 나트륨 용액을 계속 가함으로써 4.4 내지 4.8로 유지시켰고, 온도는 동시에 40 내지 45℃로 증가하였다. 반응이 완료될 때까지 교반을 수행하고, 때때로 반응의 경과를 박층크로마토그래피로 모니터링하였다.
이렇게 하여 얻은 현탁액을 43.4부의 3-아미노-4-메톡시-5-메틸벤젠 설폰산으로부터 통상적인 방식으로 제조된 디아조늄 염용액에 0 내지 5℃에서 한번에 모두 가하였다. 반응 혼합물의 pH는 20% 탄산 나트륨 용액의 첨가에 의해 7.2 내지 7.5로 유지하였다. 커플링 반응이 완료된 후, 형성된 염료를 염화 나트륨을 사용하여 염석하고, 여과하고 50℃에서 진공하에 건조시켰다. 염료는 하기 식(유리산 형태로 나타냄)에 해당하고, 이는 면을 오렌지색 음영으로 염색한다.
상기 면 염색물은 양호한 일광 및 습윤 견뢰도 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[실시예 2]
28.1부의 2-아세틸아미노-5-하이드록시나프탈렌-7-설폰산을 25℃에서 200부의 물에 용해시켰다. 상기 용액에 26.0부의 1-아세틸아미노-3-아미노-4-메톡시벤젠-5-설폰산으로부터 통상적인 방식으로 제조된 디아조늄 염 용액을 0 내지 5℃에서 가하였다. 상기 커플링 혼합물의 pH를 20% 탄산 나트륨 용액의 첨가에 의해 8.0 내지 8.5로 유지하였다. 반응이 완료된 후, 상기에서 수득한 아조 염료를 염화 나트륨을 가함으로써 염석하고 흡인 여과하였다.
축축한 여과 잔류물을 300부피부의 4% 수산화 나트륨 용액에 용해시켰다. 아세트아미도 그룹의 비누화가 완료될 때(이는 박층 크로마토그래피에 의해 모니터링하여야 함)까지 90 내지 100℃에서 용액을 환류시켰다. 이어서 반응 혼합물을 20℃로 냉각시키고, 30% 염산을 가함으로써 pH를 4.3 내지 4.8로 조정하였다. 후속적으로 26.8부의 2,4,6-트리플루오로피리미딘을 가하였다. 20% 탄산 나트륨 용액의 계속적인 첨가에 의해 혼합물의 pH를 4.3 내지 4.8로 유지시켰고, 온도는 40 내지 45℃로 증가하였다. 반응이 완료된 후, 염화 나트륨을 가함으로써 염료를 염석하고, 여과하고, 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 이는 하기 식(유리산 형태로 나타냄)에 해당한다.
상기 염료를 사용하여 진홍색의 면 염색물 및 날염이 수득되며,이는 일광 견뢰도 및 습윤 견뢰도에 관하여 우수한 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[실시예 3 내지 96]
실시예 1 또는 2에 기술된 방법과 유사하게, 적당한 출발 화합물을 사용하여, 식 I의 다른 화합물들을 제조할 수 있으며, 이들은 하기 표 1 내지 4에 기재되어 있다. 그들은 다음과 같이 식(T1),(T2),(T3) 및 (T4)에 해당한다:
표 1에 대해
표 2에 대해
표 3에 대해
표 4에 대해
상기식들에서, 기호들은 표 1내지 4에 정의된 바와 같다.
실시예 3 내지 96의 화합물들은 통상적인 흡착 염색법 또는 통상적인 날염 공정을 사용하여 셀룰로오즈 섬유를 포함하는 기재에, 특히 면을 포함하는 직물 기재에 적용할 수 있고, 여기에서 오렌지색 내진 진홍색 음영의 염색물 또는 날염물이 수득된다. 상기 면 염색물 및 날염물은 일광 견뢰도 및 습윤 견뢰도에 관하여 양호한 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[표 1]
하기 표 2 내지 4에서, ZT2, Zd및 Zk를 위해서 및 ZT4를 위해서 하기 기호 ZTa, ZTb및 ZTc가 사용되고, 여기에서
또한, 하기 표 2에서 DT2하의 란에 있는 각 표시된 탄소원자는 식 (T2)중의 아조 그룹에 결합되어 있고; -Wl-하의 란에 있는 각 표시된 질소 원자는 식(T2)중의 트리아진 고리의 탄소 원자에 결합되어 있다.
[표 2]
하기 표 3에서 DT3하의 란에 있는 각 표시된 탄소원자는 식(T3) 중의 아조 그룹에 결합되어 있다.
