CH685705A5 - Faserreaktive Disazofarbstoffe. - Google Patents

Faserreaktive Disazofarbstoffe. Download PDF

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CH685705A5
CH685705A5 CH2393/93A CH239393A CH685705A5 CH 685705 A5 CH685705 A5 CH 685705A5 CH 2393/93 A CH2393/93 A CH 2393/93A CH 239393 A CH239393 A CH 239393A CH 685705 A5 CH685705 A5 CH 685705A5
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CH
Switzerland
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hydrogen
formula
methyl
independently
compounds
Prior art date
Application number
CH2393/93A
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English (en)
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Rainer Dr Nusser
Roland Wald
Original Assignee
Sandoz Ag
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Publication date
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    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
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    • C09B62/03—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
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Description

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CH 685 705 A5
Beschreibung
Die Erfindung betrifft faserreaktive Disazoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Verbindungen finden Verwendung als Reaktivfarbstoffe in üblichen Färbe- und Druckverfahren. Gegenstand der Erfindung sind folglich Verbindungen der Formel I
und deren Salze, worin jedes Ri unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl oder substituiertes Ci_4Alkyl,
jedes R2 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4AlkyI, Ci-4Alkoxy, -NHCOCi-4Alkyl oder
-NHCONH2,
jedes R3 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl oder Ci_4Alkoxy, und
'"W
H F
Hai oder
N=
N
W.
N
H
bedeuten, worin
Hai für Fluor oder Chlor, und
Wi für -NRi-Bx-NRi- , -N
\ 4 /—V
^N- , —NR1-C2-4Alkylen-N N- ,
/—\
N N-
-N N-C2-4Alkylen-NRx- , —NR.,"
oder
_-N—N^rNRf
(S03H)m
(SOgH)
m stehen, worin jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, Bi C2-4Alkylen; -C2-3Alkylen-Q-C2-3AlkyIen-, worin Q für -O- oder -NR1-steht; durch Hydroxy monosubstituiertes
C3-4Alkylen, r(y bedeutet, worin n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und jrv-,CH2V
oder
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Rö für Wasserstoff, C-i^Alkyl, C-i-^AIkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NRi-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazinringes gebunden ist;
D einen der folgenden Reste der Formeln (a) bis (d) bedeutet,
<?03H>q
D~
(a)
(S03H)
oder
(CH2)fNR1-Z1 (c)
(S03H)q
(CH2)t-NR1-Z1
Cd)
, worin
R7 für Wasserstoff, Ci-^Alkyl, Ci-4Alkoxy, Carboxy oder p für 0, 1 oder 2,
q für 1 oder 2,
r für 1, 2 oder 3,
t für 0 oder 1, und Zi für den Rest
-NHCOCH3,
T1 T2
stehen, worin
Ti Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet, und die beiden T2 identisch sind und jedes Jz Fluor oder Chlor bedeutet.
Gegenstand der Erfindung sind auch Gemische von Verbindungen der Formel I und deren Salze. In einer Verbindung der Formel I kann, sofern nichts anderes angegeben ist, jedes Alkyl, Alkoxy oder Alkylen linear oder verzweigt sein. In einer hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkylengruppe, die an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist. In einer Alkylenkette, die durch Q unterbrochen und an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich Q vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist.
Ri als substituiertes Alkyl ist vorzugsweise monosubstituiert durch Hydroxy, Cyan oder Chlor.
Ri steht bevorzugt für Ria als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl; mehr bevorzugt für R-ib als Wasserstoff oder Methyl; insbesondere bedeutet Ri Wasserstoff.
R2 und R4 stehen bevorzugt für R2a und R4a, die unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 bedeuten; mehr bevorzugt für R2b und R4b, die unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Meist bevorzugt steht R4 für Wasserstoff.
R3 bedeutet bevorzugt R3a als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy.
R5 steht bevorzugt für Rsa als Wasserstoff oder Methyl; meist bevorzugt bedeutet R5 Wasserstoff. Hai bedeutet insbesondere Chlor.
Rö bedeutet bevorzugt R6a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt R6b als Wasserstoff oder Sulfo.
Bi bedeutet bevorzugt Bia als C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRia-CH2CH2-, monohydroxy-substituiertes
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C3-4Alkylen, -(CH2)nrn ,
^6a oder \ t_/ l6a worin n' 0 oder 1 bedeutet; mehr bevorzugt B-ib als C2-3AlkyIen, -CI-bCI-b-NRib-ChfcCI-fe-, monohydroxy-
substituiertes C3-4Alkylen oder
-Gr besonders bevorzugt steht Bi für Bic
"6b
OH
als -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, — CH2CH- oder -CH2CHCH2- , worin
CH3
das mit * markierte C-Atom an die -NRrGruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazinring geknüpft ist.
Wi steht bevorzugt für Wia als
-NRla-Bla-NRla-, -N^V,
/—\ /—\
-NRib-CH2CH2-N N- , — N N-CH2CH2-NRlb- ,
N-
(S03H)m oder —1N N—\ i"/
*ib
(SOgH)m mehr bevorzugt für Wib als
-NRib-Bib-NRib- oder -N ^N- ; meist bevorzugt für Wie als -NH-Bic-NH-
R7 bedeutet vorzugsweise R7a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy; insbesondere bedeutet R7 Wasserstoff.
Zi steht bevorzugt für Zi' als Rest
W
Tl' F
oder
ì-<"
CN CI
worin
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TV Wasserstoff oder Chlor bedeutet. Meist bevorzugt steht Zi für
D bedeutet bevorzugt Da als einer der folgenden Reste (a') bis (d'),
(f°3H>q
//
Va
(a')
worin
R7a mehr bevorzugt Wasserstoff bedeutet;
(s03h)q (s03h)m
(b')
worin m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet, q für 1 oder 2, und m + q für 2 oder 3 stehen;
//
(sogh)p
(ch2)t-nh-z1' (C)
oder
(h03s)
so3h worin m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet.
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Insbesondere bevorzugt bedeutet in jedem (c) und (d') Z< den Rest
« H F
Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin D für den Rest (a') steht; oder solche, worin D für den Rest (c) mit t als 1, oder für den Rest (d') steht.
Mehr bevorzugte Verbindungen der Formel I entsprechen der Formel la
1b
'2a
Ma la und Salzen davon, worin Da, R2a bis Rsa und Rib wie oben definiert sind, und Za für oder \
H
W
1b
H
steht, worin
Wib wie oben definiert ist.
Noch mehr bevorzugt sind Verbindungen der Formel la, worin
(1) Rib für Wasserstoff steht;
(2) R2a für R2b und R4a für R4b stehen;
(3) solche von (2), worin R4a und Rsa Wasserstoff bedeuten;
(4) Wib für Wie steht;
(5) solche von (1) bis (4), worin Da für den Rest (a') steht, in welchem R73 Wasserstoff bedeutet;
(6) solche von (1) bis (4), worin Da für einen Rest (c) oder (d') steht,
in welchem Zi' den Rest
H F
bedeutet.
Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zusätzlich vorhandener Carb-oxygruppen in Verbindungen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist allerdings, dass die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen.
Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.
Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.
Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen und gegebe-
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nenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d.h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.
Die Erfindung umfasst weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I: Verbindungen der Formel I, worin D einen Rest (a) oder (b) bedeutet, werden erfindungsgemäss erhalten, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel IIa oder IIb,
IIb worin Ri bis Rs, Hai und Wi wie oben definiert sind und Dx für einen Rest (a) oder (b) steht, der wie oben definiert ist, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt; Verbindungen der Formel I, worin D einen Rest (c) oder (d) bedeutet, werden erhalten, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel
III
worin
Ri bis Rs und Z wie oben definiert sind und
(S03H)p
(SOgH)q
Dy für y oder
(CH2)t-NRrH (CH2)t-NRrH
steht, worin
R-i, p, q und t wie oben definiert sind, mit 1 Mol einer Verbindung Zi-Hal, worin Zi wie oben definiert ist und Hai für Fluor oder Chlor steht, umsetzt.