[표 3]
하기 표 4에서 DT4하의 란에 있는 각 표시된 탄소원자는 식 (T4)중의 아조 그룹에 결합되어 있고; -Wl- 하의 란에 있는 각 표시된 질소 원자는 식 (T4)중의 트리아진 고리의 탄소원자에 결합되어 있다.
[표 4]
[실시예 97]
47.8 부의 2-아미노-5하이드록시나프탈렌-7-설폰산을 실시예 1의 첫번째 단계에 기술된 방법에 따라 19.4부의 2,4,6-트리플루오로피리미딘과 반응시켰다.
이렇게 하여 얻은 현택액을 43.4부의 2-아미노-5-에톡시벤젠 설폰산으로부터 통상적인 방식으로 제조된 디아조늄염 용액에 0 내지 5℃에서 한번에 모두 가하였다. 반응 혼합물의 pH는 15% 탄산 나트륨 용액의 첨가에 의해 7.0 내지 7.5로 유지시켰다. 커플링이 완료된 후, 생성된 염료를 염화 나트륨의 첨가에 의해 염석하고, 여과하고 진공하에 50℃에서 건조시켰다. 염료는 하기 식(유리 산 형태로 나타냄)을 가지며, 면을 진홍색-적색 음영으로 염색하였다.
상기의 면 염색물은 양호한 일광- 및 습윤-견뢰도 특성을 나타내며 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[실시예 98 내지 108]
실시예 97에 기술된 방법과 유사하게, 적당한 출발 화합물을 사용하여, 식 I의 다른 화합물들을 제조할 수 있으며, 이들은 하기 표 5에 기재되어 있다. 그들은 하기 식(T5)에 해당한다:
상기식에서, 기호들은 표 5에 정의된 바와같다.
표 5에서, 상기에 정의된 바와같은 ZT, 외에, 하기의 기호 ZTd및 ZTe가 사용되고, 여기에서
실시예 98 내지 108의 화합물들은 통상적인 흡착 염색법 또는 통상적인 날염 공정을 사용하여 셀룰로오즈 섬유를 포함하는 기재에, 특히 면을 포함하는 직물 기재에 적용할 수 있고, 여기에서 오렌지색 내지 진홍색 음영의 염색물 또는 날염물이 수득된다. 상기 면 염색물 및 날염물은 일광 견뢰도 및 습윤 견뢰도에 관하여 양호한 특성을 나타내고 산화 작용에 대해 내성이 있다.
[표 5]
실시예 1,2 또는 97에 기술된 제조방법에 의해, 실시예 1 내지 108의 화합물들을 그들의 나트륨 염 형태로 수득하였다. 반응 또는 단리 조건을 변화시킴으로써 또는 다른 공지 방법을 사용함으로써, 화합물을 하나이상의 상기에 언급된 양이온을 함유하는 유리산의 형태로 또는 다른 염형태 또는 혼합된 염형태로 생산할 수 있다.
상기 설명에서 이미 언급한 바와같이, 예시된 염료(및 상응하는 유리산 및 다른 염형태)는 라디칼과 관련하여 두 가지 이성체 화합물, 즉, 피리미딘 고리상의 부동 플루오로 치환체가 2번위치에 있는 한가지 화합물 및 그것이 6번 위치에 있는 상응하는 화합물을 포함한다. 유사한 방식으로 라디칼 ZTb, ZTc및 ZTe도 역시 부동 클로로 또는 플루오로 치환체와 관련하여 두가지 적합한 이성체 형태로 존재한다. 수득된 이성체 염료의 혼합물은 통상의 염색 또는 날염 공정에 사용될 수 있고; 정상적으로 사용하기 위한 단일 이성체의 분리는 필요치 않다.
하기 실시예에서, 본 발명의 화합물의 적용을 상세히 설명한다.
[적용 실시예 A]
0.3부의 실시예 1의 염료를 100부의 탈염수에 용해시키고 8부의 (소성된)망초(Glauber's salt)를 가하였다. 염료욕을 50℃로 가열하고, 이어서 10부의 (표백된)면적물을 가하였다. 50℃에서 30분후, 0.4부의 (소성된)탄산나트륨을 욕에 가하였다. 탄산 나트륨의 첨가동안 온도를 50℃로 유지하였다. 후속적으로 염료욕을 60℃로 가열하고, 60℃에서 1시간동안 더 염색을 수행하였다.
이어서, 염색된 직물을 흐르는 찬물로 3분동안 및 그후 흐르는 뜨거운 물로 3분동안 더 행궜다. 염색물을 0.25부의 마르세유(Marseille) 비누의 존재하에 500부의 탈염수중에서 15분동안 삶아서 세탁하였다. 흐르는 뜨거운 물로(3 분동안) 헹구고 원심분리한 후, 염색물을 캐비닛(cabinet) 건조기내에서 약 70℃로 건조시켰다. 산화적 작용에 대해 안정한, 양호한 견뢰도 특성 및 특히 높은 습윤 견뢰도 특성을 나타내는 진한 오렌지색 면 염색물을 수득하였다.
[적용 실시에 B]
100 부의 탈염수에 5부의 (소성된)망초를 함유하는 염료욕에 10부의 (표백된)면직물을 가하였다. 욕을 10분내에 50℃로 가열 하고, 0.5부의 실시예 1의 염료를 가하였다. 50℃에서 추가로 30분후, 1부의 (소성된)탄산 나트륨을 가하였다. 이어서 염료욕을 60℃로 가열하고 60℃에서 45분동안 더 염색을 계속하였다.
염색된 직물을 흐르는 찬물 및 이어서 뜨거운 물로 헹구고 적용실시예 A에 주어진 방법에 따라 삶아서 세탁하였다. 헹굼 및 건조후, 적용실시예 A에 나타낸 것과 동일한 양호한 견뢰도 특성을 갖는 진한 오렌지색 면 염색물을 수득하였다.
유사하게, 실시예 2 내지 108의 염료 또는 예시된 염료의 혼합물이 적용 실시예 A 또는 B에 기술된 방법에 따라 면 염색에 사용될 수 있다. 이로 인해 수득된 면 염색물은 오렌지색 내지 진홍색이고 양호한 견뢰도 특성을 나타낸다.
[적용 실시예 C]
40 부의 실시예 1의 염료
100 부의 요소
350 부의 물
500 부의 4% 알긴산 나트륨 호제 및
10 부의 중탄산 나트륨
총 1000 부
로 이루어진 날염 풀을 통상의 날염 방법에 따라 면직물에 적용시켰다.
날염된 직물을 건조시키고 102-104℃의 증기내에서 4내지 8분동안 고정시켰다. 이를 찬물 및 이어서 뜨거운 물로 헹구고, 삶아서 세탁(적용실시예 A에 기술된 방법에 따름)하고 건조시켰다. 양호한 일반적인 견뢰도 특성을 갖는 오렌지색 날염을 수득하였다.
유사하게, 실시예 2 내지 108의 염료 또는 예시된 염료의 혼합물이 적용실시예 C에 주어진 방법에 따라 면을 날염하기 위해 사용될 수 있다. 수득된 모든 날염들은 오렌지색 내지 진홍색이며 양호한 견뢰도 특성을 나타낸다.

Claims (12)

  1. 하기 일반식 I의 화합물 및 그의 염, 또는 상기 화합물 또는 염의 혼합물:
    상기식에서,
    각 R1은 독립적으로 수소, C1-4알킬 또는 치환된 C1-4알킬이고;
    D는 하기 라디칼 (a) 및 (c) 내지 (f)중 하나이고,
    [상기식에서,
    각 Zd는 독립적으로 하기 정의된 (z1),(z2) 또는 (z3)이고,
    R2는 수소 또는 C1-4알킬이고,
    R3은 수소, C1-4알킬, 카복시 또는 -P-A1-OR4(여기에서, A1은 C2-4알킬렌이고, R4는 수소, 설포, C1-4알킬 또는 C2-4하이드록시알킬임)이고,
    R5는 C2-4알킬이고,
    R6은 수소 또는 설포이고,
    각 R7은 독립적으로 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 카복시이고,
    각 p는 0,1 또는 2이고,
    q는 1 또는 2이고,
    r은 1,2 또는 3이며,
    각 t는 0 또는 1이다];
    Z는 하기 (z2) 또는 (z3)이고,
    {상기식들에서,
    T1은 수소 또는 시아노이고,
    두 개의 T2는 동일하고, 각 T2는 플루오로 또는 클로로이며,
    Hal은 플루오로 또는 클로로이고,
    [여기에서, 각 m은 독립적으로 0 또는 1이고, 표시된 질소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합되어 있고, B1은 C2-4알킬렌; C2-3알킬렌-Q-C2-3알킬렌(여기에서, Q는 -O- 또는 -NR1-임); 하이드록시로 일치환된 C3-4알킬렌;(여기에서, n은 0 또는 1 내지 4의 정수이고, R8은 수소, C1-4알킬, C1-4알콕시, 카복시 또는 설포이고, 표시된 탄소원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 결합된 -NR1그룹에 부착되어 있음)이다]};
    단, (i) D가 라디탈 (a) 또는 (c) 일 때, Z는이고;
    (ii) D가 라디칼 (d), (e) 또는 (f)일 때, 각각의 Z 및 Zd는 독립적으로,
    (Z2) 또는 (Z3)이고, Z 및 Zd 중 하나 이상은이다.