Weiterhin können Verbindungen der Formel I, worin D für einen Rest (c) oder (d) und Z und Zi beide für den Rest
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ì-<"
f h f stehen, auch erhalten werden, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
dy—n=n nr.j-h iv worin Ri bis Rs und Dy wie oben definiert sind, mit mindestens 2 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
Diese Kondensationsreaktionen werden gemäss an sich bekannten Methoden durchgeführt, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 20 bis 50°C, mehr bevorzugt bei 30 bis 40°C, und bei pH 4-5.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei leicht erhöhter Temperatur getrocknet werden.
In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.
Jeder Rest Z und Zi gemäss der Formel,
worin Ti Wasserstoff, Cyan oder Chlor, und T2 Fluor oder Chlor bedeuten, kann in zwei isomeren Formen vorliegen, worin der nicht fixierte Fluor- oder Chlorsubstituent entweder in 2-Stellung oder in 6-Stellung gebunden ist. Im allgemeinen ist es bevorzugt, die resultierenden Farbstoffgemische als solche zu verwenden, ohne dass eine Auftrennung in die einzelnen Isomere vorgenommen wird. Sollte jedoch eine Isomerenauftrennung erwünscht sein, so kann diese nach an sich üblichen Methoden erfolgen.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln IIa, IIb, III und IV sind entweder bekannt oder können analog zu bekannten Methoden aus entsprechenden bekannten Ausgangsverbindungen durch an sich übliche Reaktionen wie Diazotierung und Kupplung und/oder Kondensation erhalten werden.
Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.
Die Verbindungen der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren im Temperaturbereich von 30-80°C, insbesondere bei 50-60°C, gefärbt, wobei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1:6 bis 1:30, mehr bevorzugt von 1:10 bis 1:20 angewendet wird.
Die Verbindungen gemäss der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombi-nierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färberische Eigenschaften z.B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoff.
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Mit den Verbindungen der Formel I werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil lässt sich leicht auswaschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit wie auch Nasslichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Nassechtheitseigenschaften z.B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschmitteln.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
30,3 Teile 2-Aminonaphthyl-1,6-disulfonsäure werden in 250 Teilen Wasser gelöst, dabei resultiert eine Lösung mit einem pH von unter 1. Durch Zufügung von 25 Volumteilen 4N Natriumnitritlösung wird bei 0-5° diazotiert. Die entstandene Diazoniumverbindung lässt man bei derselben Temperatur, jedoch bei pH 5, mit 13,7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol reagieren. Nach beendeter Reaktion wird unter Zugabe von 50 Volumteilen 30%iger Salzsäure mit 25 Volumteilen 4N Natriumnitritlösung erneut diazotiert. Bei einer Temperatur nicht höher als 10° und pH 4,5 werden dann 20,5 Teile Anilin-w-me-thansulfonsäure zugestürzt. Nach beendeter Kupplung, was durch Dünnschichtchromatographie kontrolliert wird, wird der pH des Reaktionsgemisches durch Zudosierung von 30%iger Natronlauge auf 13 angehoben. Man erwärmt dann auf 30° und lässt langsam 17 Volumteile einer 40%igen Wasserstoffper-oxid-Lösung zutropfen. Nach dieser Verseifung erfolgt die Kondensation der freigesetzten Aminogruppe durch Reaktion mit 14,7 Teilen 2,4,6-Trifluorpyrimidin bei 35° und pH 4,5. Der resultierende Farbstoff hat die Formel
N=N / /"N =N 0NH
) (
H F
und wird auf üblichem Wege durch Aussalzen isoliert. Er färbt Baumwolle in orange-farbenen Tönen, die Färbungen zeigen gute Echtheiten und sind beständig gegen oxidative Einflüsse.
Beispiel 2
44 Teile der Verbindung der Formel
,S03H
OCH,
H2N~h\ /h~N =N ^ ^-N=N
CH,
V \
NH,
werden in 500 Teilen Wasser vorgelegt. Durch Zusatz von 30%iger Salzsäure wird der pH auf 4,3-4,8 gestellt. Anschliessend werden bei 20° 29,4 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin zugetropft, dabei wird der pH durch entsprechenden Zusatz von 20%iger Natriumcarbonatlösung bei 4,3-4,8 gehalten. Gleichzeitig wird die Temperatur auf 40° erhöht. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff aus dem Reaktionsmedium ausgesalzen, abfiltriert und bei 50° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel
H
CH,
H
und ergibt auf Baumwolle orange Färbungen und Drucke, die hohe Licht- und Nassechtheiten sowie gute Oxidationsbeständigkeit aufweisen.
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Beispiele 3-49
Analog der in Beispiel 1 oder 2 beschriebenen Methode können unter Einsatz von entsprechenden Ausgangsmaterialien weitere Verbindungen der Formel l hergestellt weden, die in den folgenden Tabellen 1 und 2 aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen den Formeln (T1) und (T2),
R,
(T2)
worin die Variablen in den Tabellen 1 und 2 angeführt sind. In der Kolonne unter -Wi- von Tabelle 2 ist das mit * markierte Stickstoffatom an ein C-Atom im Triazinring gebunden.
Weiterhin werden in den Tabellen die folgenden Symbole ZTa bis ZTC verwendet in der Bedeutung ZTa für
ZTb für
H"
CN CI
Cl und
ZTc für
Cl F
Mit den Farbstoffen der Beispiele 3-49 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle in orangefarbenen Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Druk-ke auf Baumwolle sind gut licht- und nassecht und beständig gegenüber oxidativen Einflüssen.
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tabelle 1 / Verbindungen der Formel (Tl) Beispiele 3 bis 23
Bsp.Nr. DTx
R3 R4 R5 Ri
10
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O3H
HOaS
h h h h
20
do.
ch3 h h h h
25 5
SO3H
w~
so3h h h ch3 h
30
6
7
do. do.
ch3 -nhcoch3
h h ch3 h h h ch3 h
35
40
HO3S
SO3H
h ch3 h h
45
do.
och, h h h
50
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60
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12
13
ho,s'
sojh do. do. do.
-nhc0ch3 -nhconh2 ch3
h h h h
0CH3
h h h h h h h h h h h
65
11
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TABELLE 1 / Fortsetzung
5 Bsp.Nr. DTa
R2
R-3 R4 r5
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20
25
16
14 —K 7—NH—ZT„
15
S03H
ch3 och3 ch3 h do.
do.
do. H
H
do. do. H H
H H
30
17 —\-/—ch2nh—27a d°'
do. H
H H
35
40
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18 —('' x)—CH2NH—ZTC do.
-H^-CH2NH—ZTa d0.
S03H
do. H
do. H
H H
h h
03H
45 20
50
ch2nh—zta do.
do. H
H H
21
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H H
H H
55
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ch3 ch3 h h ch-
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23
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TABELLE 2 / Verbindungen der Formel (T2)
Beispiele 24 bis 49
Bsp.Nr. DT2 R2 R3 R5 Ri
?03H
24
ch3 h ch3 h h -nhch2chch2nh-I
oh
25
do. -nhc0ch3 h h h -nhch2ch2ch2nh-
26
27
do.
SO3H
0-
so,h ch3 h h h -nhch2ch2ch2n-
ch3
h do.
28
do.
ch3 h ch3
ch3 do.