  2. 제1항에 있어서,
    각 R1이 R1a이고, 여기에서 각 R1a는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 또는 2-하이드록시에틸인 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    하기 식 Ia에 상응하는 화합물 또는 그의 염:
    상기식에서,
    Da는 하기 라디칼(a') 또는 (c')이다.
    [상기식들에서,
    R2a는 수소 또는 메틸이고,
    R3a는 수소, 메틸, 카복시 또는 -O-A1'-OR4a(여기에서, A1'는 C2-3-알킬렌이고, R4a는 수소, 설포, 메틸, 에틸 또는 C2-3하이드록시알킬임)이고,
    q는 1 또는 2이고,
    r'는 2 또는 3이다].
  4. 제1항에 있어서,
    하기 식 Ic에 상응하는 화합물 또는 그의 염:
    상기식에서,
    Dc는 하기 라디칼 (d'), (e') 또는 (f')이고,
    [상기식들에서,
    각 R1b는 독립적으로 수소 또는 메틸이고,
    R7a는 수소, 메틸 또는 메톡시이고,
    각 Zd'는 독립적으로 제1항에 정의된 바와 같은 라디칼(z2) 또는 하기 정의된 라디칼(z3')이며,
    m은 0 또는 1 이고,
    t는 0 또는 1 이고,
    (d')중의 라디칼 -(CH2)t-NR1b-Zd'는 아조 그룹에 대하여 메타- 또는 파라- 위치에 있고,
    (f')중의 라디칼 -(CH2)t-NR1b-Zd'는 -O- 에 대하여 메타- 또는 파라- 위치에 있다.],
    R1b는 수소 또는 메틸이고,
    Zc는 제1항에 정의된 바와 같은
    라디칼(z2) 또는 식(z3') 의 라디칼이고
    {상기식에서,
    Z1은 라디칼(z2)이고,
    단, Zc및 Zd' 중 하나 이상은이다.
  5. 제4항에 있어서,
    R1b가 수소인 화합물.
  6. 제4항에 있어서,
    Zc가 Zc'이고, (d'), (e') 및 (f')중의 Zd' 가 Zd"이며,
    여기에서 각각의 Zc' 및 Zd"는 하기 라디칼(z2'), (z2") 또는 (z3")인 화합물:
    상기식들에서,
    T1'는 수소 또는 클로로이고,
    W1c는 -NH-B1c-NH-(여기에서, B1c는 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, CH2CH(CH3)- 또는 -CH2CH(OH)CH2- 이고, 여기에서 표시된 탄소 원자는 트리아진 고리의 탄소원자에 부착된 -NR1그룹에 결합되어 있음)이고,
    Z1'는 라디칼(z2') 또는 (z2")이다.
  7. 제4항에 있어서,
    Zc및 Zd'중 하나가이고, 다른 하나가 제4항에 정의된 라디칼(z3')인 화합물.
  8. 제7항에 있어서,
    (z3')가 제6항에 정의된 라디칼(z3")인 화합물.
  9. 하기 식 II 의 아민의 디아조늄 염을 하기식 III의 화합물과 반응시키고, X가 수소인 경우에는 후속적으로 수득된 커플링 생성물을 식 Z-Hal(여기에서, Hal은 플루오로 또는 클로로임)의 화합물과 반응시킴을 포함하는, 식 I의 화합물 또는 그의 혼합물의 제조방법:
    상기식들에서,
    D 및 R1은 각각 제1항에 정의된 바와같고,
    X는 수소 또는 제1항에 정의된 라디칼 이다.
  10. 1몰의 하기 식 IV의 화합물을 2몰 이상의 2,4,6-트리플루오로 피리미딘과 반응시킴을 포함하는, D가 제1항에 정의된 바와 같은 라디칼 (d), (e) 또는 (f)이고, Z 및 Zd가 모두인 식 I의 화합물의 제조방법:
    상기식에서,
    R1은 제1항에 정의된 바와 같고,
    또는(여기에서, 각 R7, p, q 및 t는 제1항에 정의된 바와 같음)이다.
  11. 제1항 내지 8항중 어느 한 항의 화합물 또는 그의 혼합물을 하이드록시 그룹- 또는 질소-함유 유기 기재에 적용함을 포함하는, 상기 기재의 염색 또는 날염 방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 기재가 천연 또는 재생 셀룰로오즈를 포함하는 섬유 재료인 방법.
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