29
30
31
32
33
HO3S'
do.
?OaH
do.
do.
do. 0ch3 h do. h h h h ch3 h h do. 0ch3 h h
h -nhch2chch2nh-0h h
do.
h —nhch2ch2ch2n-I
ch3
h —nhch2chnh-I
ch3
h do.
34
do.
h h do.
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TABELLE 2 / Fortsetzung
Bsp.Nr. DT2
R2 R3 R< R5 Ri -V±-
35
so3h ch3 och3 h h h -nhchjchnh-
ch3
36
5O3H
H H H H H do.
S03H
37 -nhcoch3 H H H H -NHCH2CH2CH2NH-
38 HO3S-77 N\
-nhconh2 H H
H H —NHCH,CHNH-
I
CH3
39
-^3^-NH-ZTa CH3 OCH3 H
H H do.
40
do.
do. do. -nhcoch3 CH3 H do.
41
do. -nhc0ch3 h h h ch3 do.
42
SO3H
nh-zta h h ch3 h do. -nhch2chch2nh-
0h
43
do.
ch3 0ch3 h h h do.
14
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 685 705 A5
TABELLE 2 / Fortsetzung
Bsp.Nr. DT2 R2 ^3 ^4 Ri -Wx-
44
^ ch2nh zra CH^ 0CH3 _nhconh2 h h -nhch2chch2nh-SO,H oh
03h
45
46
47
48
H H
ch3 och3 h do.
ch,
h h do.
h h -nhch2chnh-
NH—ZT- do. do. H H H
C
ch3
i ch3 do.
do.
49
// V
ch2nh—zta -nhcoch3 h do.
do.
Gemäss der vorstehend in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Methode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 49 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umset-zungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Massnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform hergestellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Beschreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.
Wie bereits in der Beschreibungseinleitung erwähnt, enthalten die Farbstoffe der Beispiele 1-49 zwei isomere Verbindungen betreffend den Rest
U-
H F
eine Verbindung, in welcher der nicht fixierte Fluorsubstituent im Pyrimidinring sich in 2-Stellung befindet, neben der entsprechenden Verbindung, worin der Fluorsubstituent sich in 6-Stellung befindet. Analoges gilt für die Reste ZTb und ZTC, die in entsprechenden isomeren Formen betreffend den nicht fixierten Chlor- bzw. Fluor-Substituenten vorliegen.
Im allgemeinen ist es bevorzugt, das herstellungsbedingt anfallende Farbstoff-Isomerengemisch in üblichen Färbe- oder Druckverfahren als solches zu verwenden. Eine Auftrennung in die einzelnen Isomere ist normalerweise nicht erforderlich.
15
5
10
15
20
25
30
35
40
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50
55
60
65
CH 685 705 A5
Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert. Anwendungsvorschrift A
In ein Färbebad, das in 100 Teilen entmineraiisiertem Wasser 0,3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 und 8 Teile Glaubersalz (kalziniert) enthält, werden bei 50° 10 Teile Baumwollgewebe (gebleicht) eingetragen. Nach 30 Minuten bei 50° erfolgt der Zusatz von 0,4 Teilen Soda (kalziniert), wobei die Temperatur bei 50° gehalten wird. Man erhöht dann die Temperatur auf 60° und lässt während einer Stunde bei 60° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material 3 Minuten in fliessendem kalten Wasser, dann 3 Minuten in fliessendem heissen Wasser gespült. Die Färbung wird während 15 Minuten in 500 Teilen entmineraiisiertem Wasser in Gegenwart von 0,25 Teilen Marseilier Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen in fliessendem Wasser (3 Minuten heiss) wird zentrifugiert und die Färbung im Trok-kenschrank bei ca. 70° getrocknet. Man erhält eine orangefarbene Baumwollfärbung von guten Echtheiten, die insbesondere gute Licht- und Nassechtheiten zeigt und stabil ist gegenüber oxidativen Einflüssen.
Anwendungsvorschrift B
Einem Färbebad, das 10 Teile Glaubersalz (kalziniert) in 100 Teilen entmineraiisiertem Wasser enthält, werden 10 Teile Baumwollmaterial (gebleicht) zugesetzt. Das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf 50° aufgeheizt, sodann werden 0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 zugefügt. Nach weiteren 30 Minuten bei 50° wird 1 Teil Soda (kalziniert) zugegeben, anschliessend wird die Temperatur auf 60° erhöht und noch 45 Minuten lang bei 60° weitergefärbt.
Das gefärbte Material wird mit fliessendem kalten Wasser, dann mit heissem Wasser gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine orange Baumwollfärbung erhalten, welche die in Vorschrift A angeführten Eigenschaften besitzt.
Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A oder B beschrieben, können auch die Farbstoffe der übrigen Beispiele oder Gemische davon zum Färben eingesetzt werden. Die erhaltenen orange-farbe-nen Färbungen auf Baumwolle besitzen gute Echtheitseigenschaften.
Anwendungsvorschrift C
Eine Druckpaste mit den Bestandteilen
40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1
100 Teile Harnstoff
350 Teile Wasser
500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung
10 Teile Natriumbicarbonat
1000 Teile insgesamt wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht. Das bedruckte Material wird 4-8 Minuten bei 102-104° gedämpft und dann kalt und heiss gespült. Anschliessend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene orange-far-bene Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten.
Analog der Vorschrift C können auch die Farbstoffe der Beispiele 2-49 oder Farbstoffmischungen der Beispiele 1-49 für das Bedrucken von Baumwolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden orange-far-bene Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verbindungen der Formel I
    16
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 685 705 A5
    und deren Salze, worin jedes Ri unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl oder substituiertes Ci-4Alkyl,
    jedes R2 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl, Ci-4Alkoxy, -NHCOCi-4Alkyl oder
    -NHCONH2,
    jedes R3 und Rs unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-4Alkyl oder Ci^tAlkoxy, und
    H F
    oder
    N
    N
    al
    N
    V^-T
    H
    " N
    bedeuten, worin Hai für Fluor oder Chlor, und
    /—\ / \
    Wi für -NRi-Bi-NRx- , -N N- , — NRi-C2_ 4 Alky len-N N-
    /—\
    — N^ N-C2_4Alkylen-NRx- , —NR
    Kjy
    (S03H)m
    N N-
    ,—a/NR^-
    oder
    "V"w
    (S03H)m stehen, worin jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeutet und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist,
    Bi C2-4Alkylen; -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR1- steht; durch Hydroxy mono-
    substituiertes C3-4Alkylen, -(OHjln-V ,
    oder \-t-/
    bedeutet, worin n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und
    R6 für Wasserstoff, Ci^Alkyl, Ci^tAlkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NR-i-Gruppe gebunden ist, welche am C-Atom des Triazinringes gebunden ist;
    17
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    CH 685 705 A5
    D einen der folgenden Reste der Formeln (a) bis (d) bedeutet,
    (?°3H>q
    (sogh)p
    ' (S03H)r oder
    (a)
    (b)
    (CH2)t-NR1-Z1 (c)
    (so~m_
    (CH2)t-NR1-Z1
    (d)
    worin
    R7 für Wasserstoff, Ci-4AIkyl, Ci_4Alkoxy, Carboxy oder -NHCOCH3, p für 0, 1 oder 2,
    q für 1 oder 2,
    r für 1, 2 oder 3,
    t für 0 oder 1, und stehen, worin
    Ti Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet, und die beiden T2 identisch sind und jedes T2 Fiuor oder Chlor bedeutet.
    2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin jedes Ri für Ria steht und jedes Ria unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder 2-Hydroxyäthyl bedeutet; R2 und R4 für R2a und R4a stehen, die unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2 bedeuten; R3 für R3a steht als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und Rs für Rsa steht als Wasserstoff oder Methyl.
    3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin D für einen der Reste steht, worin
    R7a Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy bedeutet, m unabhängig voneinander für 0 oder 1,
    p für 0, 1 oder 2,
    q für 1 oder 2, und
    Zi für den Rest
    CHg-NH-Z-j'
    18
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 685 705 A5
    Zi' für ^ "n
    Ti' F
    ^C'
    oder
    CN Cl stehen, worin
    TV Wasserstoff oder Chlor bedeutet.
    4. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel la entsprechen,
    1b
    Ia und Salze davon, worin
    Da für einen der Reste (a') bis (d') steht,
    (f03H)q
    '/ \\
    Va
    (a')
    (S03H)q (S03H)m (b')
    (SOgH)
    //
    (CH2)t-NH-21
    (C)
    (H03s)
    worin
    R7a Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Carboxy bedeutet, m unabhänig voneinander für 0 oder 1,
    q für 1 oder 2, und m + q für 2 oder 3;
    p für 0, 1 oder 2,
    t für 0 oder 1, und
    -F
    ZV für N , N
    H
    v f oder \ / CN CI
    stehen, worin
    Ti' Wasserstoff oder Chlor bedeutet;
    jedes R2a und R4a unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy, -NHCOCH3 oder -NHCONH2,
    19
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    CH 685 705 A5
    R3a Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, und Rsa Wasserstoff oder Methyl bedeuten;
    CI
    zs,o,«F
    H F W1|T^" N
    H F
    steht, worin
    /—\
    Wib-NRib-Bib-NRib-oder -N^ ^N- bedeutet, worin
    Bib für C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRitr-CH2CH2-, monohydroxy-substituiertes C3-4Alkylen oder -G> ■ worin
    I
    R6b
    R6b Wasserstoff oder Sulfo bedeutet, und jedes Rib unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen.
    5. Verbindungen nach Anspruch 4,
    worin Wib für Wic steht als -NH-Bic-NH-, worin Bic für -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, —CH2ÇH- ,
    CH3
    worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazin-ring geknüpft ist, oder -CH2CHCH2- steht.
    OH
    6. Verbindungen nach Anspruch 4 oder 5, worin Da für einen Rest (c) oder (d') steht, in welchem t
    N
    für 1 und Z1' für ( N stehen.
    >=<
    H F
    7. Gemische von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 und deren Salzen.
    8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (a) oder (b) steht, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel IIa oder IIb,
    IIa
    R2 R4
    20
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 685 705 A5
    /H.
    Hai
    N
    N
    W^H
    IIb worin Ri bis Rs, Hai und Wi wie in Anspruch 1 definiert sind, und Dx für einen Rest (a) oder (b) steht, der wie in Anspruch 1 definiert ist, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
    9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (c) oder (d) steht, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel III,
    NR—Z
    III
    worin Ri bis Rs und Z wie in Anspruch 1 definiert sind und
    (SOgHJq oder
    (CH2)t-NRrH (CH2)t-NR1-H
    (S03H)p
    Dv für V , \
    steht, worin
    Ri, p, q und t wie in Anspruch 1 definiert sind,
    mit 1 Mol einer Verbindung Zi-Hal, worin Zi wie in Anspruch 1 definiert ist und Hai Fluor oder Chlor bedeutet, umsetzt.
    10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für einen Rest (c) oder (d) und Z und Zi beide für den Rest
    «
    >-<
    H F
    stehen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel IV,
    IV
    worin Ri bis Rs wie in Anspruch 1 definiert sind und
    21
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 685 705 A5
    (So3H)p
    Dv für
    // \
    (S03H)q oder
    (CH2)t-NRrH
    (CH2)t-NRrH
    steht, worin
    Ri, p, q und t wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 2 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin umsetzt.
    22
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